CN107628964B - 一种n-芳基仲芳酰胺的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种N‑芳基仲芳酰胺的合成方法，向溶剂中加入芳基硼酸和芳香伯胺，以及主催化剂和助催化剂，然后进行羰基化反应后分离提纯即得到N‑芳基仲芳酰胺，反应过程中向反应体系中通入CO使反应体系的压力为0.1～5MPa。本发明的合成方法简洁高效，以芳香胺、在空气中稳定且易得的有机硼酸和CO为反应原料，在溶剂的存在下，加入催化剂，在较为温和的反应条件下高效合成仲芳酰胺。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种N-芳基仲芳酰胺的合成方法。
背景技术
酰胺键是有机化学当中最为重要的化学键之一，据统计25％的药物分子当中都含有酰胺键，在天然产物、农药、染料、聚合物当中也都可以大量发现酰胺键的存在。传统的酰胺键的构成方法都是用羧酸衍生物与胺类化合物通过脱去小分子缩合而成[(a)Drillaud,N.；Banaszak-Léonard,E.；Pezron,I.；Len,C.J.Org.Chem.2012,77,9553；(b)HosseiniSarvari,M.；Sharghi,H. Tetrahedron.2005,61,10903；(c)Bao,Y.S.；Zhaorigetu,B.；Agula,B.；Baiyin, M.；Jia,M.J.Org.Chem.2014,79,803；(d)Ali,M.A.；Siddiki,S.M.A.H.；Kon, K.；Shimizu,K.-i.Chem.Cat.Chem.2015,7,2705.]，但是这类方法往往需要苛刻的反应条件，如需要在酸性条件、高温下反应。近年来关于酰胺键的构成有了许多新颖的方法，如使用醇、醛、卤代烃等为底物[(a)Zultanski,S.L.；Zhao, J.；Stahl,S.S.J.Am.Chem.Soc.2016,138,6416；(b)Wang,G.；Yu,Q.-Y.；Wang, J.；Wang,S.；Chen,S.-Y.；Yu,X.-Q.RSC Advances.2013,3,21306.(c)Liu,Z.； Zhang,J.；Chen,S.；Shi,E.；Xu,Y.；Wan,X.Angew.Chem.Int.Ed.2012,51, 3231；(d)Ekoue-Kovi,K.；Wolf,C.Org.Lett.2007,9,3429；(e)W.； Indolese,A.F.；Beller,M.Angew.Chem.Int.Ed.2001,40,2856；],但是这些方法多需要繁琐的步骤、副产物多、原子利用率低等特点。因此，发明一种在温和的条件下高效合成芳酰胺的方法显得尤为重要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种N-芳基仲芳酰胺的合成方法，以克服上述现有技术存在的缺陷，本发明的合成方法简洁高效，以芳香胺、在空气中稳定且易得的有机硼酸和CO为反应原料，在溶剂的存在下，加入催化剂，在较为温和的反应条件下高效合成仲芳酰胺。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种N-芳基仲芳酰胺的合成方法，向溶剂中加入如式Ⅰ所示的芳基硼酸和如式Ⅱ所示的芳香伯胺，以及主催化剂和助催化剂，然后进行羰基化反应后分离提纯即得到如式Ⅲ所示的N-芳基仲芳酰胺，反应过程中向反应体系中通入CO使反应体系的压力为0.1～5MPa；
其中，R1选自氢、甲基、乙基、叔丁基、氟、氯或3-氯-4-甲基；R2选自氢、甲基、氟、氯、溴或硝基。
进一步地，所述的芳基硼酸和芳香伯胺的摩尔比为(10～1):1。
进一步地，所述的芳基硼酸、主催化剂和助催化剂的摩尔比为 (100～1):1:1。
进一步地，所述的羰基化反应具体为：在30～150℃温度下加热搅拌24h。
进一步地，所述的主催化剂为醋酸钯、氯化钯、双三苯基磷二氯化钯、 1,2-二苯基磷二茂铁二氯化钯、四三苯基磷钯中的任意一种。
进一步地，所述的助催化剂为铜粉、氯化亚铜、氯化铜、碘化亚铜、氧化铜、纳米氧化铜、氯化铁、氯化亚铁、纳米四氧化三铁中的任意一种。
进一步地，所述的溶剂为乙腈、DMF、DMSO、二氧六环、正己烷、环己烷、苯甲醚、甲苯中的任意一种。
