CN107635766B - 高光学性质的纵向取向标签面材 - Google Patents

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Abstract

本文描述了用作标签材料和模切粘合标签的纵向取向的共挤出多层膜结构。标签材料包括挤出的纵向取向的多层膜和粘合剂层。所述多层膜结构包括表层，所述表层由以下的混合物制成：按重量计约70％至约99.9％的至少一种丙烯聚合物和按重量计约0.1％至约20％的至少一种乙烯聚合物，或按重量计约0.1％至约25％的至少一种丙烯聚合物和按重量计约75％至约99.9％的至少一种乙烯聚合物。所述共挤出的多层膜在约等于或高于所述聚乙烯的所述熔融温度的温度下在纵向上拉伸取向，并且任选地包括粘合剂层和离型衬垫。

Description

高光学性质的纵向取向标签面材
相关申请的交叉引用
本申请要求提交于2015年5月1日的美国临时专利申请号为62/155,511的权益，该美国临时专利申请全文以引用方式并入本文。
技术领域
本主题涉及可适形、可印刷和可模切的多层膜结构和粘性标签面材，并且涉及一种用于制备这种多层膜结构、粘性标签面材和模切标签的方法。
背景技术
长期以来已知通过提供背衬有压敏粘合剂(“PSA”)层(其继而通常覆盖有离型衬垫或载体)的用于标签或标牌的面材材料来制造和分配用于标签的压敏粘合剂标签材料。该衬垫或载体在运输和存储期间保护粘合剂，并且允许在模切标签且从面材材料层剥离基质之后有效处置多个单独标签的阵列，直到该单独标签被按顺序分配到贴标签生产线上的时刻，例如当施加到基板上时。在从模切到分配的时间期间，离型衬垫或载体保持未切割并且可以被卷起和展开，以存储、运输和部署其上承载的单独标签的阵列。
标签不能从离型衬垫或载体可靠地分配施加到基板的特征通常在于标签追随剥离板周围的载体，而不是从载体分配、离型或“起跳”。据信这种分配失败与标签面材和衬垫之间的过度离型值有关。可分配性还依赖于面材的刚度，其中不充足的刚度导致面材从载体分配失败。由于缺乏标签刚度而不能分配的特征还可能在于当标签从载体转移到基板上时处于分配速度的标签发生起皱。贴标签应用中的另一个特别需要是以高生产线速度施加聚合物膜标签的能力，因为增加的生产线速度具有明显的成本节约优势。
为了提高标签材料的成本性能比，还需要对标签膜进行膜厚度减少(down-gauging)。对标签膜进行膜厚度减少以使它们变薄与膜的下降强度和下降刚度相关。对膜进行膜厚度减少的缺点是膜在纵向上的刚度将变得过低而不能保证标签的良好分配。已经通过使膜在纵向(MD)和/或横向(CD)上拉伸取向，或者通过利用具有较高弹性模量以及因此较高刚度的材料解决了这个问题。
聚丙烯，特别是双轴向取向的聚丙烯(BOPP)已经被成功地用于膜厚度减少的应用，这是因为聚丙烯相对便宜并且表现出足够刚度来很好地分配。然而，聚丙烯通常在纵向和横向上都表现出相对较高的拉伸模量值，这导致不太适形的标签，从而导致对具有波状外形的基板的令人不满意的贴标签。另外，聚丙烯不容易用基于UV的油墨打印，而基于UV的油墨最常用来在压敏粘合剂标签上打印。
当使用具有不相容的聚丙烯-聚乙烯(PP-PE)共混物的膜时，所得膜倾向于模糊和不澄清。此外，当PP-PE膜被拉伸成纵向取向(MDO)时，在拉伸取向过程之后，膜的外表面倾向于具有显著的表面粗糙度。膜的外表面的表面粗糙度在膜的光学性质(诸如)方面如MD光泽度、CD光泽度、雾度和透明度)方面起着巨大的作用。因此，这些PP-PE共混的MDO膜具有不良的膜光学性质。具体地，如果膜的表面特征具有接近可见光波长的高度，则该特征将散射光并降低膜的光学性质。
当前的PP-PE共混的MDO膜不够澄清，并且显著地模糊。通过向膜的外表面上施涂漆涂层可以减少这种模糊。然而，这样的表面涂层需要附加的处理步骤和成本；并且即使使用这种表面涂层，也已经观察到打印美观性如色彩饱和度令人不满意。当使用不会从由MDO膜表面产生的背景“蹦出”的金属油墨(metallure ink)进行打印时，令人不满意的打印美观性尤其明显。
因此，需要具有提供令人满意的打印美观性的高光泽度并且具有用于高速分配的足够刚度的高光、透明MDO膜。
发明内容
在本发明的多层MDO膜结构和相关的组合及方法中解决了与先前已知的MDO标签材料相关的困难和缺点。
本主题涉及包括芯层和两个表层的MDO多层膜结构。该表层具有低表面粗糙度，这增加了膜结构的光泽度和透光度，并且还为结构提供了增加的打印美观性，诸如打印标记的“爆出”。
在一个方面，本主题提供了包含芯层和两个表层的共挤出的纵向取向多层膜结构。该芯层包括聚丙烯和聚乙烯的混合物，并且具有第一侧和与第一侧相反的第二侧。这两个表层中的第一表层位于芯层的第一侧上，并且这两个表层中的第二表层位于芯层的第二侧上。这两个表层中的每一层均包含：i)按重量计约70％至约99.9％的至少一种丙烯聚合物和按重量计约0.1％至约30％的至少一种乙烯聚合物，或ii)按重量计约0.1％至约25％的至少一种丙烯聚合物和按重量计约75％至约99.9％的至少一种乙烯聚合物。这两个表层各自包括在芯层对面的暴露表面，该暴露表面具有通过暴露表面的高度的均方根所测量的小于约170纳米(nm)的平均表面粗糙度(Sq)。该暴露的表面具有在60°时测量的在表层纵向上超过80光泽度单位(GU)的光泽度以及在表层横向上大于60GU的光泽度。
在另一方面，本主题提供了一种制备多层膜结构的方法。此方法包括提供第一混合物，该第一混合物包含按重量计约50％至约95％的至少一种丙烯均聚物或共聚物或至少一种丙烯均聚物与至少一种丙烯共聚物的共混物，以及按重量计约5％至约50％的至少一种乙烯聚合物。提供第二混合物，该第二混合物包含按重量计约70％至约99.9％的至少一种丙烯聚合物和按重量计约0.1％至约30％的至少一种乙烯聚合物，或按重量计约0.1％至约25％的至少一种丙烯聚合物，以及按重量计约75％至约99.9％的至少一种乙烯聚合物。第一混合物和第二混合物被共挤出，使得第一混合物被挤出作为芯层并且第二混合物被挤出作为第一表层和第二表层。芯层位于第一表层和第二表层之间，由此提供共挤出的多层膜。共挤出的多层膜在纵向上拉伸取向。
在又一方面，本发明主题提供了一种组合，该组合包括界定表面的基板和附着至基板表面的粘合标签。粘合标签包括共挤出的纵向取向的多层膜结构，该多层膜结构包括芯层、第一表层和第二表层以及粘合剂层。芯层具有第一侧和与第一侧相对的第二侧。芯层包含按重量计约50％至约95％的丙烯组分和按重量计约5％至约50％的乙烯组分。第一表层位于芯层的第一侧上，而第二表层位于芯层的第二侧上。第一表层和第二表层中的每一层均包含：i)按重量计约70％至约99.9％的至少一种丙烯聚合物和按重量计约0.1％至约30％的至少一种乙烯聚合物，或ii)按重量计约0.1％至约25％的至少一种丙烯聚合物和按重量计约75％至约99.9％的至少一种乙烯聚合物。粘合剂层将第二表层附着到基板的表面。第一表层包括与芯层相对的暴露表面，该暴露表面具有如通过暴露表面的均方根高度测量的小于约170纳米(nm)的平均表面粗糙度(Sq)。
在又一方面，本发明主题提供了一种对基板贴标签的方法。此方法包括提供包括表面的基板以及提供包括芯层、第一表层和第二表层以及粘合剂层的粘合标签。芯层具有第一侧和与第一侧相对的第二侧，并且包含按重量计约50％至约95％的丙烯组分，以及按重量计约5％至约50％的至少一种乙烯组分。第一表层位于芯层的第一侧上，而第二表层位于芯层的第二侧上。第一表层和第二表层中的每一层均包含：i)按重量计约70％至约99.9％的至少一种丙烯聚合物和按重量计约0.1％至约30％的至少一种乙烯聚合物，或ii)按重量计约0.1％至约25％的至少一种丙烯聚合物和按重量计约75％至约99.9％的至少一种乙烯聚合物。粘合剂层位于第二表层的与芯层相对的一侧上。第一表层包括与芯层相对的暴露表面，该暴露表面具有如通过暴露表面的均方根高度测量的小于约170纳米(nm)的平均表面粗糙度(Sq)。该方法包括使粘合剂层与基板表面接触，从而将粘合剂层粘附至基板。
如将认识到的，本文描述的主题能够具有其他和不同的实施方案，并且其若干细节能够在各个方面进行修改，所有这些修改均不脱离所要求保护的主题。因此，附图和描述将被认为是说明性的而非限制性的。
附图说明
通过结合附图参看对本发明主题的示例性实施方案的以下更详细描述将更全面地理解和了解本发明主题的这些以及其他特征、方面和优点。
图1是根据本主题的多层膜结构的示意性横截面图。
图2是根据本主题的另一多层膜结构的示意性横截面图。
图3是根据本主题的又一多层膜结构的示意性横截面图。
图4是描绘根据本发明主题，表层的聚乙烯含量对表层的粗糙度的曲线图。
图5是描绘根据本发明主题，表层的表面粗糙度对表层的雾度和清晰度的曲线图。
图6是描绘根据本发明主题，表层的表面粗糙度对表层的光泽度的曲线图。
图7是来自光学轮廓曲线仪的已知MDO膜的表面轮廓。
图8是根据本发明主题的来自光学轮廓曲线仪的MDO多层膜的表面轮廓。
具体实施方式
本发明主题涉及特别配制和布置的纵向取向的共挤出多层膜，该共挤出多层膜的特征在于具有改进的适形性、可模切性、可印刷性和/或可分配性。由于膜的表面粗糙度降低，所以膜也具有改善的光学特性。低表面粗糙度由表层的特定配方造成，这还提供了改进的打印美观性，而不需要诸如漆涂层的表面涂层或其他打印接受层或处理。
