CN107652380A - 基于聚离子液体的非均相手性催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

基于聚离子液体的非均相手性催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107652380A
CN107652380A CN201710782817.2A CN201710782817A CN107652380A CN 107652380 A CN107652380 A CN 107652380A CN 201710782817 A CN201710782817 A CN 201710782817A CN 107652380 A CN107652380 A CN 107652380A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
ion liquid
poly ion
heterogeneous
chiral catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710782817.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107652380B (zh
Inventor
李新娟
王凯
贾献彬
王尚月
胡志国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Normal University
Original Assignee
Henan Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Normal University filed Critical Henan Normal University
Priority to CN201710782817.2A priority Critical patent/CN107652380B/zh
Publication of CN107652380A publication Critical patent/CN107652380A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107652380B publication Critical patent/CN107652380B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/18Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/061Chiral polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/10Esters
    • C08F120/34Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F120/36Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/38Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种基于聚离子液体的非均相手性催化剂及其制备方法和应用,属于非均相手性催化技术领域。本发明的技术方案要点为:首先通过乙烯基吡啶单体的可逆加成‑断裂链转移聚合并与卤代烷烃反应制得聚吡啶类离子液体,然后通过聚吡啶类离子液体与L‑脯氨酸手性单体络合并进一步通过手性单体自由基聚合制得基于聚离子液体的非均相手性催化剂,其结构式为:

Description

基于聚离子液体的非均相手性催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于非均相手性催化技术领域,具体涉及一种基于聚离子液体的非均相手性催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
手性是自然界中一种非常重要的特征,广泛存在于我们周围,而不对称催化对于手性化合物的研究具有很大的意义。常见的手性催化剂可以分为三大类:酶催化剂、过渡金属催化剂和有机小分子催化剂。虽然这些催化剂可以达到很好的催化效果,但仍然存在费用高及难以回收再利用等问题。
近些年来,为了克服这些困难,人们提出了手性催化剂负载的方法,如聚合物负载手性催化剂、离子液体负载手性催化剂等,但是通常制备的这类负载催化剂具有催化活性低、选择性差等缺点,因此发展简单高效的手性催化剂负载的方法仍然面临很大的挑战。
