CN105949412B - 一种含tempo嵌段聚合物的制备方法及应用 - Google Patents

一种含tempo嵌段聚合物的制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种含TEMPO嵌段聚合物的制备方法，具体为：利用聚乙二醇PEG的溴化反应制备大分子引发剂PEG‑Br，以2,2,6,6‑四甲基哌啶‑4‑甲基丙烯酸酯TMPM为单体，通过电子转移活化再生催化剂原子转移自由基聚合ARGET ATRP得到嵌段聚合物PEG‑PTMPM，然后经过3‑氯过氧苯甲酸氧化得到含TEMPO的嵌段聚合物PEG‑PTMA。在NaClO水油两相氧化体系中，PEG‑PTMA对苯甲醇进行选择性催化氧化，表现出良好的选择性催化氧化性能，循环回收使用5次，催化性能仍然良好。该含TEMPO嵌段聚合物不仅TEMPO负载量大、合成工艺简单，并且具有良好的催化性能。

Description

一种含TEMPO嵌段聚合物的制备方法及应用
技术领域
本发明属于2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基TEMPO催化剂技术领域，具体涉及一种含TEMPO嵌段聚合物的制备方法及其在醇的选择性催化氧化领域中的应用。
背景技术
氮氧自由基作为温和的氧化催化剂，近年来在氧化反应中的应用越来越受到人们的重视。在众多的氮氧自由基中，最常用的是TEMPO。TEMPO能够催化多种氧化剂，将醇氧化成相应的醛或酮。该催化氧化体系具有反应条件温和、易操作、选择性好和活性高等优点。但是TEMPO价格昂贵，分子量比较小，不易回收，为了实现TEMPO的回收再利用，一般将其进行固载化。选用无机物载体或一般聚合物载体时，载体亲水性差，当以次氯酸钠NaClO为氧化剂时，由于反应体系为水油两相体系，负载催化剂的催化活性难以达到小分子TEMPO的水平。
由于聚乙二醇PEG价廉，亲水性强，具有端羟基的化学结构以及相转移特性，使其成为TEMPO的良好载体，尤其适用于次氯酸盐水油两相体系。聚甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基酯PTMA是一种重要的含TEMPO聚合物，溶于多数有机溶剂，具有易于制备、TEMPO含量高等优点。
本发明综合PEG和PTMA两种聚合物的优点，利用电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合ARGET ATRP制备含TEMPO嵌段聚合物，得到适用于次氯酸钠水油两相体系的苯甲醇选择性氧化催化剂，该催化剂具有选择性高、活性高和易回收等优点。
发明内容
本发明提供了一种含TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基）嵌段聚合物的制备方法，并将其作为可回收的催化剂，用于次氯酸钠水油两相体系中苯甲醇的选择性催化氧化。
为了实现这一目标，本发明首先通过酰基化反应将聚乙二醇PEG的羟基进行溴化，得到大分子引发剂PEG-Br，然后通过ARGET ATRP引发单体2,2,6,6-四甲基哌啶-4-甲基丙烯酸酯TMPM的聚合，得到嵌段聚合物PEG-PTMPM，再利用3-氯过氧苯甲酸mCPBA将嵌段聚合物PEG-PTMPM上的氨基氧化为氮氧自由基，得到含TEMPO嵌段聚合物PEG-PTMA，进而将其用作苯甲醇选择性氧化的催化剂，实现催化剂的回收再利用。
一种含TEMPO嵌段聚合物的制备方法，其制备过程如下：
具体包括以下步骤：
（1）将聚乙二醇PEG、二氯甲烷CH2Cl2和三乙胺TEA加入到反应釜中，冰浴；待反应体系的温度降至0℃时，滴加2-溴异丁酰溴BiB，1h内滴加完毕；然后，常温反应24h；往反应液中依次加入1mol/L的盐酸、饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液进行搅拌清洗，静置后进行分液；往有机相中加入无水硫酸镁吸收多余水分后用乙醚沉淀，过滤，将沉淀物干燥得到大分子引发剂PEG-Br；