观察到，当通过暴露表面的均方根高度测量的膜的平均表面粗糙度(Sq)超过约150至170纳米(nm)时，膜的光学性质劣化，并且导致当在纵向上测量时(即“MD光泽度”)和在横向上测量时(即“CD光泽度”)的不良光泽度，以及膜的高雾度和降低的清晰度。因此，本发明的主题包括具有暴露表面的未表面涂布的光学透明多层膜结构，该暴露表面具有如通过暴露表面的均方根高度测量的小于150-170nm的平均表面粗糙度值(Sq)。多层膜结构是纵向取向的以增加强度并减小膜结构的厚度，使其特别适用于高速分配。
其中Sq<170nm的MDO多层膜的低表面粗糙度提供了在60°时在该膜的CD方向上测量的大于60光泽度单位(GU)的光泽度(CD光泽度)，以及在该膜的MD方向上测量的大于80GU的光泽度(MD光泽度)。在一个实施方案中，其中Sq<150nm的MDO多层膜的低表面粗糙度提供了在60°时测量的大于70GU的CD光泽度和大于90GU的MD光泽度。膜的低表面粗糙度和光学清晰度还产生在Sq<170nm时小于15％，或在Sq<150nm时小于10％的雾度值，以及在约50μm(2密耳)的膜厚度时大于90％的透射率。
通过使用具有特定量的不相容PE-PP共混物的表层来控制膜的表面粗糙度。如本文所用，“不相容的”是指共混物中的聚合物是不混溶的，或者聚合物之间的相互作用的自由能是正的，由此阻止了完全均匀的共混。通常，不相容聚合物的共混物产生降低的透明度。通过调整表层中的PE-PP共混量，可以保持低平均表面粗糙度值，诸如Sq<170nm或Sq<150nm。在一个实施方案中，MDO多层膜包括芯层，该芯层在芯层的任一侧上具有两个表层。
表层可以包含聚乙烯和聚丙烯的混合物，其中若干个实施方案包括按重量计0.1％至30％(即“重量％”)的PE含量和70重量％至99.9重量％的相应PP含量。在一个方面，PE含量为0.1重量％至20重量％，并且PP含量为80重量％至99.9重量％。在若干其他实施方案中，PE含量为75重量％至99.9重量％，并且相应的PP含量为0.1重量％至25重量％。在一个方面，PE含量为0.1重量％至15重量％，并且PP含量为85重量％至99.9重量％。在一个实施方案中，表层可以包含直链低密度聚乙烯(LLDPE)和聚丙烯(PP)的混合物。
在其中PE含量为0.1重量％至30重量％或0.1重量％至20重量％，或者替代地75重量％至99.9重量％或85重量％至99.9重量％的这些PE-PP表层配方中，实现了表层的小于170nm、或小于150nm的平均表面粗糙度(Sq)，以及高膜光学性质和良好的打印美观性。
现在将参照图1至图3更详细地描述MDO多层膜结构。
如图1所示，并且根据一个实施方案，多层膜结构1包括芯层10，该芯层具有设置在其相对侧上的两个表层20、30。第一表层20设置在芯层10的第一侧11上，而第二表层30设置在芯层10的第二侧12上。多层膜结构1的第一侧100上的第一表层20具有在芯层10对面的暴露表面21。多层膜结构1的第二侧200上的第二表层30具有在芯层10对面的暴露表面31。在一个方面，第一表层20的暴露表面21和第二表层30的暴露表面31的表面粗糙度(Sq)小于170nm、或小于150nm、或小于125nm。
在另一个实施方案中，如图2所示，多层膜结构2包括与图1所示相似的芯层10，第一表层20和第二表层30。如可以看出，多层膜结构2还包括在多层膜结构2的第二侧200(即粘合剂侧)上的粘合剂层50，其中连接层40位于粘合剂层50和第二表层30之间。在一个方面，多层膜结构2包括单独的粘合标签或标签材料。
在另一个实施方案中，如图3所示，多层膜结构3包括芯层10、第一表层20、第二表层30、连接层40以及类似于图2中所示的粘合剂层50。如可以看出，多层膜结构3还包括在多层膜结构3的第一侧100(即“打印侧”)上的标记层70和覆盖多层膜结构3的第二侧200(即“粘合剂侧')上的粘合剂层50的离型衬垫60。
标记层70可以包括一个或多个部分71、72，其中第一表层20包括未被标记层70的部分71、72覆盖的暴露表面21。如将理解的，第一表层20的暴露表面21界定背景，由于第一表层20的暴露表面21的低表面粗糙度，标记层70的部分71、72可以提供相对于该背景的高对比度或“爆出”。
离型衬垫60覆盖粘合剂层50并用于保护粘合剂层免受污染。在一个方面，多层膜结构3包括单独的标签，或可被模切成多个单独标签的标签材料。
在若干个实施方案中，芯层10以及第一表层20和第二表层30共挤出以形成多层膜结构。然后将三个层10、20、30在纵向上拉伸取向以获得MDO多层膜结构的期望厚度，并且在纵向上提供增加的强度和刚度，以进行高速的令人满意的分配。
芯层
芯层用于为多层膜结构提供纵向上的刚度和硬度，以便允许多层膜结构在高速自动分配过程中从载体/卷筒适当地分配。芯层具有第一侧和与第一侧相对的第二侧。在若干实施方案中，第一表层位于芯层的第一侧上，而第二表层位于芯层的第二侧上。
芯层可以根据需要以纵向和/或交叉(即横向)方向拉伸取向。在若干个实施方案中，芯层与共挤出的表层一起仅在纵向上而不是横向上被拉伸取向。
芯层的组成不受本发明主题的特别限制，并且可以包含可以拉伸取向的任何一种或多种聚合物，以根据需要提供足够的强度和硬度来从离型衬垫或载体卷筒高速分配标签。芯层可以是光学透明的、半透明的或不透明的。
在若干个实施方案中，芯层是透明的并且包含丙烯聚合物组分和乙烯聚合物组分的混合物。丙烯组分可以包括一种或多种丙烯聚合物，并且可以构成芯层的按重量计约50％至约95％。乙烯组分可以包括一种或多种乙烯聚合物，并且可以构成芯层的按重量计约5％至约50％。
在一个实施方案中，芯层由混合物制成，该混合物包含按重量计约35％至45％或约40％的丙烯均聚物、约45％至55％或约50％的丙烯无规共聚物，以及约5％至15％或约10％的聚乙烯弹性体。
在另一个实施方案中，芯层由混合物制成，该混合物包含按重量计约50％至约95％的至少一种丙烯均聚物或共聚物或至少一种丙烯均聚物与至少一种丙烯共聚物的共混物，以及按重量计5％至约50％的至少一种乙烯聚合物。
表层
多层膜结构可以包括一个或多个表层。在若干个方面，多层膜结构包括两个表层——一个表层在芯层的任一侧上，例如如图1至图3所示。将一个或多个表层结合到MDO多层膜结构中，以提供在芯层对面的暴露表面(例如图1中的暴露表面21、31)，该暴露表面的平均表面粗糙度(Sq)小于170nm、或者小于150nm、或者小于125nm。如此，表层的暴露表面为MDO多层膜结构提供了增加的光泽度、降低的雾度和增加的清晰度，以及为直接施加于其上的标记提供了改进的打印美观性。特别地配制表层以提供降低的表面粗糙度，由此避免了对施加漆或其他打印接受层或处理以提高MDO多层膜的打印美观性或表面光泽度的需要。如此，在若干个实施方案中，MDO多层膜结构不含表面涂层或外敷层(诸如漆)、其他膜层、印刷接受涂层等。
在若干个实施方案中，表层与芯层共挤出，然后与芯层一起在纵向上拉伸。甚至在拉伸取向之后，表层由于它们的共混物中不相容的PP-PE的特定比率和组成，而提供了低表面粗糙度。因此，表层为MDO多层膜提供了更好的光学特性和改进的打印美观性。
在若干个实施方案中，表层包含丙烯聚合物组分与乙烯聚合物组分的混合物，该丙烯聚合物组包括一种或多种丙烯聚合物，该乙烯聚合物组分包括一种或多种乙烯聚合物。已经发现，当表层中不相容PP-PE共混物中的乙烯含量在约30重量％至75重量％之间时，所得挤出MDO表层不理想地表现出高雾度、不良清晰度、以及低MD和CD光泽度。
如此，在一个实施方案中，包含约0.1重量％至25重量％的丙烯组分，并且包含约75重量％至99.9重量％的相应乙烯组分。在另一个实施方案中，包含约70重量％至99.9重量％的丙烯组分，并且包含约0.1重量％至30重量％的相应乙烯组分。
在一个方面，表层由混合物制成，该混合物包含0.1重量％至30重量％的LLDPE和70重量％至99.9重量％的聚丙烯。在另一个方面，该层由混合物制成，该混合物包含75重量％至99.9重量％的LLDPE和0.1重量％至25重量％的聚丙烯。
丙烯组分
用于表层和芯层中的丙烯组分可以包括一种或多种丙烯均聚物、一种或多种丙烯共聚物，以及它们的混合物。
可单独利用或与丙烯共聚物组合使用的丙烯均聚物包括各种丙烯均聚物，诸如熔体流动速率(MFR)为约1至约20g/10min1的那些，如由ISO 1133所确定的(230℃和2.16kg)。在另一个实施方案中，可用于本发明主题膜中的丙烯均聚物的熔体流动速率可在约1至约15g/10min的范围内。
用于芯层和表层的丙烯均聚物不受本发明主题的特别限制，并且许多有用的丙烯均聚物可从各种来源商购获得。例如，SABIC PP 500P是熔体流动速率为3.1g/10min、密度为0.905g/cm3并且DSC熔点为160℃的丙烯均聚物。另一种有用的丙烯均聚物是SABIC PP520P，其熔体流动速率为10.5g/10min并且密度为0.905g/cm3。另一种有用的丙烯均聚物是SABIC PP 575P，其熔体流动速率为10.5g/10min、密度为0.905g/cm3并且DSC熔点为167℃。可用于本发明主题的膜中的其他可商购丙烯均聚物包括在下表I中列出的那些膜，表I不是可以使用的合适丙烯聚合物的穷举性列表。