进一步地，向溶剂中加入如式Ⅰ所示的芳基硼酸和如式Ⅱ所示的芳香伯胺以及主催化剂和助催化剂后，芳基硼酸在溶剂中的浓度为0.1～1摩尔/升。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
本发明采用有机芳香硼酸，芳香胺、气体CO三组分直接合成N-芳基仲芳酰胺，通入CO气体，采用有机芳香硼酸与芳香伯胺通过插入CO来构成酰胺键不需要在高温、酸性等苛刻的条件下反应，且产物易于分离，产率较高。
附图说明
图1为实施例1所制备的产物的1H NMR谱图；
图2为实施例1所制备的产物的13C NMR谱图；
图3为实施例2所制备的产物的1H NMR谱图；
图4为实施例2所制备的产物的13C NMR谱图；
图5为实施例3所制备的产物的1H NMR谱图；
图6为实施例3所制备的产物的13C NMR谱图；
图7为实施例4所制备的产物的1H NMR谱图；
图8为实施例4所制备的产物的13C NMR谱图；
图9为实施例5所制备的产物的1H NMR谱图；
图10为实施例5所制备的产物的13C NMR谱图；
图11为实施例6所制备的产物的1H NMR谱图；
图12为实施例6所制备的产物的13C NMR谱图；
图13为实施例7所制备的产物的1H NMR谱图；
图14为实施例7所制备的产物的13C NMR谱图；
图15为实施例8所制备的产物的1H NMR谱图；
图16为实施例8所制备的产物的13C NMR谱图；
图17为实施例9所制备的产物的1H NMR谱图；
图18为实施例9所制备的产物的13C NMR谱图；
图19为实施例10所制备的产物的1H NMR谱图；
图20为实施例10所制备的产物的13C NMR谱图；
图21为实施例11所制备的产物的1H NMR谱图；
图22为实施例11所制备的产物的13C NMR谱图；
图23为实施例12所制备的产物的1H NMR谱图；
图24为实施例12所制备的产物的13C NMR谱图；
图25为实施例13所制备的产物的1H NMR谱图；
图26为实施例13所制备的产物的13C NMR谱图；
图27为实施例14所制备的产物的1H NMR谱图；
图28为实施例14所制备的产物的13C NMR谱图；
图29为实施例15所制备的产物的1H NMR谱图；
图30为实施例15所制备的产物的13C NMR谱图。
具体实施方式
下面对本发明的实施方式做进一步详细描述：
一种N-芳基仲芳酰胺的合成方法，向溶剂中加入如式Ⅰ所示的芳基硼酸和如式Ⅱ所示的芳香伯胺，以及主催化剂和助催化剂，所述的芳基硼酸和芳香伯胺的摩尔比为10:1～1:1，且芳基硼酸、主催化剂和助催化剂的摩尔比为 100:1:1～1:1:1，芳基硼酸在溶剂中的浓度为0.1～1摩尔/升，然后在30～150℃温度下加热搅拌24h后分离提纯即得到如式Ⅲ所示的N-芳基仲芳酰胺，反应过程中向反应体系中通入CO使反应体系的压力为0.1～5MPa；
其中，其中，R1选自在苯环不同位置取代的氢、甲基、乙基、叔丁基、氟、氯或3-氯-4-甲基；R2选自在苯环不同位置取代的氢、甲基、氟、氯、溴或硝基；主催化剂为醋酸钯、氯化钯、双三苯基磷二氯化钯、1,2-二苯基磷二茂铁二氯化钯(Pd(dppf)Cl2)、四三苯基磷钯中的任意一种；助催化剂为铜粉、氯化亚铜、氯化铜、碘化亚铜、氧化铜、纳米氧化铜、氯化铁、氯化亚铁、纳米四氧化三铁中的任意一种，溶剂为乙腈、DMF、DMSO、二氧六环、正己烷、环己烷、苯甲醚、甲苯中的任意一种。
下面结合实施例对本发明做进一步详细描述：
实施例1
N-苯基苯甲酰胺的制备
将1mmol的苯硼酸溶于盛有5mL苯甲醚的反应器中，在搅拌下加入1 mmol苯胺，以0.05mmol Pd(dppf)Cl2为主催化剂，0.05mmol铜粉为助催化剂，向反应体系中通入CO使反应体系的压力为3MPa，于100℃下加热搅拌24小时，用TLC监测反应的进行，反应完全后浓缩，经柱层析分离，得到158mg白色固体，产率为80％，所得产品结构式如下：
如图1和图2所示，产品核磁表征:1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.27 (s,1H),8.00–7.91(m,3H),7.78(d,J＝7.6Hz,2H),7.65–7.49(m,3H),7.36(t, J＝7.9Hz,2H),7.11(t,J＝7.4Hz,1H).13C-NMR(101MHz,DMSO-d6)δ 165.50,139.12,134.94,131.51,128.56,128.34,127.60,123.61,120.30.