（2）在氮气保护下，将苯甲醚与溴化铜CuBr2混合后，进行超声使二者分散均匀后加入到反应容器中，搅拌，加热至80℃，依次加入单体2,2,6,6-四甲基哌啶-4-甲基丙烯酸酯TMPM、配体五甲基二乙烯三胺PMDETA、由步骤（1）得到的大分子引发剂PEG-Br以及还原剂辛酸亚锡Sn(EH)2，进行ARGET ATRP聚合反应5h，将反应液加入到正己烷中进行沉淀，过滤，将沉淀物干燥得到嵌段聚合物PEG-PTMPM；
（3）将由步骤（2）得到的嵌段聚合物PEG-PTMPM加入到二氯甲烷CH2Cl2介质中，在0℃时滴加3-氯过氧苯甲酸mCPBA进行氧化，1h内滴加完毕，将反应液加入到正己烷中进行沉淀，过滤，将沉淀物烘干得到含TEMPO嵌段聚合物PEG-PTMA。
优选地，上述制备方法中的步骤（1）中各物料的摩尔比为PEG:TEA:BiB=1:（2～4）:（2～4）。
优选地，上述制备方法中的步骤（1）中2-溴异丁酰溴BiB的滴加时间为40min～60min。
优选地，上述制备方法中的步骤（1）中PEG的分子量为2000～20000。
优选地，上述制备方法中的步骤（2）中各物料的摩尔比为CuBr2:PMDETA:Sn(EH)2:PEG-Br:TMPM=0.05:1:1:1:（50～200）。
优选地，上述制备方法中的步骤（3）中3-氯过氧苯甲酸mCPBA与PEG-PTMPM中的TMPM的摩尔比为（1～3）:1。
优选地，上述制备方法中的步骤（3）中3-氯过氧苯甲酸mCPBA的滴加时间为40min～60min。
利用上述方法制备的含TEMPO嵌段聚合物PEG-PTMA在苯甲醇的选择性催化氧化中的应用，具体方法为：
将PEG-PTMA的CH2Cl2溶液加入到反应容器中，冰浴，依次加入苯甲醇的CH2Cl2溶液、KBr以及碳酸氢钠的水溶液，使体系的pH达到8～9；在0℃时缓慢加入NaClO水溶液，反应10min，用气相色谱测定苯甲醇的转化率；将反应所得CH2Cl2溶液加入到正己烷中进行沉淀，回收PEG-PTMA。
优选地，在上述应用中所述各物料的摩尔比为苯甲醇:KBr:NaClO=1:0.1:1.25。
本发明的积极效果：目前，使用PEG负载TEMPO的催化剂普遍存在负载量小的问题，而负载其他氮氧自由基的含PEG 嵌段聚合物，虽然解决了氮氧自由基负载量小的问题，但是制备条件苛刻，工艺复杂。本发明制备的含TEMPO嵌段聚合物，不仅TEMPO负载量大，而且单体已经商品化，无需合成，制备工艺相对简单，并且具有两亲性，特别适合NaClO水油两相体系中苯甲醇的选择性催化氧化，并且易于回收，可循环使用。
本发明所制备的含TEMPO嵌段聚合物可以实现催化剂的回收再利用，在循环使用5次后，其催化性能仍然良好，这一点解决了资源的浪费的问题，节约了生产成本。另外，含TEMPO的嵌段聚合物的回收利用还可以降低废水的产生，在一定程度上保护了环境。
具体实施方式
下面结合本发明的具体实施例对本发明做详细说明，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在对本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以权利要求的保护范围为准。
实施例一
1．含TEMPO嵌段聚合物PEG-PTMA的制备
（1）将20g的PEG（分子量20000，记为PEG20000）溶于40mL CH2Cl2中加入到带有温度计、磁力搅拌转子、恒压分液漏斗的100mL三口烧瓶中，再加入4.065mmol TEA，冰浴；待反应体系的温度降至0℃，将由4.185mmol BiB和20mL CH2Cl2组成的混合液通过恒压分液漏斗缓慢滴加到反应釜中，滴加时间为40min；滴加完毕后，常温反应24h；往反应液中依次加入1mol/L的盐酸、饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液进行搅拌清洗，静置后进行分液，往有机相中加入无水硫酸镁吸收多余水分后用乙醚沉淀，过滤，将沉淀物于40℃真空干燥12h，得到大分子引发剂PEG20000-Br。