表I
Figure GDA0002395624600000071
Figure GDA0002395624600000081
用于芯层和表层中的丙烯共聚物不受本发明主题的特别限制，并且可以包含例如丙烯与按重量计至多约40％的至少一种α-烯烃的共聚物，该α-烯烃选自乙烯和含有4至约8个碳原子的α-烯烃。有用的α-烯烃的示例包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在一个实施方案中，丙烯共聚物包含丙烯与乙烯、1-丁烯或1-辛烯的共聚物。丙烯-α-烯烃共聚物可以包括无规共聚物以及嵌段共聚物。共聚物的共混物以及共聚物与丙烯均聚物的共混物可用于本发明主题的膜组合物中。
在一个实施方案中，丙烯共聚物是乙烯含量为按重量计0.2％至约20％的丙烯-乙烯共聚物。关于丙烯-1-丁烯共聚物，按重量计至多约15％的1-丁烯含量可以是有用的。可用于本发明主题的丙烯-1-辛烯共聚物可以含有按重量计至多约40％的1-辛烯。
许多有用的丙烯共聚物可商购获得，并且这些丙烯共聚物中的一些列于下表II中。
表II
Figure GDA0002395624600000091
其他有用的丙烯聚合物还包括P5C4K-089X，P5C4K-089X是熔体流动速率为10g/10min、密度为0.9g/cm3的丙烯无规共聚物；或P4G4K-205，P4G4K-205是熔体流动速率为12g/10min并且密度为0.9g/cm3的丙烯均聚物，两者均可从堪萨斯州威奇托的弗林特山资源公司获得。
在一个实施方案中，用于形成表层的混合物中所包含的丙烯均聚物或共聚物，或它们的共混物的量可以在约0.1重量％至25重量％的范围内。在其他实施方案中，丙烯均聚物或共聚物，或它们的共混物的量可以在约0.1重量％至15重量％或0.1重量％至15重量％的范围内。在其他实施方案中，丙烯均聚物或共聚物或它们的共混物的量可以在约70重量％至99.9重量％的范围内。在另一个实施方案中，该量可以在约80重量％至99.9重量％或80重量％至99.9重量％的范围内。
在一个方面，表层包含约70重量％至99.9重量％的PP均聚物和约0.1重量％至30重量％的PE组分。在另一方面，表层包含约0.1重量％至25重量％的PP均聚物和约75重量％至99.9重量％的PE组分。
在一个实施方案中，用于形成芯层的混合物中所包含的丙烯均聚物或共聚物，或它们的共混物的量可以在约25重量％至95重量％的范围内。在其他实施方案中，该量可以在约30重量％至95重量％，或约40重量％至95重量％范围内的丙烯均聚物或共聚物或它们的共混物。在其他实施方案中，丙烯均聚物或共聚物或它们的共混物的量可以在约85重量％至95重量％的范围内。在另一个实施方案中，该量可以在约88重量％至92重量％的范围内，或者为约90重量％。
在一个方面，芯层由混合物制成，该混合物包含约40重量％的PP均聚物，50重量％的PP无规共聚物和10重量％的PE组分。
乙烯组分
在本主题中使用的表层或芯层的第二组分包含至少一种乙烯聚合物。在一个实施方案中，乙烯聚合物是低密度聚乙烯。如在本申请中使用的术语“低密度”包括密度为约0.935g/cm3或更低的聚乙烯。密度为约0.850至约0.935g/cm3的聚乙烯通常分组为各种等级的低密度聚乙烯，如下文更详细讨论的。可用于本发明主题的聚乙烯的特征可在于具有在约0.1至约20g/10min范围内的熔体流动速率。在另一个实施方案中，可用于本主题的聚乙烯的特征在于具有约1至约10或25g/10min的熔体流动速率。
可用于该主题的低密度聚乙烯例示为低密度聚乙烯(LDPE)、直链低密度聚乙烯(LLDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)以及塑性体，该塑性体是通过单活性中心催化剂制备的VLDPE。
低密度聚乙烯(LDPE)可包含乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃(诸如1-丁烯、1-己烯和1-辛烯)的共聚物，，或极性单体(诸如乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯)。LDPE均聚物的密度可以在约0.920至约0.935g/cm3的范围内。在一个实施方案中，与乙烯聚合的共聚单体的量不超过按重量计约3.5或4％。
直链低密度聚乙烯(LLDPE)是乙烯与α-烯烃的共聚物。虽然含有3至20个碳原子的任何α-烯烃都可以用作LLDPE的共聚单体，但四种最常用的是1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。在一个实施方案中，LLDPE的特征在于密度为约0.915至约0.925g/cm3。
极低密度(VLDPE)和超低密度(ULDPE)聚合物可以含有小于4％的共聚单体，并且可以表征为密度小于0.915g/cm3。
使用单中心催化剂制备并且在本领域中被称为塑性体的极低密度聚合物通常含有较高量的共聚单体(即高达按重量计约25％)，并且塑性体的特征通常在于密度为约0.912g/cm3或更低。
直链低密度聚乙烯可商购获得。许多LLDPE可以以一般商品名“Stamylex”从DexPlastomers公司购得。例如，Stamylex 1016LF是熔体流动速率为1.1g/10min、密度为约0.919g/cm3并且DSC熔点为123℃的1-辛烯直链低密度聚乙烯，Stamylex 1026F为熔体流动速率为2.2g/10min、密度为0.919g/cm3并且DSC熔点为123℃的1-辛烯直链低密度聚乙烯；Stamylex 1046F是熔体流动速率为4.4g/10min、密度为0.919g/cm3并且DSC熔点为122℃的1-辛烯直链低密度聚乙烯；Stamylex 1066F是熔体流动速率为6.6g/10min、密度为0.919g/cm3并且DSC熔点为124℃的另一种1-辛烯直链低密度聚乙烯。
有用的LLDPE也以商品名
Figure GDA0002395624600000101
从北欧化工公司(Borealis A/S)(丹麦)购得。例如，Borstar FB 4230是密度为0.923g/cm3、熔融温度(ISO 11357/03)为124℃并且熔体流动速率(190℃/2.16kg)为0.4g/10min(ISO 1133)的双峰分布型直链低密度聚乙烯膜等级；并且Borstar FB 2310是密度为0.931g/cm3、熔体流动速率(190℃/2.16kg)为0.2g/10min、熔融温度为127℃的高分子量聚乙烯膜等级。可从陶氏化学公司(Dow Chemical Co.)购得的有用的LLDPE包括Dowlex 2042E，Dowlex 2042E为密度为0.930g/cm3并且熔体指数(ASTMD1238)为1g/10min的乙烯/辛烯-1共聚物；Dowlex 2035G，其密度为0.919g/cm3并且熔体指数为6g/10min；以及Dowlex SC2107，其为另一种乙烯/辛烯-1共聚物。可从陶氏化学公司(Dow)购得的其他可用LLDPE包括Dowlex 2036、Dowlex 2517、和Dowlex 2247。
有用的LDPE的一个示例是来自Borealis A/S的HimodTM FT 5270。这种材料的密度为0.927g/cm3、熔体流动速率(190℃/2.16kg)为0.75g/10min，并且熔融温度为115℃。
在一个实施方案中，乙烯组分包含至少一种中等或高密度聚乙烯。中密度聚乙烯(MDPE)通常具有约0.935至0.940g/cm3的密度。术语“高密度聚乙烯”或“HDPE”是指密度为约0.940至约0.965g/cm3的聚乙烯。
可用于本发明主题的膜中的塑性体是乙烯与α-烯烃的极低密度共聚物和三元共聚物，并且这些塑性体的特征在于密度为约0.912g/cm3或更小。这些共聚物通常包含约2％至约30％或约5％至约25％的α-烯烃。上面已经描述的α-烯烃包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯。特别有用的α-烯烃包括1-丁烯和1-己烯。乙烯三元共聚物的示例是乙烯-1-己烯-1-丁烯。这些低密度乙烯共聚物是通过使用单活性中心茂金属催化剂使乙烯与α-烯烃共聚获得的。这种共聚物可从埃克森美孚化工公司(Exxon MobilChemical Company)、巴塞尔公司和陶氏化学公司商购获得。
有用的乙烯塑性体的示例包括可购自埃克森美孚化工公司的EXACT系列塑性体，其包括直链乙烯-丁烯共聚物，诸如密度为约0.905g/cm3并且熔体指数为约4.5g/10min的EXACT 3024；密度为约0.900g/cm3并且熔体指数为约3.5g/10min的EXACT 3027；密度为约0.888g/cm3并且熔体指数为约2.2g/10min的EXACT 4011；密度为约0.873g/cm3并且熔体指数为约4.5g/10min的EXACT 4049；以及乙烯-己烯共聚物，诸如密度为约0.895g/cm3并且熔体指数为约3.5g/10min的EXACT 4150。