通过实验研究发现,聚离子液体和L-脯氨酸之间能够形成强的非共价键作用力(具有强的识别作用),基于此思路,本发明设计合成出了负载手性催化剂L-脯氨酸的聚合物网络体系。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种基于聚离子液体的非均相手性催化剂及其制备方法,首先通过乙烯基吡啶单体可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT聚合)并与卤代烷烃反应制得聚吡啶类离子液体,然后通过聚吡啶类离子液体与L-脯氨酸手性单体络合并进一步通过手性单体自由基聚合制得负载手性催化剂的聚合物网络体系,该聚合物网络体系能够直接作为催化剂用于催化不对称Aldol反应和三组分反应,同时该催化体系能够保持甚至提高小分子催化剂的催化活性和选择性,并且能够实现回收再利用及保持较好的催化活性。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案,基于聚离子液体的非均相手性催化剂,其特征在于:首先通过乙烯基吡啶单体的可逆加成-断裂链转移聚合并与卤代烷烃反应制得聚吡啶类离子液体,然后通过聚吡啶类离子液体与L-脯氨酸手性单体络合并进一步通过手性单体自由基聚合制得基于聚离子液体的非均相手性催化剂,其结构式为:
其中r为0-16之间的整数,X为F、Cl或Br,m=20-800。
本发明所述的基于聚离子液体的非均相手性催化剂的制备方法,其特征在于具体步骤为:
(1)聚乙烯基吡啶的制备,将0.8g乙烯基吡啶单体、20.7mg链转移剂二硫代苯甲酸异丙苯酯和3.22mg引发剂偶氮二异丁腈溶于5mL DMF中,完全溶解后密封,采用冻融五次法来除去体系中的氧气,将反应瓶放在的油浴锅中搅拌反应,于60℃反应24h,反应结束后,在乙醚中沉淀,离心,将固体用乙醇溶解,再在乙醚中沉淀多次直至单体完全除尽,然后于40℃干燥48h得到浅粉色固体产物即聚乙烯基吡啶;
(2)聚吡啶类离子液体的制备,将0.2g聚乙烯基吡啶加入到反应瓶中并用氯仿分散溶解,超声分散5min后将2mL卤代烷烃加入到反应瓶中,于60℃反应48h,反应后用冷的石油醚沉淀,沉淀物用乙醇重新溶解再用石油醚沉淀,洗涤三次后过滤,最后于40℃真空干燥制得聚吡啶类离子液体;
(3)L-脯氨酸手性单体的制备,量取10mL三氟乙酸于100mL的圆底烧瓶中,冰水浴条件下分批加入2g L-羟脯氨酸,室温反应3h,待固体全部溶解后在冰水浴条件下加入3.2mL甲基丙烯酰氯,室温反应3h,待反应结束后向反应瓶中加入冷的乙醚,有白色沉淀生成,过滤后用乙醚反复洗涤,加入二氯甲烷,用三乙胺调节pH至碱性,充分反应3h后旋蒸除去三乙胺和二氯甲烷,再用二氯甲烷洗涤三次,抽滤,室温烘干即得L-脯氨酸手性单体;
(4)基于聚离子液体的非均相手性催化剂的制备,依次将0.2-0.4g聚吡啶类离子液体和0.398g L-脯氨酸手性单体加入到10mL N,N-二甲基甲酰胺中并超声溶解,再加入2.2mg引发剂偶氮二异丁腈后密封,采用冻融五次法来除去体系中的氧气,将反应瓶放在的油浴锅中搅拌反应,于75℃反应48h,反应结束后离心收集沉淀,分别用N,N-二甲基甲酰胺和乙醇洗涤5-10次,再于40℃干燥48h得到蓝固体产物即基于聚离子液体的非均相手性催化剂。
进一步优选,所述的基于聚离子液体的非均相手性催化剂的制备方法,其特征在于具体合成路线为:
本发明所述的基于聚离子液体的非均相手性催化剂在催化不对称Aldol反应中的应用,其特征在于具体过程为:在试管中加入基于聚离子液体的非均相手性催化剂和1mLDMF,超声分散均匀后用注射器取0.1mL的丙酮加入试管,搅拌均匀后加入38mg对硝基苯甲醛并于设定温度反应,薄层色谱跟踪反应至终点,反应结束后回收基于聚离子液体的非均相手性催化剂并重复循环使用,产物用乙酸乙酯萃取,蒸馏水洗涤,无水MgSO4干燥,柱色谱分离,于30℃真空干燥48h制得目标产物。
本发明所述的基于聚离子液体的非均相手性催化剂在催化三组分反应中的应用,其特征在于具体过程为:在圆底烧瓶中加入基于聚离子液体的非均相手性催化剂和2.5mL乙醇或乙腈,超声分散均匀后依次加入70.3mg对氯苯甲醛和87.1mg 2-羟基-1,4-萘醌,于80℃回流反应1h后加入48.5mg 3-氨基-5-甲基吡唑,继续回流反应21h,反应完成后用乙醇反复洗涤产物,于40℃真空干燥制得目标产物,回收基于聚离子液体的非均相手性催化剂并重复循环使用。
本发明基于聚离子液体制备的复合催化体系具有以下优点:一方面,该催化剂能够有效催化不对称合成反应的同时,能够与反应体系的简易分离,达到回收再利用的目的;另一方面,基于聚离子液体和手性小分子催化剂的主客体识别作用制备的手性聚合物网络,提供了一条简便的负载手性催化剂的新合成方法。聚离子液体具有结构可调控的优点,为催化体系提供不同的结构,能达到有效调控催化体系催化性能的目的。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明,但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例,凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