（2）在氮气保护下，将30mL的苯甲醚与CuBr2混合后，进行超声使二者分散均匀后加入到100mL的三口烧瓶中，搅拌；将体系温度加热到80℃后，加入单体TMPM，15min 后加入配体PMDETA，15min后加入由步骤（1）所制备的引发剂PEG20000-Br，引发剂溶解后加入还原剂Sn(EH)2；以上各组分的摩尔比为CuBr2:PMDETA:Sn(EH)2:PEG20000-Br:TMPM=0.05:1:1:1:50；反应5h后，将反应液加入到正己烷中进行沉淀，过滤，将沉淀物于40℃真空干燥12h，得到嵌段聚合物PEG20000-PTMPM。
（3）将由步骤（2）制备的嵌段聚合物PEG20000-PTMPM加入到100mL三口烧瓶中，再加入40mL 的CH2Cl2，冰浴；待体系温度降为0℃时，通过恒压分液漏斗滴加20mL的由 mCPBA和CH2Cl2组成的混合液（其中mCPBA与PEG-PTMPM中的TMPM的摩尔比为1:1），滴加时间为40min；滴加完毕后，反应0.5h，将反应液加入到正己烷中进行沉淀，将沉淀物于40℃真空干燥箱烘干至恒重，得到含TEMPO嵌段聚合物PEG20000-PTMA，其中TEMPO的负载量为2.14mmol/g。
2. 含TEMPO嵌段聚合物PEG-PTMA在苯甲醇的选择性催化氧化中的应用
将0.093g按上述方法制备的PEG20000-PTMA溶于20mL CH2Cl2中，加入到带有温度计的50mL三口烧瓶中，冰浴，搅拌；再依次加入11.5 mmol 苯甲醇、1.15mmol KBr以及0.05g/mL的碳酸氢钠溶液，使体系的pH达到8.1；待体系温度降至0℃时，通过恒压分液漏斗缓慢加入NaClO水溶液（其中NaClO含量为14.4 mmol），反应10min；用气相色谱测定苯甲醇的转化率为97%。
将上述方法得到的CH2Cl2溶液，倒入正己烷中沉淀，回收PEG20000-PTMA并按照上述方法循环使用，并测定回收后的PEG20000-PTMA的催化性能。该PEG20000-PTMA循环回收使用5次，苯甲醇的转化率分别为96%、97%、95%、96%、94%。
实施例二
1．含TEMPO嵌段聚合物PEG-PTMA的制备
（1）将24g的PEG（分子量6000，记为PEG6000）溶于40mL CH2Cl2中加入到带有温度计、磁力搅拌转子、恒压分液漏斗的100mL三口烧瓶中，再加入16.3mmol TEA，冰浴；待反应体系的温度降至0℃，将由16.74mmol BiB和20mL CH2Cl2组成的混合液通过恒压分液漏斗缓慢滴加到反应釜中，滴加时间为45min；滴加完毕后，常温反应24h；往反应液中依次加入1mol/L的盐酸、饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液进行搅拌清洗，静置后进行分液，往有机相中加入无水硫酸镁吸收多余水分后用乙醚沉淀，过滤，将沉淀物于40℃真空干燥12h，得到大分子引发剂PEG6000-Br。
（2）在氮气保护下，将30mL的苯甲醚与CuBr2混合后，进行超声使二者分散均匀后加入到100mL的三口烧瓶中，搅拌；将体系温度加热到80℃后，加入单体TMPM，15min 后加入配体PMDETA，15min后加入由步骤（1）所制备的引发剂PEG6000-Br，引发剂溶解后加入还原剂Sn(EH)2；以上各组分的摩尔比为CuBr2:PMDETA:Sn(EH)2:PEG6000-Br:TMPM=0.05:1:1:1:100；反应5h后，将反应液加入到正己烷中进行沉淀，过滤，将沉淀物于40℃真空干燥12h，得到嵌段聚合物PEG6000-PTMPM。
（3）将由步骤（2）制备的嵌段聚合物PEG6000-PTMPM加入到100mL三口烧瓶中，再加入40mL 的CH2Cl2，冰浴；待体系温度降为0℃时，通过恒压分液漏斗滴加20mL的由 mCPBA和CH2Cl2组成的混合液（其中mCPBA与PEG-PTMPM中的TMPM的摩尔比为2:1），滴加时间为45min；滴加完毕后，反应0.5h，将反应液加入到正己烷中进行沉淀，将沉淀物于40℃真空干燥箱烘干至恒重，得到含TEMPO的嵌段聚合物PEG6000-PTMA，其中TEMPO的负载量为3.57mmol/g。