乙烯塑性体(如由陶氏化学公司以商品名Affinity出售的那些)也可用于本发明主题。据信，这些塑性体是根据美国专利No.5,272,236生产的，该专利的教导的全部内容通过引用方式并入本文。乙烯塑性体包括乙烯与至少一种C3-C20α-烯烃和/或C2-C20炔属不饱和单体和/或C4-C18α-烯烃的共聚体。
这些乙烯塑性体的示例包括密度为约0.897g/cm3并且熔体流动指数为约0.5g/10min的Affinity PF 1140；密度为约0.90g/cm3并且熔体指数为约1g/10min的AffinityPF 1146；密度为约0.902g/cm3并且熔体指数为约1.0g/10min的Affinity PL 1880；密度为约0.87g/cm3并且熔体指数为约1g/10min的Affinity EG 8100；密度为约0.868g/cm3并且熔体指数为0.5g/10min的Affinity EG 8150；密度为约0.87g/cm3并且熔体指数为5g/10min的Affinity EG 8200；以及密度为约0.87g/cm3并且熔体指数为约5g/10min的Affinity KC8552。
三元共聚物的示例是Exxon's Exact 3006(密度为0.910g/cm3并且M.F.I.为1.2g/10min的乙烯-丁烯-己烯三元共聚物)；Exact 3016(密度为0.910g/cm3并且M.F.I.为1.2g/10min(g/10′)的乙烯-丁烯-己烯三元共聚物)；Exact 3033(密度为0.900g/cm3(g/cc)并且M.F.I.为1.2g/10min(g/10′)的乙烯-丁烯-己烯三元共聚物)；Exact 3034(密度为0.900g/cm3(g/cc)并且M.F.I.为3.5g/10min(g/10′)的乙烯-丁烯-己烯三元共聚物)；DowAffinity PL 1840(乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物)；Dow Affinity PL 1845(乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物)；Dow Affinity PL 1850(乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物)；以及Exxon MobilZCE 2005(乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物)。
在一个实施方案中，乙烯组分包含熔体流动速率(MFR)如由ISO 1133测定的在约0.1至约20的范围内，更通常地在约1至约10的范围内的聚乙烯。在另一个实施方案中，期望聚乙烯和丙烯均聚物或共聚物在200℃至240℃的温度的挤出条件下和在挤出机中的大致相同的剪切速率下具有大约相同的粘度。
包含在用于形成表层的混合物中的聚乙烯的量可以在约0.1重量％至约30重量％的范围内。在其他实施方案中，该量可以是在约0.1重量％至约25重量％的范围内的聚乙烯。在其他实施方案中，聚乙烯或其共混物的量可以在约70重量％至99.9重量％的范围内。在另一个实施方案中，该量可以在约75重量％至99.9重量％或75重量％至99.9重量％的范围内。
在一个方面，表层包含约0.1重量％至30重量％的LLDPE和约70重量％至99.9重量％的PP组分。在另一方面，表层包括约75重量％至99.9重量％的LLDPE和约0.1重量％至25重量％的PP组分。
在一个实施方案中，表层包含至少一种乙烯聚合物，该至少一种乙烯聚合物选自密度在约0.915至约0.925g/cm3的范围内的直链低密度聚乙烯、密度在约0.920至约0.935g/cm3的范围内的低密度聚乙烯、密度在约0.935至约0.940g/cm3的范围内的中密度聚乙烯，以及密度在约0.940至约0.965g/cm3的范围内的高密度聚乙烯。在一个方面，该表层中的该至少一种乙烯聚合物是乙烯共聚物，其中该乙烯共聚物包括密度为约0.915至约0.925g/cm3的乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物，或它们中的两种或更多种的混合物。
在一个实施方案中，用于形成芯层的混合物中所包含的聚乙烯的量可以在约5重量％至75重量％的范围内。在其他实施方案中，该量可以在约5重量％至70重量％，或约5重量％至60重量％范围内的聚乙烯。在其他实施方案中，聚乙烯的量可以在约5重量％至15重量％的范围内。在另一个实施方案中，该量可以在约8重量％至12重量％的范围内，或者可以为10重量％。
在一个方面，芯层包含约10重量％的PE弹性体和约90重量％的PP组分。
在一个实施方案中，用于芯层中的丙烯聚合物与用于一个或多个表层中的丙烯聚合物相同，并且在另一个实施方案中，各层中的丙烯聚合物是不同的。类似地，在一个实施方案中，芯层中使用的聚乙烯可以与用于一个或多个表层中的聚乙烯相同，或者芯层中使用的聚乙烯可以不同于一个或多个表层中使用的聚乙烯。在芯层的混合物和表层的混合物中使用不同的聚乙烯的情况下，用于多层膜的取向中的拉伸温度至少为低熔点聚乙烯的熔融温度。
可用于多层膜中的上述丙烯聚合物和乙烯聚合物中的任何一种可用于多层膜的芯层和一个或多个表层中。
添加剂
根据本主题的纵向取向的多层结构还可以包含在用于制造表层或芯层的混合物中的各种添加剂。有用的添加剂可以包括例如成核剂、防粘连剂、加工助剂和填料。
在若干个实施方案中，表层包含防粘连剂以减少卷绕期间膜粘连的趋势，并且其调节多层膜的滑动和抗静电特性并允许多层膜从卷筒平滑地展开。现有技术中描述的作为有用的添加剂来改进聚合物膜(特别是烯烃聚合物膜)的特性的任何防粘连剂可以包含在本发明主题的膜配方中。
平均粒径为约2微米或更小的二氧化硅可以用于此目的，并且可以使用少量(例如，500至5000ppm)的二氧化硅。基于合成二氧化硅的若干种防粘连剂可从美国俄亥俄州亚克朗市的舒尔曼公司(A.Schulman,Inc.,Akron,Ohio)以商品名
Figure GDA0002395624600000131
购得。这些材料是防粘连母料并且包含自由流动的球粒，该自由流动的球粒包含丙烯均聚物或共聚物以及合成二氧化硅。例如，Polybatch ABPP-05包含在丙烯均聚物中5％的合成二氧化硅；ABPP-10包含在丙烯均聚物中10％的合成二氧化硅；并且ABPP-05SC包含5％的合成二氧化硅和无规丙烯共聚物。当防粘连剂用于制备本发明主题的多层膜时，若干个实施方案仅在表层配方中包含防粘连剂。有用的防粘剂是Ampacet公司的Seablock 1和Seablock 4。
在另一个实施方案中，膜组合物可以含有至少一种加工助剂。加工助剂作用以促进挤出。这些加工助剂可以包括六氟化碳聚合物。可以使用的市售加工助剂的示例是安帕塞特公司(AmpacetCorporation)的产品Ampacet 10919，其被标识为六氟碳聚合物。有用的加工助剂的另一个示例是Ampacet 401198。加工助剂通常以至多约1.5％的浓度使用，或者形成为按重量计约0.5％至约1.2％。在另一个实施方案中，加工助剂以按重量计至多约0.25％的量存在，并且在一个实施方案中以按重量计约0.03％至约0.15％的量存在。
本发明主题中使用的膜组合物还可以含有其他添加剂和微粒填料以改变各种膜层的特性。例如，着色剂可以包含在膜层中，诸如TiO2、CaCO3等。例如，少量TiO2的存在导致白色面材。
在一些实施方案中，特别是在期望多层膜是透明的情况下，膜层不含惰性微粒填料材料，但是由于杂质等，膜层中可能存在非常少量的微粒填料材料。如本文所用的术语“不含”旨在表示膜包含小于按重量计约0.1％的微粒填料材料，并且没有有意添加微粒填料。当期望制备透明且可表征为具有低雾度(例如小于15％、小于10％或甚至小于6％)的膜的膜时，不含微粒填料的膜是特别有用的。使用如本领域中已知的BYK-Gardner雾度-光泽度计来测定雾度或透明度。
多层膜形成
多层膜可以通过本领域的技术人员已知的方法来制备。例如，可用于本发明主题的多层膜可以通过挤出技术来制备，其中芯层和两个表层被共挤出以形成多层膜结构。或者，如本领域中已知的，可以通过将预先形成的层层合在一起来制备多层膜结构。
在若干个实施方案中，多层膜是通过在120℃至约290℃或约150℃至约260℃的温度下共挤出形成的。用于制备多层膜的可用程序是在230℃共挤出的。共挤出的多层膜可以以上述方式和在上述条件下纵向取向。也就是说，多层膜的拉伸取向可以在芯层和一个或多个表层中的一种或多种聚乙烯的熔融温度左右或以上的温度下进行。如果多层膜中包含多于一种类型的聚乙烯，则膜可以在等于或高于最高熔点聚乙烯的温度下拉伸取向。然后可以对拉伸取向的多层膜进行退火或热定形。
在如上该的共挤出的MDO多层膜中，其中芯层含有50重量％至90重量％的丙烯聚合物，这种芯层的特征在于具有比如果使用较少量的聚丙烯时所获得的更高的硬度。而且，在一个实施方案中，实现了一个或多个表层对芯层的令人满意的粘合性，而不需要芯层与一个或多个表层之间的粘合性连接层。
MDO多层膜的厚度可以在从约0.5密耳(12.7μm)至约3至5密耳(76.2至127μm)的范围内。在若干个实施方案中，多层膜结构的厚度为约2至3密耳(50.8至76.2μm)。