聚乙烯基吡啶的制备
将0.8g乙烯基吡啶单体、20.7mg链转移剂二硫代苯甲酸异丙苯酯和3.22mg引发剂偶氮二异丁腈溶于5mL DMF中,完全溶解后密封,采用冻融五次法来除去体系中的氧气,将反应瓶放在的油浴锅中搅拌反应,于60℃反应24h,反应结束后,在乙醚中沉淀,离心,将固体用乙醇溶解,再在乙醚中沉淀多次直至单体完全除尽,然后于40℃干燥48h得到浅粉色固体产物即聚乙烯基吡啶。
实施例2
聚吡啶类离子液体的制备
将0.2g聚乙烯基吡啶加入到反应瓶中并用氯仿分散溶解,超声分散5min后将2mL正溴丁烷加入到反应瓶中,于60℃反应48h,反应后用冷的石油醚沉淀,沉淀物用乙醇重新溶解再用石油醚沉淀,洗涤三次后过滤,最后于40℃真空干燥制得聚吡啶类离子液体。
实施例3
L-脯氨酸手性单体的制备
量取10mL三氟乙酸于100mL的圆底烧瓶中,冰水浴条件下分批加入2g L-羟脯氨酸,室温反应3h,待固体全部溶解后在冰水浴条件下加入3.2mL甲基丙烯酰氯,室温反应3h,待反应结束后向反应瓶中加入冷的乙醚,有白色沉淀生成,过滤后用乙醚反复洗涤,加入二氯甲烷,用三乙胺调节pH至碱性,充分反应3h后旋蒸除去三乙胺和二氯甲烷,再用二氯甲烷洗涤三次,抽滤,室温烘干即得L-脯氨酸手性单体。
实施例4
基于聚离子液体的非均相手性催化剂1的制备
依次将0.2g实施例2制得的聚吡啶类离子液体和0.398g L-脯氨酸手性单体加入到10mL N,N-二甲基甲酰胺中并超声溶解,再加入2.2mg引发剂偶氮二异丁腈后密封,采用冻融五次法来除去体系中的氧气,将反应瓶放在的油浴锅中搅拌反应,于75℃反应48h,反应结束后离心收集沉淀,分别用N,N-二甲基甲酰胺和乙醇洗涤5-10次,再于40℃干燥48h得到蓝固体产物即基于聚离子液体的非均相手性催化剂1。
实施例5
基于聚离子液体的非均相手性催化剂2的制备
依次将0.4g实施例2制得的聚吡啶类离子液体和0.398g L-脯氨酸手性单体加入到10mL N,N-二甲基甲酰胺中并超声溶解,再加入2.2mg引发剂偶氮二异丁腈后密封,采用冻融五次法来除去体系中的氧气,将反应瓶放在的油浴锅中搅拌反应,于75℃反应48h,反应结束后离心收集沉淀,分别用N,N-二甲基甲酰胺和乙醇洗涤5-10次,再于40℃干燥48h得到蓝固体产物即基于聚离子液体的非均相手性催化剂2。
实施例6
基于聚离子液体的非均相手性催化剂1在DMF中催化Aldol反应
在试管中加入基于聚离子液体的非均相手性催化剂1和1mL DMF,超声分散均匀后用注射器取0.1mL的丙酮加入试管,搅拌均匀后加入38mg对硝基苯甲醛回流反应,薄层色谱跟踪反应至终点,反应结束后回收基于聚离子液体的非均相手性催化剂重复循环使用,产物用乙酸乙酯萃取,蒸馏水洗涤,无水MgSO4干燥,柱色谱分离,于30℃真空干燥48h制得目标产物,测得转化率80%,对映体异构值(ee)85%。
实施例7
基于聚离子液体的非均相手性催化剂1在乙醇中催化三组分反应
在圆底烧瓶中加入基于聚离子液体的非均相手性催化剂1和 2.5mL乙醇,超声分散均匀后依次加入70.3mg对氯苯甲醛和87.1mg 2-羟基-1,4-萘醌,于80℃回流反应1h后加入48.5mg 3-氨基-5-甲基吡唑,继续回流反应21h,反应完成后用乙醇反复洗涤产物,于40℃真空干燥制得目标产物,测得转化率80%,对映体异构值(ee)90%。
实施例8
基于聚离子液体的非均相手性催化剂2在乙醇中催化三组分反应
在圆底烧瓶中加入基于聚离子液体的非均相手性催化剂2和2.5mL乙醇,超声分散均匀后依次加入70.3mg对氯苯甲醛和87.1mg 2-羟基-1,4-萘醌,于80℃回流反应1h后,加入48.5mg 3-氨基-5-甲基吡唑,继续回流反应21h,反应完成后用乙醇反复洗涤产物,于40℃真空干燥制得目标产物,测得转化率85%,对映体异构值(ee)95%。
实施例9
基于聚离子液体的非均相手性催化剂1 在乙腈中催化三组分反应
在圆底烧瓶中加入基于聚离子液体的非均相手性催化剂1和 2.5mL乙腈,超声分散均匀后依次加入70.3mg对氯苯甲醛和87.1mg 2-羟基-1,4-萘醌,于80℃回流反应1h后,加入48.5mg 3-氨基-5-甲基吡唑,继续回流反应21h,反应完成后用乙醇反复洗涤产物,于40℃真空干燥制得目标产物,测得转化率85%,对映体异构值(ee)92%。
实施例10
基于聚离子液体的非均相手性催化剂1在乙醇中循环催化三组分反应
将实例7中的产物用四氢呋喃溶解后,离心收集固体,反复用乙醇洗涤,并作为催化剂循环催化三组分反应,测得转化率80%,对映体异构值(ee)90%。
实施例11
基于聚离子液体的非均相手性催化剂1在乙醇中循环催化三组分反应
将实例10中的产物用四氢呋喃溶解后,离心收集固体,反复用乙醇洗涤,并作为催化剂循环催化三组分反应,测得转化率78%,对映体异构值(ee)91%。
实施例12
基于聚离子液体的非均相手性催化剂1在乙醇中循环催化三组分反应