2. 含TEMPO嵌段聚合物PEG-PTMA在苯甲醇的选择性催化氧化中的应用
将0.055g按上述方法制备的PEG6000-PTMA溶于20mL CH2Cl2中，加入到带有温度计的50mL三口烧瓶中，冰浴，搅拌；再依次加入11.5 mmol 苯甲醇、1.15mmol KBr以及0.05 g/mL的碳酸氢钠溶液，使体系的pH达到8.3；待体系温度降至0℃时，通过恒压分液漏斗缓慢加入NaClO水溶液（其中NaClO含量为14.4 mmol），反应10min；用气相色谱测定苯甲醇的转化率为98%。
将上述方法得到的CH2Cl2溶液，倒入正己烷中沉淀回收PEG6000-PTMA并按照上述方法循环使用，并测定回收后的PEG6000-PTMA的催化性能。该PEG6000-PTMA循环回收使用5次，苯甲醇的转化率分别为98%、99%、98%、99%、98%。
实施例三
1．含TEMPO嵌段聚合物PEG-PTMA的制备
（1）将20g的PEG（分子量4000，记为PEG4000）溶于40mL CH2Cl2中加入到带有温度计、磁力搅拌转子、恒压分液漏斗的100mL三口烧瓶中，再加入20.3mmol TEA，冰浴；待反应体系的温度降至0℃，将由20.9m mol BiB和20mL CH2Cl2组成的混合液通过恒压分液漏斗缓慢滴加到反应釜中，滴加时间为50min；滴加完毕后，常温反应24h；往反应液中依次加入1mol/L的盐酸、饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液进行搅拌清洗，静置后进行分液，往有机相中加入无水硫酸镁吸收多余水分后用乙醚沉淀，过滤，将沉淀物于40℃真空干燥12h，得到大分子引发剂PEG4000-Br。
（2）在氮气保护下，将30mL的苯甲醚与CuBr2混合后，进行超声使二者分散均匀后加入到100mL的三口烧瓶中，搅拌；将体系温度加热到80℃后，加入单体TMPM，15min 后加入配体PMDETA，15min后加入由步骤（1）所制备的引发剂PEG4000-Br，引发剂溶解后加入还原剂Sn(EH)2；以上各组分的摩尔比为CuBr2:PMDETA:Sn(EH)2:PEG4000-Br:TMPM=0.05:1:1:1:150；反应5h后，将反应液加入到正己烷中进行沉淀，过滤，将沉淀物于40℃真空干燥12h，得到嵌段聚合物PEG4000-PTMPM。
（3）将由步骤（2）制备的嵌段聚合物PEG4000-PTMPM加入到100mL三口烧瓶中，再加入40mL 的CH2Cl2，冰浴；待体系温度降为0℃时，通过恒压分液漏斗滴加20mL的由 mCPBA和CH2Cl2组成的混合液（其中mCPBA与PEG-PTMPM中的TMPM的摩尔比为2.5:1），滴加时间为50min；滴加完毕后，反应0.5h，将反应液加入到正己烷中进行沉淀，将沉淀物于40℃真空干燥箱烘干至恒重，得到含TEMPO的嵌段聚合物PEG4000-PTMA，其中TEMPO的负载量为3.73mmol/g。
2. 含TEMPO嵌段聚合物PEG-PTMA在苯甲醇的选择性催化氧化中的应用
将0.053g按上述方法制备的PEG4000-PTMA溶于20mL CH2Cl2中，加入到带有温度计的50mL三口烧瓶中，冰浴，搅拌；再依次加入11.5 mmol 苯甲醇、1.15mmol KBr以及0.05 g/mL的碳酸氢钠溶液，使体系的pH达到8.6；待体系温度降至0℃时，通过恒压分液漏斗缓慢加入NaClO水溶液（其中NaClO含量为14.4 mmol），反应10min；用气相色谱测定苯甲醇的转化率为97%。
将上述方法得到的CH2Cl2溶液，倒入正己烷中沉淀回收PEG4000-PTMA并按照上述方法循环使用，并测定回收后的PEG4000-PTMA的催化性能。该PEG4000-PTMA循环回收使用5次，苯甲醇的转化率分别为97%、95%、95%、96%、97%。