已经发现，这种MDO减薄膜表现出期望的硬度和模量值，以提供在高速分配中可模切/分配，而当施加于具有波状外形的基板时仍可适形的膜。在一个实施方案中，膜仅在纵向上拉伸取向。
在一个实施方案中，芯层构成多层膜结构厚度的约60％至95％，而两个表层各自构成多层膜厚度的约2.5％至约20％，或至多约7.5％。在一个方面，表层各自构成多层膜结构厚度的约5％。两个表层的厚度可以相同或不同。在一个实施方案中，第一表层比芯层比第二表层的厚度比率可以在约20:60:20或7.5:85:7.5至约2.5:95:2.5的范围内，或者可以是约5:90:5。在另一方面，芯层的厚度与两个表层的组合厚度的比率为约60:40或85:15至约95:5或约90:10。在另一个实施方案中，芯层的厚度为单独或组合表层的厚度的约1.5至10倍或更多倍。
在某些实施方案中，连接层可以存在于表层与芯层之间。替代地或另外，连接层可以存在于芯层与第一表层之间，并且还存在于芯层与第二表层之间。在一些实施方案中，芯层与第一表层之间的连接层的组成可以与芯层与第二表层之间的连接层的组成相同，而在其他实施方式中，这些连接层的组成可以是相同的。连接层的组成是来自表层、芯层两者的材料和附加材料的共混物，该附加材料包括密度小于0.915g/cm3的一种或多种烯烃塑性体或弹性体，以及官能化的烯烃共聚物。非限制地，官能化的烯烃共聚物可以是例如乙烯乙酸乙烯酯(EVA)或马来酸酐官能化的烯烃。该连接层可由按重量计约75％至约90％的表层材料与芯层材料的共混物以及按重量计约10％至约25％的包含密度小于0.915g/cm3的一种或多种烯烃塑性体或弹性体，以及官能化的烯烃共聚物的共混物形成。表层材料与芯层材料的共混物可以含有50％至100％的材料与相应芯层具有相同的组成，以及至多50％的材料在表层材料方面具有相同的组成。在其中第一表层具有的组成与第二表层的组成不同的实施方案中，共混到连接层材料内的表层材料的组成将对应于相邻的表层，达到这样的程度：这种表层材料包含在连接层材料中。
如上该，在本发明主题中利用的多层膜可以纵向取向。在一个实施方案中，纵向取向的多层膜是通过以下方式获得的：将芯层和两个表层共挤出，然后在纵向上以至少2:1的拉伸比(即多层膜的拉伸后长度比拉伸前长度)热拉伸。在其他实施方案中，将膜以至少约3:1、或至少5:1、或至少约6:1、或至少约7:1、至多约9：1或10:1的比率热拉伸。在一个实施方案中，将膜以6:1至约9:1的比率热拉伸。
本发明主题的一个特征在于，热拉伸是在从用于制造芯层或表层的乙烯聚合物组分的大致熔融温度至用于制造芯层或表层的丙烯聚合物组分的熔融温度的范围内的温度下进行的。如在此使用的术语“熔融温度”是指聚合物的DSC熔点(DIN 53765)。已经发现，当在大约为或高于聚乙烯组分的熔融温度并且低于聚丙烯组分的熔融温度下进行热拉伸时，获得了改进的模切性和印刷适性。因此，取决于所使用的特定聚乙烯，典型的拉伸温度可以在约115℃至145℃的范围内。在其他实施方案中，使用在大约或高于125℃的拉伸温度。在这种较高的温度下拉伸通常还会导致低收缩率的膜(例如，在70℃下小于2％的收缩率)。
在一个实施方案中，在已经拉伸取向之后，随后使MDO多层膜经过对MDO拉伸膜进行退火或热定形的加热退火辊。在热定型或退火操作之后，随后使MDO多层膜经过冷却辊以完成拉伸和热定形操作。在热定型步骤(与拉伸步骤一样)中使用的温度取决于共混物中使用的特定聚合物，并且这些温度可以在约100℃至约150℃的范围内。用于热拉伸步骤和热定型步骤的温度可以大致相同，但是在一些情况下，热定型温度低于用于热拉伸的温度。在一个实施方案中，退火辊的温度可以为约100℃至约140℃，并且在另一个实施方案中，退火温度可以在约110℃至约135℃的范围内。
在一个实施方案中，共挤出的MDO多层膜可以通过熔化如本文该的聚合物的若干种混合物、用于芯层的一种混合物和用于两个表层的一种或两种混合物来制备。然后将各种熔融的聚合物混合物经由共挤出模具同时挤出来共挤出，并且多个层以永久结合的状态彼此粘附以形成多层膜结构。
然后可以将铸造的多层膜结构冷却，并用拉出辊推进到热拉伸站，在热拉伸站处通过将膜以本文该的拉伸比在纵向上拉伸取向来增加多层膜结构的硬度。多层膜结构在纵向上的硬度可以允许由其制成的标签以更高的生产线速度适当地分配。
在纵向上的拉伸也增加了膜的MD拉伸模量，这有助于尺寸稳定性和良好的印刷配准。此外，在约等于或高于膜混合物的聚乙烯组分的熔融温度的温度下的拉伸可以提高多层膜的模切和印刷适性。
在拉伸后，随后多层膜经过对多层膜进行退火或热定形的退火辊，最后多层膜经过冷却辊以完成热拉伸操作。然后多层膜可以卷成卷筒形式。
本发明主题的相对薄的MDO多层膜的特征之一在于，薄膜在纵向上的硬度足够高，以提供改进的特性，诸如从离型衬垫或载体的高速可分配性，而在横向上的硬度足够低，从而提供适合于施加到具有波状外形的基板上的模切标签。
在一个实施方案中，膜的MD硬度为至少20mN，而在其他实施方案中，MD硬度为至少25，或至少28或至少30或甚至35mN。在若干个实施方案中，上述膜在横向上的硬度远小于纵向上的硬度。因此，例如，在一个实施方案中，MD硬度为CD硬度的至少2至3倍。在其他实施方案中，MD硬度为CD硬度的约3至约5倍。
使用L&W抗弯检测器测试MDO多层膜的硬度(测试方法：ISO 2493)。一般来说，如通过TAPPI T543PM-84测量的以毫牛顿(mN)计的L&W硬度与Gurley硬度之间的关系如下：L&W＝1.75×Gurley。
使用本发明主题的多层结构作为标签材料和单独的模切标签的优点之一是可以制备比本领域中目前使用的许多标签更薄的有用标签。因此，已经发现，包含厚度为25至75微米(1至3密耳)或约45至约65微米的多层膜结构的标签材料和标签可用于高速分配。
已经描述的并且可用于面材和标签中的膜的特征还在于具有在MD上比在CD上更高的模量。在一个实施方案中，在MD上的膜的模量可以是约2500MPa或更高，并且在CD上的模量可以低至400或500MPa。在另一个实施方案中，MD模量是CD模量的至少3.5倍或至少4倍。模量是使用Zwick Z010，根据ISO 527-1测量的杨氏模量。
本文该的MDO多层膜可以用于制备标签材料和单独的标签，该标签材料和单独的标签的特征还在于具有低收缩率。在一个实施方案中，MDO多层膜在70℃下表现出小于3％或甚至小于2％的收缩率。在一个实施方案中，在23℃和50％相对湿度下调节MDO之后，MDO多层膜在70℃下表现出小于1％的收缩率，在70℃的水中浸渍2分钟之前和之后测量膜的长度，并且通过下式计算收缩率：(之前的长度-之前/之前的长度)。
MDO多层膜以及使用MDO多层膜的标签材料和单独标签的特征在于具有改进的印刷适性和打印美观性，特别是使用最常用于打印压敏标签的基于UV的油墨时。这样的改进是在不降低其他期望特性如模切性、收缩性等的情况下实现的，并且不需要使用表面涂层或打印接受层。
粘合剂层
在若干个实施方案中，可以将粘合剂层施加到MDO多层膜结构的一侧以制造粘合剂制品。粘合剂制品可以是单独的标签或标签材料，其可以被模切以形成单独的标签。示例性的粘合剂制品(例如标签或标签材料)示出于图2至图3中，其中粘合剂层50被施加到多层膜结构的第二侧200。
如图所示，连接层40位于粘合剂层50与第二表层30之间。连接层40有助于将粘合剂层50粘合到多层膜结构并防止从多层膜结构分离。然而将理解的是，不需要连接层40，并且根据本发明主题的粘合剂制品可以在粘合剂层与第二表层30之间不具有连接层。在一个实施方案中，如图3所示，粘合剂制品可以具有覆盖粘合剂层50的离型衬垫60。
在本发明主题中使用的粘合剂层50，如图2至图3所示，可以直接涂覆在连接层40上(图2至图3)，或者如果不包括连接层的话，则直接涂覆在第二表层30的暴露表面上。或者，可以首先将粘合剂施加到离型衬垫60上，随后使用粘合剂将芯层10和两个表层20、30组合在一起。在去除离型衬垫60后，随后将粘合剂层50从离型衬垫60转移到连接层40，或者如果不存在连接层的话，则转移到第二表层。
通常，粘合剂层的厚度为约0.4至约1.6密耳(10至约40微米)，但是也可以以其他厚度或涂层重量存在。
多层膜结构的粘合剂层50中使用的粘合剂不受特别限制，并且可以包括本领域中通常可用于标签材料中的一种或多种粘合剂。粘合剂可以包括各种压敏粘合剂、干燥粘合剂、接触粘合剂、热熔粘合剂、反应性粘合剂等，包括它们的组合。在一个实施方案中，粘合剂包括压敏粘合剂(PSA)。PSA不受特别限制，并且可以包括各种聚合物或共聚物；例如，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯均聚物或共聚物、基于丁基橡胶的体系、硅氧烷、腈、苯乙烯嵌段共聚物、乙烯乙酸乙烯酯、聚氨酯、乙烯基酯和酰胺、烯烃共聚物材料、天然或合成橡胶等。可以使用其他粘合剂；诸如聚氨酯粘合剂、橡胶粘合剂等。
在一个方面，多层MDO膜结构包括压敏粘合标签，该压敏粘合标签能够简单地通过抵靠基板按压底部粘合剂层而施加到基板上。
粘合剂就不受特别限制，只要粘合剂能够将多层MDO膜结构充分粘合到基板即可。在一个实施方案中，使用的粘合剂是柔性粘合剂，以保持MDO多多层膜结构的柔性。
在一些应用中，粘合剂可以是诸如用于模内标签应用的热激活粘合剂或热熔粘合剂，在这种情况下可以不需要如使用压敏粘合剂时所需的离型衬垫。