将实例11中的产物用四氢呋喃溶解后,离心收集固体,反复用乙醇洗涤,并作为催化剂循环催化三组分反应,测得转化率75%,对映体异构值(ee)87%。
实施例13
基于聚离子液体的非均相手性催化剂1在乙醇中循环催化三组分反应
将实例12中的产物用四氢呋喃溶解后,离心收集固体,反复用乙醇洗涤,并作为催化剂循环催化三组分反应,测得转化率80%,对映体异构值(ee)89%。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点,本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明原理的范围下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

Claims (5)

1.基于聚离子液体的非均相手性催化剂,其特征在于:首先通过乙烯基吡啶单体的可逆加成-断裂链转移聚合并与卤代烷烃反应制得聚吡啶类离子液体,然后通过聚吡啶类离子液体与L-脯氨酸手性单体络合并进一步通过手性单体自由基聚合制得基于聚离子液体的非均相手性催化剂,其结构式为:
其中r为0-16之间的整数,X为F、Cl或Br,m=20-800。
2.一种权利要求1所述的基于聚离子液体的非均相手性催化剂的制备方法,其特征在于具体步骤为:
(1)聚乙烯基吡啶的制备,将0.8g乙烯基吡啶单体、20.7mg链转移剂二硫代苯甲酸异丙苯酯和3.22mg引发剂偶氮二异丁腈溶于5mL DMF中,完全溶解后密封,采用冻融五次法来除去体系中的氧气,将反应瓶放在的油浴锅中搅拌反应,于60℃反应24h,反应结束后,在乙醚中沉淀,离心,将固体用乙醇溶解,再在乙醚中沉淀多次直至单体完全除尽,然后于40℃干燥48h得到浅粉色固体产物即聚乙烯基吡啶;
(2)聚吡啶类离子液体的制备,将0.2g聚乙烯基吡啶加入到反应瓶中并用氯仿分散溶解,超声分散5min后将2mL卤代烷烃加入到反应瓶中,于60℃反应48h,反应后用冷的石油醚沉淀,沉淀物用乙醇重新溶解再用石油醚沉淀,洗涤三次后过滤,最后于40℃真空干燥制得聚吡啶类离子液体;
(3)L-脯氨酸手性单体的制备,量取10mL三氟乙酸于100mL的圆底烧瓶中,冰水浴条件下分批加入2g L-羟脯氨酸,室温反应3h,待固体全部溶解后在冰水浴条件下加入3.2mL甲基丙烯酰氯,室温反应3h,待反应结束后向反应瓶中加入冷的乙醚,有白色沉淀生成,过滤后用乙醚反复洗涤,加入二氯甲烷,用三乙胺调节pH至碱性,充分反应3h后旋蒸除去三乙胺和二氯甲烷,再用二氯甲烷洗涤三次,抽滤,室温烘干即得L-脯氨酸手性单体;
(4)基于聚离子液体的非均相手性催化剂的制备,依次将0.2-0.4g聚吡啶类离子液体和0.398g L-脯氨酸手性单体加入到10mL N,N-二甲基甲酰胺中并超声溶解,再加入2.2mg引发剂偶氮二异丁腈后密封,采用冻融五次法来除去体系中的氧气,将反应瓶放在的油浴锅中搅拌反应,于75℃反应48h,反应结束后离心收集沉淀,分别用N,N-二甲基甲酰胺和乙醇洗涤5-10次,再于40℃干燥48h得到蓝固体产物即基于聚离子液体的非均相手性催化剂。
3.一种权利要求1所述的基于聚离子液体的非均相手性催化剂的制备方法,其特征在于具体合成路线为:
4. 权利要求1所述的基于聚离子液体的非均相手性催化剂在催化不对称Aldol反应中的应用,其特征在于具体过程为:在试管中加入基于聚离子液体的非均相手性催化剂和1mLDMF,超声分散均匀后用注射器取0.1mL的丙酮加入试管,搅拌均匀后加入38mg对硝基苯甲醛并于设定温度反应,薄层色谱跟踪反应至终点,反应结束后回收基于聚离子液体的非均相手性催化剂并重复循环使用,产物用乙酸乙酯萃取,蒸馏水洗涤,无水MgSO4干燥,柱色谱分离,于30℃真空干燥48h制得目标产物。
5. 权利要求1所述的基于聚离子液体的非均相手性催化剂在催化三组分反应中的应用,其特征在于具体过程为:在圆底烧瓶中加入基于聚离子液体的非均相手性催化剂和2.5mL乙醇或乙腈,超声分散均匀后依次加入70.3mg对氯苯甲醛和87.1mg 2-羟基-1,4-萘醌,于80℃回流反应1h后加入48.5mg 3-氨基-5-甲基吡唑,继续回流反应21h,反应完成后用乙醇反复洗涤产物,于40℃真空干燥制得目标产物,回收基于聚离子液体的非均相手性催化剂并重复循环使用。
CN201710782817.2A 2017-09-03 2017-09-03 基于聚离子液体的非均相手性催化剂及其制备方法和应用 Expired - Fee Related CN107652380B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710782817.2A CN107652380B (zh) 2017-09-03 2017-09-03 基于聚离子液体的非均相手性催化剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710782817.2A CN107652380B (zh) 2017-09-03 2017-09-03 基于聚离子液体的非均相手性催化剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107652380A true CN107652380A (zh) 2018-02-02