实施例四
1．含TEMPO嵌段聚合物PEG-PTMA的制备
（1）将10g的PEG（分子量2000，记为PEG2000）溶于40mL CH2Cl2中加入到带有温度计、磁力搅拌转子、恒压分液漏斗的100mL三口烧瓶中，再加入20.3mmol TEA，冰浴；待反应体系的温度降至0℃，将由20.9m mol BiB和20mL CH2Cl2组成的混合液通过恒压分液漏斗缓慢滴加到反应釜中，滴加时间为60min；滴加完毕后，常温反应24h；往反应液中依次加入1mol/L的盐酸、饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液进行搅拌清洗，静置后进行分液，往有机相中加入无水硫酸镁吸收多余水分后用乙醚沉淀，过滤，将沉淀物于40℃真空干燥12h，得到大分子引发剂PEG2000-Br。
（2）在氮气保护下，将30mL的苯甲醚与CuBr2混合后，进行超声使二者分散均匀后加入到100mL的三口烧瓶中，搅拌；将体系温度加热到80℃后，加入单体TMPM，15min 后加入配体PMDETA，15min后加入由步骤（1）所制备的引发剂PEG2000-Br，引发剂溶解后加入还原剂Sn(EH)2；以上各组分的摩尔比为CuBr2:PMDETA:Sn(EH)2:PEG2000-Br:TMPM=0.05:1:1:1:200；反应5h后，将反应液加入到正己烷中进行沉淀，过滤，将沉淀物于40℃真空干燥12h，得到嵌段聚合物PEG2000-PTMPM。
（3）将由步骤（2）制备的嵌段聚合物PEG2000-PTMPM加入到100mL三口烧瓶中，再加入40mL 的CH2Cl2，冰浴；待体系温度降为0℃时，通过恒压分液漏斗滴加20mL的由 mCPBA和CH2Cl2组成的混合液（其中mCPBA与PEG-PTMPM中的TMPM的摩尔比为2:1），滴加时间为60min；滴加完毕后，反应0.5h，将反应液加入到正己烷中进行沉淀，将沉淀物于40℃真空干燥箱烘干至恒重，得到含TEMPO的嵌段聚合物PEG2000-PTMA，其中TEMPO的负载量为4.008mmol/g。
2. 含TEMPO嵌段聚合物PEG-PTMA在苯甲醇的选择性催化氧化中的应用
将0.05g按上述方法制备的PEG2000-PTMA溶于20mL CH2Cl2中，加入到带有温度计的50mL三口烧瓶中，冰浴，搅拌；再依次加入11.5 mmol 苯甲醇、1.15mmol KBr以及0.05 g/mL的碳酸氢钠溶液，使体系的pH达到9.0；待体系温度降至0℃时，通过恒压分液漏斗缓慢加入NaClO水溶液（其中NaClO含量为14.4 mmol），反应10min；用气相色谱测定苯甲醇的转化率为100%。
将上述方法得到的CH2Cl2溶液，倒入正己烷中沉淀回收PEG2000-PTMA并按照上述方法循环使用，并测定回收后的PEG2000-PTMA的催化性能。该PEG2000-PTMA循环回收使用5次，苯甲醇的转化率分别为100%、99%、98%、99%、98%。
对照例
将0.1917mmol TEMPO溶于20mL CH2Cl2中加入到带有温度计的50mL三口烧瓶中，并置于冰浴中，搅拌，再向其中依次加入11.5mmol 苯甲醇、1.15mmol溴化钾以及0.05 g/mL碳酸氢钠溶液，使体系的pH达到8.5；待体系温度降至0℃时，通过恒压分液漏斗缓慢加入NaClO水溶液（NaClO含量为14.4mmol），反应10min；用气相色谱测定苯甲醇的转化率为95%。
在上述对照例中，所使用的是2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基TEMPO，不易进行分离回收，反应成本较高，造成浪费。
而在上述实施例一～四中，使用的是含TEMPO嵌段聚合物PEG-PTMA，由于它是聚合物PEG对高负载量的TEMPO进行负载的，特别适用于水油两相体系，还能够进行过滤回收循环使用。由实施例一～四可以看出含TEMPO嵌段聚合物PEG-PTMA，选择性催化氧化苯甲醇的效果明显，且优于没有负载的TEMPO，在循环使用5次后，其催化性能良好，并且对环境资源起到了一定的保护作用。