在一个实施方案中，本发明主题涉及用于制造粘合标签的可模切和可印刷的粘合标签材料。已经在此描述的多层MDO膜被用作本发明主题的标签材料和标签中的面材膜。标签材料通常包括：纵向取向的多层膜作为面材，以及粘合剂层。粘合剂层通常直接或通过使用连接层来与多层膜结构接触并粘合地接合至该多层膜结构。保护性离型衬垫可以附着到粘合剂层的暴露表面。
在一个实施方案中，芯层和表层在与粘合层和/或连接层接触之前是纵向取向的，该粘合层和/或连接层在多层结构的第二侧200处粘合性地接合。
在一个实施方案中，粘性标签材料经模切以形成单独的粘合标签，该单独的粘合标签然后可用于在高速标签分配过程中对容器等贴标签。
离型衬垫
MDO多层膜可以根据需要任选地包括离型衬垫，其中离型衬垫或载体可以涂覆有一层粘合剂以施加至多层膜结构。当多层MDO膜与衬垫或载体组合时，粘合剂与多层MDO膜接合以形成粘合剂制品。之后，去除衬垫或载体以暴露粘合剂，该粘合剂现在保持永久地接合到多层MDO膜结构的第二侧。或者，可以在将结构与离型衬垫或载体卷筒结合之前，将粘合剂直接涂覆到多层MDO膜结构上。
离型衬垫可以是单层或多层膜材料，该单层或多层膜材料经施加以覆盖粘合剂层，以用于保护粘合剂层免于提前暴露于污染物或在预期之前粘附至基板。在如图3所示的一个实施方案中，离型衬垫60覆盖粘合剂层50，该粘合剂层旨在用于将多层膜结构3粘合到基板。可将离型衬垫从多层膜结构移除以暴露粘合剂层，由此可将粘合剂层放置成与基板接触并粘附于其上。
离型衬垫不受特别限制，并且可以包括能够施加到粘合剂层上并从粘合剂层去除，而不会使粘合剂层劣化或损坏，并且不会使多层膜结构与基板粘连的任何材料。离型衬垫可以包括一种或多种添加剂或涂层以增强离型衬垫的某些属性，诸如硅树脂或特氟隆涂层以减少与粘合剂层的粘连。
典型的衬垫材料是超级压光牛皮纸、玻璃纸、白土涂布的牛皮纸，机械加工的牛皮纸、机制上光纸、双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜、双轴取向的聚丙烯膜、聚酯、丙烯酸、尼龙、纤维素衍生物、丁烯；异丁烯；高、中、低和直链低密度聚乙烯；乙烯乙酸乙烯酯；乙烯丙烯酸；乙烯(甲基)丙烯酸甲酯；乙烯丙烯酸丁酯；聚丙烯；乙烯/丙烯共聚物；以及抗冲击的乙烯/丙烯共聚物以及它们的组合。
MDO多层膜结构还可以包括标记层70(例如打印层)，该标记层包括一个或多个部分，诸如例如在多层膜结构的打印侧100上的标记71、72。由于第一表层的低表面粗糙度，标记71、72相对于第一表层20的暴露表面21以高对比度显现。
标记71、72可以通过任何适当的涂布或打印技术来施加，该涂布或打印技术包括数字印刷、丝网印刷、喷涂、浸涂、喷粉、静电涂布、气相沉积、幕涂、棒涂、刮刀涂布，或本领域中已知的任何其他涂布或印刷手段，以及它们的组合。
用于形成标记层70(包括标记71/72)的材料不受本发明主题的特别限制，并且可以包括例如含有颜料、染料、金属(例如，金属薄片或金属颜料)的UV可固化涂料、油墨、涂料等，或已知可用于标签原料的其他涂层或印刷材料，以及它们的组合。在一个实施方案中，标记层包括可以通过真空沉积或通过其他技术制造的金属化层。
包含本发明主题的MDO多层膜结构的印刷和模切标签可以施加至各种基板，例如容器。基板可以包括刚性基板，诸如玻璃瓶或其他刚性制品，该刚性基板倾向于在表面中具有不规则性或波状外形，并且因此需要柔性且紧密粘合(贴合)至表面而无需桥接局部表面凹陷的标签。或者，基板可以是柔软的柔性基板，诸如需要标签在容器弯曲时贴合的塑料容器。
本文该的多层纵向取向膜结构的一个重要优点是它们的改进的可模切性。已经观察到，例如，从本发明的MDO多层膜结构模切单独的标签提供了尖锐且明显的切口，其中标签与基体沿切割标签边缘的完全分离是在较低的模切压力下实现的。此外，当切割本发明主题的多层MDO膜时，切割工具不一定必须非常尖锐。未能在标签与周围的基体之间实现干净的模切周边可导致基体在纵向或横向上断裂，并使标签留在离型衬垫上。此缺陷将通过将双重标签或标签加一个或多个基体条施加到基板而对分配操作产生不利影响。
方法和组合
本发明主题包括用于制备多层膜结构的方法。此过程和方法通常包括提供用于挤出芯层的第一混合物。第一混合物可包含按重量计约50％至约95％的如本文该的丙烯组分，例如至少一种丙烯均聚物或共聚物，或至少一种丙烯均聚物与至少一种丙烯共聚物的共混物。第一混合物还包含按重量计约5％至约50％的至少一种如本文该的乙烯组分，例如乙烯均聚物或共聚物。
该方法包括提供用于挤出表层的第二混合物。第二混合物可包含按重量计约70％至约99.9％的如本文该的至少一种丙烯聚合物，以及约0.1％至约30％的至少一种如本文该的乙烯聚合物。或者，第二混合物可包含按重量计约0.1％至约25％的至少一种丙烯聚合物，以及按重量计约75％至约99.9％的至少一种乙烯聚合物。
该方法包括共挤出第一混合物和第二混合物，使得第一混合物被挤出作为芯层，并且第二混合物被挤出作为第一表层和第二表层。进行共挤出，使得芯层位于第一表层与第二表层之间，由此提供共挤出的多层膜。该方法包括将共挤出的多层膜在纵向上拉伸取向。
本发明主题还包括组合，该组合包括界定表面的基板和附着至基板表面的粘合标签。粘合标签包括共挤出的纵向取向的多层膜结构，该多层膜结构包括如本文该的芯层、以及第一表层和第二表层。第一表层位于芯层的第一侧上，而第二表层位于芯层的第二侧上。粘合剂层将第二表层附着到基板的表面。第一表层以及任选的第二表层包括在芯层对面的暴露表面。暴露表面的平均表面粗糙度(Sq)如通过暴露表面的均方根高度测量的小于约170纳米(nm)或小于约150nm。
基板可以包括容器，该容器包括限定用于容纳相关材料的内部的中空主体。中空主体可以是刚性的或柔性的。例如，中空主体可以被配置用于通过挤压中空主体而从内部分配材料。
本发明主题还包括对基板贴标签的方法，该方法包括提供包括表面的基板并提供标签。标签可以是如本文该的MDO多层膜结构，该MDO多层膜结构包括芯层、两个表层以及一粘合剂层。该方法包括使粘合剂层与基板表面接触，从而将粘合剂层粘附至基板。
该方法可以包括将标记施加到包含如本文该的MDO多层膜结构的标签或标签材料上。此外，该方法可以包括利用如本文该的离型衬垫和连接层。
实施例
表III至表VI中的以下实施例说明了可用于制备用于本发明主题中的纵向取向的多层膜的一些组合物。除非在以下实施例中、在权利要求书以及书面说明书中的其他地方另外指明，所有份数和百分数均以重量计，温度以摄氏度计，并且压力处于或接近大气压。
表III至表VI中的以下实施例说明了本发明主题中所利用的纵向取向的多层膜结构的制备。使用本文该的一般程序，利用共挤出、拉伸取向、退火温度和规定的拉伸比来制备多层膜。
如表III所示制备若干种打印侧表层和粘合剂侧表层的配方，并将其命名为实施例1至6。将该配方在芯层的任一侧上共挤出，该芯层在一个实施例中包含50重量％的丙烯无规共聚物、40重量％的丙烯均聚物以及10重量％的乙烯-辛烯共聚物。通过共挤出制备多个层，并且将该多个层在纵向上拉伸取向至5.6:1的比率和约2密耳的厚度。在所有的示例中，表层都是未经表面涂覆的，即它们不具有施加到它们上的影响光泽度的漆或其他涂层。
表III–MDO多层膜的示例性表层组合物
Figure GDA0002395624600000201
从表III中可以看出，实施例1和实施例6具有相同的配方和结构，并且表示本发明表层的比较例。评估实施例1至实施例6的多层MDO膜的透光率、雾度和清晰度；并评估打印侧表层和粘合剂侧表层的MD光泽度和CD光泽度。结果如下表IV所示。
表IV–实施例1至6的性能
Figure GDA0002395624600000211
如从表IV中可以看出，与实施例1与实施例6相比，实施例2至实施例5显示出降低的雾度和增加的光泽度。
如下面的表V所示制备了若干种其他配方，并将该配方命名为实施例7至实施例21。实施例7至实施例21用于MDO多层膜的打印侧表层和粘合剂侧表层两者。将该配方在芯层的任一侧上共挤出，该芯层在一个实施例中包含50重量％的丙烯无规共聚物、40重量％的丙烯均聚物以及10重量％的乙烯-辛烯共聚物。通过共挤出制备层，并且将该层在纵向上拉伸取向至5.6:1的比率和约2密耳的厚度。在所有的示例中，表层都是未经表面涂覆的，即它们不具有施加到它们上的漆或其他光泽度增强涂层。
表V-用于MDO多层膜的示例性表层组合物
Figure GDA0002395624600000212
Figure GDA0002395624600000221
评估实施例7至实施例21的多层MDO膜的透光率、雾度和清晰度；并评估打印侧表层和粘合剂侧表层的MD光泽度和CD光泽度。此外，评估打印侧的表面粗糙度。结果在表VI中示出。
表VI–实施例7至21的性能
Figure GDA0002395624600000222
如可以看出，分别包含70重量％和50重量％的聚乙烯的实施例9和实施例10与包含超过80重量％的聚乙烯的其他实施例(即实施例11至实施例21)或包含小于20重量％的聚乙烯的其他实施例(即具有0重量％的聚乙烯的实施例7)相比表现出显著的表面粗糙度。