CN107652380B CN107652380B (zh) 2019-12-06

Family

ID=61128099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710782817.2A Expired - Fee Related CN107652380B (zh) 2017-09-03 2017-09-03 基于聚离子液体的非均相手性催化剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107652380B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107189025A (zh) * 2017-06-21 2017-09-22 河南师范大学 一种基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物、制备方法及其在催化Aldol反应中的应用
CN108745414A (zh) * 2018-07-12 2018-11-06 河南师范大学 醇胺类离子液体在水相体系中催化亲核氟代反应中的应用
CN110323477A (zh) * 2019-04-19 2019-10-11 武汉理工大学 一种基于聚离子液体作为质子导体的氧还原催化层及其制备方法
CN111285768A (zh) * 2019-09-29 2020-06-16 湖北工程学院 一种聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂及其制备方法
CN111939982A (zh) * 2020-08-20 2020-11-17 河南师范大学 基于聚离子液体的双金属催化剂的制备方法及其应用
CN113559926A (zh) * 2021-05-25 2021-10-29 北方民族大学 一种不对称Aldol反应催化剂及其制备方法与应用
CN116102413A (zh) * 2023-02-07 2023-05-12 浙江大学 一种2-甲基-1,4-萘醌及其中间体的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101891685A (zh) * 2010-07-16 2010-11-24 齐齐哈尔大学 烷基咪唑-l-脯氨酸盐手性离子液体及其制备方法
CN103447087A (zh) * 2012-05-30 2013-12-18 南京大学 一种新型高分子手性催化剂及其制备方法和用途
CN105131170A (zh) * 2015-10-08 2015-12-09 河南师范大学 一种离子液体修饰的负载手性催化剂的纳米凝胶及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101891685A (zh) * 2010-07-16 2010-11-24 齐齐哈尔大学 烷基咪唑-l-脯氨酸盐手性离子液体及其制备方法
CN103447087A (zh) * 2012-05-30 2013-12-18 南京大学 一种新型高分子手性催化剂及其制备方法和用途
CN105131170A (zh) * 2015-10-08 2015-12-09 河南师范大学 一种离子液体修饰的负载手性催化剂的纳米凝胶及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NELLEPALLI POTHANAGANDHI ET AL.: "RAFT derived chiral and achiral poly(ionic liquids) resins: Synthesis and application in organocatalysis", 《EUROPEAN POLYMER JOURNAL》 *
XINJUAN LI ET AL.: "Nanoparticle Based on Poly(Ionic Liquid) as an Efficient Solid Immobilization Catalyst for Aldol Reaction and Multicomponent Reaction in Water", 《ACS APPL. MATER. INTERFACES》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107189025A (zh) * 2017-06-21 2017-09-22 河南师范大学 一种基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物、制备方法及其在催化Aldol反应中的应用