实施例2
3-甲基-N-苯基苯甲酰胺的制备
将2mmol的间甲基苯硼酸溶于盛有5mL DMF反应器中，在搅拌下加入1mmol苯胺，以0.2mmol氯化钯为主催化剂，0.2mmol氯化亚铜为助催化剂，向反应体系中通入CO使反应体系的压力为2MPa，于130℃下加热搅拌24小时，用TLC监测反应的进行，反应完全后浓缩，经柱层析分离，得到171mg白色固体，产率为81％，所得产品结构式如下：
如图3和图4所示，产品核磁表征:1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ 10.21(s,1H),7.78(s,1H),7.83–7.72(m,3H),7.47–7.31(m,4H),7.10(t,J＝7.4 Hz,1H),2.41(s,3H).13C-NMR(101MHz,DMSO-d6)δ165.61,139.18,137.64, 134.96,132.06,128.54,128.23,128.08,124.77,123.54,120.27,20.94.
实施例3
4-乙基-N-苯基苯甲酰胺的制备
将1mmol的对乙基苯硼酸溶于盛有5mL正己烷的反应器中，在搅拌下加入1mmol苯胺，以0.05mmol醋酸钯为主催化剂，0.05mmol碘化亚铜为助催化剂，向反应体系中通入CO使反应体系的压力为5MPa，于30℃下加热搅拌24小时，用TLC监测反应的进行，反应完全后浓缩，经柱层析分离，得到191mg白色固体，产率为85％，所得产品结构式如下：
如图5和图6所示，产品核磁表征:1H-NMR(400MHz,Chloroform-d)δ 7.81(s,1H),7.79(s,1H),7.70–7.59(m,2H),7.41–7.34(m,2H),7.31(d,J＝8.3 Hz,2H),7.20–7.10(m,1H),2.72(q,J＝7.6Hz,2H),1.27(t,J＝7.6Hz,3H). 13C-NMR(101MHz,Chloroform-d)δ165.19,148.13,137.54,131.85,128.59, 127.79,126.62,123.94,119.64,28.33,14.84.
实施例4
4-叔丁基-N-苯基苯甲酰胺的制备
将5mmol的4-叔丁基苯硼酸溶于盛有10mL1,4-二氧六环的反应器中，在搅拌下加入2mmol苯胺，以0.5mmol四三苯基膦钯为主催化剂，0.5mmol 氧化铜为助催化剂，向反应体系中通入CO使反应体系的压力为0.1MPa，于120℃下加热搅拌24小时，用TLC监测反应的进行，反应完全后浓缩，经柱层析分离，得到380mg白色固体，产率为75％，所得产品结构式如下：
如图7和图8所示，产品核磁表征:1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.17 (s,1H),7.89(d,J＝8.5Hz,2H),7.78(d,J＝7.8Hz,2H),7.55(d,J＝8.6Hz, 2H),7.39–7.30(m,2H),7.09(t,J＝7.4Hz,1H),1.33(s,9H).13C-NMR(101 MHz,DMSO-d6)δ165.45,154.33,139.23,132.26,128.53,127.47,125.10, 123.47,120.21,34.65,30.91.
实施例5
3-氯-N-苯基苯甲酰胺的制备
将10mmol的间氯苯硼酸溶于盛有10mL苯甲醚的反应器中，在搅拌下加入1mmol苯胺，以0.1mmol Pd(dppf)Cl2为主催化剂，0.1mmol纳米氧化铜为助催化剂，于100℃下加热搅拌24小时，向反应体系中通入CO使反应体系的压力为0.1MPa，用TLC监测反应的进行，反应完全后浓缩，经柱层析分离，得到132mg白色固体，产率为57％，所得产品结构式如下：
如图9和图10所示，产品核磁表征:1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.37(s,1H),8.01(s,1H),7.92(d,J＝7.7Hz,1H),7.77(d,J＝7.9Hz,2H), 7.68(d,J＝8.9Hz,1H),7.58(t,J＝7.8Hz,1H),7.37(t,J＝7.8Hz,2H),7.13(t, J＝7.4Hz,1H).13C-NMR(101MHz,DMSO-d6)δ164.00,138.82,136.87, 133.15,131.36,130.39,128.62,127.36,126.46,123.88,120.37.