图4是根据表VI中所含数据制备的曲线图，并且示出了相对于打印侧表层中的乙烯组分的重量％的以nm计的表面粗糙度(Sq)。如从位于图4中左边和右边的两个框内的区域的大多数示例可以看出，当表层中的乙烯含量高于约75重量％或低于30重量％时，表面粗糙度(Sq)低于约170nm，或低于约150nm。如图4所示，当对数据进行回归分析时，曲线拟合数据，具有约R2＝0.7337的方差。
图5是根据表VI中包含的数据制备的图，并且示出了相对于打印侧表层中的以nm计的表面粗糙度(Sq)和相对于膜的清晰度的MDO多层膜的雾度。如在图5下部框内的大多数示例可以看出，当表面粗糙度(Sq)低于约170nm时，则雾度(以圆圈表示)低于约15％，并且当Sq<150nm时，则雾度低于约10％。此外，如在上部框内的大多数示例中可以看出，当Sq<170nm时，清晰度(用正方形表示)高于约85％。当进行回归分析时，曲线拟合雾度的数据点，其中方差为约R2＝0.933。
图6是根据上表VI所包含的数据制备的曲线图，并且示出了相对于在打印侧表层中的以nm计的表面粗糙度(Sq)，在60°测量的MDO多层膜的光泽度。纵向(MD)上的光泽度用三角形表示，而横向(CD)上的光泽度用菱形表示。如在图6中框内的大多数示例中可以看出，当表面粗糙度(Sq)低于约170nm时，则MD光泽度高于约80光泽度单位(GU)并且CD光泽度高于约60GU，而当表面粗糙度低于约150nm时，则MD光泽度高于约90GU并且CD光泽度高于约70GU。
在进一步的评估中，制备并使用光学轮廓曲线仪和评估常规的未经表面涂覆的MDO多层膜，并与根据本发明主题制备的本发明的未经表面涂覆的MDO多层膜进行比较。如本文中所一般描述的，通过共挤出和在纵向上拉伸定向来制备两个多层膜。
图7是来自光学轮廓曲线仪的传统的未经表面涂覆的MDO多层膜的表面轮廓。如图7中右侧图例中的散列框所示，常规膜具有高度在约-0.80μm与+0.60μm之间(即约1400nm的范围内)的表面特征。图8是在与图7相同的放大率下来自光学轮廓曲线仪的本发明的未经表面涂覆的MDO多层膜的表面轮廓。如图8中右侧图例中的散列框所示，本发明的膜具有高度在-0.25μm与+0.25μm之间(即在约500nm的范围内)的表面特征，该表面特征比图7的传统MDO膜的表面特征小。
虽然已经结合主题的实施方案解释了主题，但是应当理解，在阅读说明书之后，主题的各种修改对于本领域的技术人员而言将变得显而易见。因此，应该理解，在此公开的主题旨在覆盖落入所附权利要求书范围内的这些修改。毫无疑问，从这种技术的未来应用和发展，许多其他好处将变得显而易见。
本文提到的所有专利、申请、标准和文章由此均通过引用方式全文并入本文。
本发明主题包括在此描述的特征和方面的所有可操作的组合。因此，例如，如果结合一个实施方案描述一个特征，而结合另一个实施方案描述另一个特征，则应当理解，本主题包括具有这些特征的组合的实施方案。
如上该，本主题解决了与先前的策略、系统和/或装置相关的许多问题。然而，应当理解的是，为了解释本主题的本质而在此描述和示出的部件在细节、材料和布置方面的各种改变可以由本领域的技术人员在不脱离所要求保护的主题的原理和范围的情况下进行，如所附权利要求书中所表达的。

Claims (50)

1.一种共挤出的纵向取向的多层膜结构，其包括：
芯层，所述芯层包括聚丙烯和聚乙烯的混合物，所述芯层具有第一侧和与第一侧相反的第二侧；
位于所述芯层的第一侧上的第一表层和位于所述芯层的第二侧上的第二表层，每个表层包含至少一种丙烯聚合物和至少一种乙烯聚合物；
其中两个表层都具有与所述芯层相对的表面；
其中在与所述芯层相对的表层表面具有(i)通过在与所述芯层相对的所述表面的均方根高度测量的小于170纳米(nm)的平均表面粗糙度(Sq)，以及(ii)在60°测量的在所述表层的纵向上大于80光泽度单位(GU)以及在所述表层的横向上大于60GU的光泽度；
其中所述第一表层和所述第二表层包括按重量计0.1％至20％的至少一种丙烯聚合物和按重量计80％至99.9％的至少一种乙烯聚合物；并且
其中所述第一表层与所述第二表层具有相同的成分。
2.根据权利要求1所述的多层膜结构，其中所述第一表层和所述第二表层包括按重量计0.1％至15％的至少一种丙烯聚合物和按重量计85％至99.9％的至少一种乙烯聚合物。
3.根据权利要求2所述的多层膜结构，其中所述多层膜结构在50μm的厚度时的雾度小于15％。
4.根据权利要求2所述的多层膜结构，其中所述多层膜结构在50μm的厚度时的透光度大于90％。
5.根据权利要求1所述的多层膜结构，其中所述芯层包含：
按重量计50％至95％的至少一种丙烯均聚物或共聚物，或至少一种丙烯均聚物与至少一种丙烯共聚物的共混物，以及
按重量计5％至50％的至少一种乙烯聚合物。
6.根据权利要求1所述的多层膜结构，其中所述第一表层比所述芯层比所述第二表层的厚度比为20:60:20至2.5:95:2.5。
7.根据权利要求1的多层膜结构，其中所述表层中的所述至少一种乙烯聚合物选自由以下项组成的组：密度在0.915至0.925g/cm3的范围内的直链低密度聚乙烯、密度在0.920至0.935g/cm3范围内的低密度聚乙烯以及密度在0.935至0.940g/cm3范围内的中密度聚乙烯。
8.根据权利要求1所述的多层膜结构，其中所述表层中的所述至少一种乙烯聚合物是乙烯共聚物。
9.根据权利要求8所述的多层膜结构，其中所述乙烯共聚物选自由以下项组成的组：乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物，以及它们中的两种或更多种的混合物。
10.根据权利要求1所述的多层膜结构，其中所述表层中的所述至少一种乙烯聚合物的密度为0.915至0.925g/cm3。
11.根据权利要求10所述的多层膜结构，其中所述表层中的所述至少一种乙烯聚合物是直链低密度聚乙烯。
12.根据权利要求1所述的多层膜结构，其中所述表层中的所述乙烯聚合物是乙烯和1-辛烯的共聚物。
13.根据权利要求1所述的多层膜结构，其中所述表层中的所述至少一种丙烯聚合物是丙烯均聚物。
14.根据权利要求1所述的多层膜结构，其中所述表层中的所述至少一种丙烯聚合物是丙烯与乙烯或至少一种α-烯烃的共聚物，所述α-烯烃选自含有4至8个碳原子的α-烯烃。
15.根据权利要求1所述的多层膜结构，还包括位于所述第二表层的在与所述芯层相对的所述表面上的粘合剂层。
16.根据权利要求15所述的多层膜结构，其中所述粘合剂层是压敏粘合剂。
17.根据权利要求16所述的多层膜结构，还包括位于所述粘合剂层与所述第二表层之间的连接层。
18.根据权利要求15所述的多层膜结构，还包括覆盖所述粘合剂层的暴露表面的离型衬垫。
19.根据权利要求1所述的多层膜结构，还包括在所述第一表层的在与所述芯层相对的所述表面上的打印层。
20.根据权利要求19所述的多层膜结构，其中所述打印层含有金属薄片。
21.根据权利要求1所述的多层膜结构，其具有的L&W纵向硬度为至少20mN。
22.根据权利要求1所述的多层膜结构，其具有的L&W纵向硬度为至少28mN。
23.根据权利要求1所述的多层膜结构，其中连接层设置在所述芯层与所述第一表层和所述第二表层中的至少一个之间。
24.根据权利要求1所述的多层膜结构，其中所述聚乙烯和所述聚丙烯的粘度在200℃-240℃的温度的挤出条件下是相同的。
25.根据权利要求1所述的多层膜结构，其中所述多层膜是未表面涂布的。
26.一种用于制备多层膜结构的方法，包括：
提供第一混合物，所述第一混合物包含
按重量计50％至95％的至少一种丙烯均聚物或共聚物或至少一种丙烯均聚物与至少一种丙烯共聚物的共混物，以及按重量计5％至50％的至少一种乙烯聚合物；
提供第二混合物，所述第二混合物包含
至少一种丙烯聚合物和至少一种乙烯聚合物；
共挤出所述第一混合物和所述第二混合物，使得所述第一混合物被挤出作为芯层，并且所述第二混合物被挤出作为第一表层和第二表层，其中所述芯层位于所述第一表层和第二表层之间，从而提供共挤出的多层膜；
其中两个表层都具有与所述芯层相对的表面；
其中在与所述芯层相对的表层表面具有(i)通过在与所述芯层相对的所述表面的均方根高度测量的小于170纳米(nm)的平均表面粗糙度(Sq)，以及(ii)在60°测量的在所述表层的纵向上大于80光泽度单位(GU)以及在所述表层的横向上大于60GU的光泽度；
其中所述第一表层和所述第二表层包括按重量计0.1％至20％的至少一种丙烯聚合物和按重量计80％至99.9％的至少一种乙烯聚合物；并且
其中所述第一表层与所述第二表层具有相同的成分。
27.根据权利要求26所述的方法，还包括在纵向上拉伸所述共挤出的多层膜的步骤。
28.根据权利要求26所述的方法，其中所述第一表层和所述第二表层包括按重量计0.1％至15％的至少一种丙烯聚合物和按重量计85％至99.9％的至少一种乙烯聚合物。
29.根据权利要求26所述的方法，其中所述多层膜结构在50μm的厚度时的透光度大于90％。
30.根据权利要求26所述的方法，其中所述多层膜结构在50μm的厚度时的雾度小于15％。
31.根据权利要求26所述的方法，其中所述芯层的厚度与所述两个表层的组合厚度的比率为60:40至95:5。
32.根据权利要求26所述的方法，其中所述表层中的所述至少一种乙烯聚合物选自由以下项组成的组：密度在0.915至0.925g/cm3的范围内的直链低密度聚乙烯、密度在0.920至0.935g/cm3范围内的低密度聚乙烯以及密度在0.935至0.940g/cm3范围内的中密度聚乙烯。