CN107189025B (zh) * 2017-06-21 2019-07-23 河南师范大学 一种基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物、制备方法及其在催化Aldol反应中的应用
CN108745414A (zh) * 2018-07-12 2018-11-06 河南师范大学 醇胺类离子液体在水相体系中催化亲核氟代反应中的应用
CN108745414B (zh) * 2018-07-12 2020-12-01 河南师范大学 醇胺类离子液体在水相体系中催化亲核氟代反应中的应用
CN110323477A (zh) * 2019-04-19 2019-10-11 武汉理工大学 一种基于聚离子液体作为质子导体的氧还原催化层及其制备方法
CN111285768A (zh) * 2019-09-29 2020-06-16 湖北工程学院 一种聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂及其制备方法
CN111939982A (zh) * 2020-08-20 2020-11-17 河南师范大学 基于聚离子液体的双金属催化剂的制备方法及其应用
CN113559926A (zh) * 2021-05-25 2021-10-29 北方民族大学 一种不对称Aldol反应催化剂及其制备方法与应用
CN116102413A (zh) * 2023-02-07 2023-05-12 浙江大学 一种2-甲基-1,4-萘醌及其中间体的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107652380B (zh) 2019-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107652380A (zh) 基于聚离子液体的非均相手性催化剂及其制备方法和应用
CN105131170B (zh) 一种离子液体修饰的负载手性催化剂的纳米凝胶及其制备方法和应用
CN102827042B (zh) 氟苯尼考的手性合成方法
KR101851476B1 (ko) 카복실기를 함유한 폴리머, 그 제조 방법 및 용도, 담지 촉매 및 페넴 항생물질 중간체 제조 방법
CN104069891B (zh) 一种聚合物微球固载n-羟基邻苯二甲酰亚胺催化剂的制备方法
CN102909070B (zh) 一种负载型手性催化剂及其制备方法
CN111285768B (zh) 一种聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂及其制备方法
CN103601856A (zh) 一种负载手性催化剂的聚合物微球及其制备方法和应用
CN108440463B (zh) 一种用负载型金属分子筛催化剂催化制备5-羟甲基糠醛的方法
CN106179505B (zh) 含膦微孔有机纳米管骨架负载钯催化剂及其合成和应用
CN112645831B (zh) 一种高纯级n-羟甲基丙烯酰胺的合成与结晶方法
CN112876630B (zh) 基于溴代单体聚合改性的纳米胶束的制备方法及其用途
CN105949412B (zh) 一种含tempo嵌段聚合物的制备方法及应用
CN105964306B (zh) 一种基于聚离子液体磁性纳米粒子、制备方法及其在三组分反应中的应用
CN116102424A (zh) 一种高纯度aaem提纯工艺及应用于该工艺的提纯系统
CN109096318B (zh) 负载铜离子Y型分子筛催化制备有机硼化合物及β-羟基化合物的方法
CN110698618A (zh) 水溶性共聚物固载l-脯氨酸催化剂及其制备方法和应用
CN114560964B (zh) 一种羧基功能化聚离子液体的合成方法及其应用
CN104945340A (zh) 乙酰丙酮铜(ii)催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法
CN104368390B (zh) 一种表面接枝多点桥连负载型tempo催化剂及其制备
CN105854950B (zh) 一种负载手性催化剂磁性纳米粒子及其制备方法和应用
CN107325122B (zh) 制备贝前列腺素的新中间体及其制备方法
CN102079720B (zh) 一种制备1-苄基-4-哌啶甲醛的方法
CN111939978A (zh) 一种非均相金属催化剂的制备方法及其应用
CN104353496B (zh) 表面接枝多点桥连负载型tempo催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20191206

Termination date: 20210903