Claims (10)

1.一种含TEMPO嵌段聚合物的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
（1）将聚乙二醇PEG、二氯甲烷CH2Cl2和三乙胺TEA加入到反应釜中，冰浴；待反应体系的温度降至0℃时，滴加2-溴异丁酰溴BiB；然后，常温反应24h；往反应液中依次加入1mol/L的盐酸、饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液分别进行搅拌清洗，静置后进行分液；往有机相中加入无水硫酸镁吸收多余水分后用乙醚沉淀，过滤，将沉淀物干燥得到大分子引发剂PEG-Br；
（2）在氮气保护下，将苯甲醚与溴化铜CuBr2混合后，进行超声使二者分散均匀后加入到反应容器中，搅拌，加热至80℃，依次加入单体2,2,6,6-四甲基哌啶-4-甲基丙烯酸酯TMPM、配体五甲基二乙烯三胺PMDETA、由步骤（1）得到的大分子引发剂PEG-Br以及还原剂辛酸亚锡Sn(EH)2，进行ARGET ATRP聚合反应5h，将反应液加入到正己烷中进行沉淀，过滤，将沉淀物干燥得到嵌段聚合物PEG-PTMPM；
（3）将由步骤（2）得到的嵌段聚合物PEG-PTMPM加入到二氯甲烷CH2Cl2介质中，在0℃时滴加3-氯过氧苯甲酸mCPBA进行氧化，将反应液加入到正己烷中进行沉淀，过滤，将沉淀物烘干得到含TEMPO嵌段聚合物PEG-PTMA。
2.根据权利要求1所述的一种含TEMPO嵌段聚合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中各物料的摩尔比为PEG:TEA:BiB=1:（2～4）:（2～4）。
3.根据权利要求1所述的一种含TEMPO嵌段聚合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中2-溴异丁酰溴BiB的滴加时间为40min～60min。
4.根据权利要求1所述的一种含TEMPO嵌段聚合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中所用聚乙二醇PEG的分子量为2000～20000。
5.根据权利要求1所述的一种含TEMPO嵌段聚合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中各物料的摩尔比为CuBr2:PMDETA:Sn(EH)2:PEG-Br:TMPM=0.05:1:1:1:（50～200）。
6.根据权利要求1所述的一种含TEMPO嵌段聚合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中3-氯过氧苯甲酸mCPBA与PEG-PTMPM中的TMPM的摩尔比为（1～3）:1。
7.根据权利要求1所述的一种含TEMPO嵌段聚合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中3-氯过氧苯甲酸mCPBA的滴加时间为40min～60min。
8.由权利要求1～7中任一制备方法得到的含TEMPO嵌段聚合物在醇的选择性催化氧化领域中的应用。
9.根据权利要求8所述的含TEMPO嵌段聚合物在醇的选择性催化氧化领域中的应用，其特征在于：将所述含TEMPO嵌段聚合物PEG-PTMA的CH2Cl2溶液加入到反应容器中，冰浴，依次加入苯甲醇的CH2Cl2溶液、KBr以及碳酸氢钠的水溶液，使体系的pH达到8～9；在0℃时缓慢加入NaClO水溶液，反应10min，用气相色谱测定苯甲醇的转化率；将反应所得CH2Cl2溶液加入到正己烷中进行沉淀，回收PEG-PTMA。
10.根据权利要求9所述的含TEMPO嵌段聚合物在醇的选择性催化氧化领域中的应用，其特征在于：所述各物料的摩尔比为苯甲醇:KBr:NaClO=1:0.1:1.25。
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