33.根据权利要求32所述的方法，其中所述第二混合物中的所述至少一种乙烯聚合物是乙烯共聚物。
34.根据权利要求33所述的方法，其中所述乙烯共聚物选自由以下项组成的组：乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物，以及它们中的两种或更多种的混合物。
35.根据权利要求26所述的方法，其中所述第二混合物中的所述至少一种乙烯聚合物的密度为0.915至0.925g/cm3。
36.根据权利要求26所述的方法，其中所述第二混合物中的所述至少一种乙烯聚合物是直链低密度聚乙烯。
37.根据权利要求26所述的方法，其中所述第二混合物中的所述乙烯聚合物是乙烯和1-辛烯的共聚物。
38.根据权利要求26所述的方法，其中所述第二混合物中的所述至少一种丙烯聚合物是丙烯均聚物。
39.根据权利要求26所述的方法，其中所述第二混合物中的所述至少一种丙烯聚合物是丙烯与乙烯或至少一种α-烯烃的共聚物，所述α-烯烃选自含有4至8个碳原子的α-烯烃。
40.根据权利要求26所述的方法，还包括将粘合剂层施加至所述第二表层的在与所述芯层相对的一侧。
41.根据权利要求40所述的方法，其中所述粘合剂层是压敏粘合剂。
42.根据权利要求40所述的方法，还包括施加位于所述粘合剂层与所述第二表层之间的连接层。
43.根据权利要求40所述的方法，还包括施加离型衬垫至所述粘合剂层的暴露表面。
44.根据权利要求26所述的方法，还包括将打印层施加至所述第一表层的在与所述芯层相对的一侧上。
45.根据权利要求44所述的方法，其中所述打印层包括金属化的打印层。
46.根据权利要求27所述的方法，其中所述共挤出的多层膜在所述纵向上以6:1至10:1的拉伸比拉伸取向。
47.根据权利要求29所述的方法，其中所述乙烯聚合物的密度为0.915至0.925g/cm3。
48.根据权利要求26所述的方法，其中第一连接层在所述第一表层与所述芯层之间共挤出，并且第二连接层在所述第二表层与所述芯层之间共挤出。
49.根据权利要求26所述的方法，还包括模切所述多层膜结构以形成单独的粘合标签。
50.根据权利要求26所述的方法，其中所述多层膜是未表面涂布的。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016193528A1 (en) * 2015-06-05 2016-12-08 Upm Raflatac Oy Adhesive label, facestock for an adhesive label and adhesive label laminate
CN111470167B (zh) * 2020-04-26 2022-04-19 江西彭彩新材料科技有限公司 一种新型的拉丝膜贴标烫金包装袋
JP7402994B2 (ja) * 2021-04-20 2023-12-21 日本サニパック株式会社 ポリエチレン系樹脂包装材
DE102021114949A1 (de) 2021-06-10 2022-12-15 Rkw Se Digitaldruckfolie
CN117567948B (zh) * 2023-11-16 2024-08-09 江苏耐斯数码科技股份有限公司 一种热塑性弹性体压敏胶车贴及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5474820A (en) * 1992-04-02 1995-12-12 Hoechst Aktiengesellschaft Biaxially-oriented multilayer polyolefin film with a silk-matt finish, process for its preparation and use thereof
CN101466543A (zh) * 2006-06-14 2009-06-24 艾利丹尼森公司 可顺应和可冲切的轴向定向的标签原料和标签及制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
CN1161406C (zh) 1996-03-21 2004-08-11 森格沃尔德·维帕克尤恩根有限责任公司 多层薄膜、其制备方法及其应用
US6197419B1 (en) 1997-09-19 2001-03-06 3M Innovative Properties Co. Blended adhesives and articles incorporating the same
US6245857B1 (en) 1999-02-22 2001-06-12 Fina Technology, Inc. Compositions useful for tough, high crystallinity films
ATE375252T1 (de) 2001-07-19 2007-10-15 Lankhorst Pure Composites Bv Polyolefinfilm, -band oder -garn
US20030041962A1 (en) * 2001-09-05 2003-03-06 John R. Johnson Digitally printed products and process
WO2003040442A1 (en) 2001-11-06 2003-05-15 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymer fibers, their preparation and use
GB0216768D0 (en) 2002-07-19 2002-08-28 Ugb S A Polymeric film
JP5194358B2 (ja) * 2004-12-14 2013-05-08 東レ株式会社 二軸配向白色ポリプロピレンフィルムおよびそれを用いた感熱転写記録用受容シート
KR20080074177A (ko) 2005-11-15 2008-08-12 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 배향된 다층 수축 라벨
AU2007275336B2 (en) * 2006-07-17 2012-03-22 Avery Dennison Corporation Asymmetric multilayered polymeric film and label stock and label thereof
DE202010018574U1 (de) 2009-03-13 2017-10-16 Upm Raflatac Oy In Maschinenrichtung orientierte Folie für Etiketten
JP5820879B2 (ja) 2011-06-02 2015-11-24 出光興産株式会社 多層弾性フィルム
EP2794263B2 (en) 2011-09-07 2022-12-28 Jindal Films Europe Virton SPRL Pressure-sensitive label structures, and methods of making same
US20150190988A1 (en) * 2012-07-17 2015-07-09 Upm Raflatac Oy Label facestock
JP6211088B2 (ja) 2012-10-09 2017-10-11 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー シーラント組成物
CA2802732A1 (en) 2013-01-18 2014-07-18 Nova Chemicals Corporation Improved multilayer blown films

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5474820A (en) * 1992-04-02 1995-12-12 Hoechst Aktiengesellschaft Biaxially-oriented multilayer polyolefin film with a silk-matt finish, process for its preparation and use thereof
CN101466543A (zh) * 2006-06-14 2009-06-24 艾利丹尼森公司 可顺应和可冲切的轴向定向的标签原料和标签及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
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WO2016178965A1 (en) 2016-11-10
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