实施例6
4-氟-N-苯基苯甲酰胺的制备
将1mmol的对氟苯硼酸溶于盛有5mL苯甲醚的反应器中，在搅拌下加入1mmol苯胺，以1mmol氯化钯为主催化剂，1mmol氯化亚铜为助催化剂，向反应体系中通入CO使反应体系的压力为0.1MPa，于100℃下加热搅拌24小时，用TLC监测反应的进行，反应完全后浓缩，经柱层析分离得到151mg白色固体，产率为70％，所得产品结构式如下：
如图11和图12所示，产品核磁表征:1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ 10.26(s,1H),8.08–7.99(m,2H),7.76(dd,J＝8.6,1.1Hz,2H),7.42–7.31(m, 4H),7.15–7.07(m,1H).13C-NMR(101MHz,DMSO-d6)δ165.17,163.50(d,J ＝161.3Hz),138.94,131.28(d,J＝2.9Hz),130.26(d,J＝9.0Hz),128.49, 123.61,120.29,115.20(d,J＝21.9Hz).
实施例7
3,5-二氟-N-苯基苯甲酰胺的制备
将5mmol的3,5-二氟苯硼酸溶于盛有5mL苯甲醚的反应器中，在搅拌下加入1mmol苯胺，以0.05mmol Pd(dppf)Cl2为主催化剂，0.05mmol氯化铁为助催化剂，向反应体系中通入CO使反应体系的压力为0.1MPa，于100℃下加热搅拌24小时，用TLC监测反应的进行，反应完全后浓缩，经柱层析分离得到159mg白色固体，产率为68％，所得产品结构式如下：
如图13和图14所示，产品核磁表征:1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ10.37(s,1H),7.76(d,J＝7.7Hz,2H),7.69(d,J＝6.3Hz,2H),7.55(t,J＝10.1 Hz,1H),7.38(t,J＝7.8Hz,2H),7.14(t,J＝7.4Hz,1H).13C-NMR(101MHz, DMSO-d6)δ163.38(dd,J1＝246Hz,J2＝13Hz),162.80,138.55,138.34(t,J＝ 8.4Hz),128.66,124.11,120.47,111.09(dd,J1＝19Hz,J2＝8Hz),106.99(t,J＝ 26.0Hz).
实施例8
3-氯-4-甲基-N-苯基苯甲酰胺的制备
将1mmol的3-氯-4-甲基苯硼酸溶于盛有10mLDMSO的反应器中，在搅拌下加入1mmol苯胺，以0.15mmol醋酸钯为主催化剂，0.15mmol纳米四氧化三铁为助催化剂，向反应体系中通入CO使反应体系的压力为1MPa，于100℃下加热搅拌24小时，用TLC监测反应的进行，反应完全后浓缩，经柱层析分离得到145mg白色固体，产率为59％，所得产品结构式如下：
如图15和图16所示，产品核磁表征:1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ 10.26(s,1H),8.02(d,J＝1.7Hz,1H),7.85(dd,J＝7.9,1.7Hz,1H),7.76(d,J ＝7.6Hz,2H),7.52(d,J＝7.9Hz,1H),7.36(t,J＝7.9Hz,2H),7.11(t,J＝7.4 Hz,1H),2.41(s,3H).13C-NMR(101MHz,DMSO-d6)δ163.85,139.23,138.90, 134.21,133.29,131.20,128.57,127.84,126.43,123.78,120.40,19.60.
实施例9
N-(2-甲基苯基)苯甲酰胺的制备
将2mmol的苯硼酸溶于盛有5mL环己烷的反应器中，在搅拌下加入1 mmol邻甲基苯胺，以0.1mmol双三苯基磷二氯化钯为主催化剂，0.1mmol 氯化亚铁为助催化剂，向反应体系中通入CO使反应体系的压力为2MPa，于80℃下加热搅拌24小时，用TLC监测反应的进行，反应完全后浓缩，经柱层析分离得到127mg白色固体，产率为60％，所得产品结构式如下：
如图17和图18所示，产品核磁表征:1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ 9.89(s,1H),7.98(d,J＝8.5Hz,2H),7.64–7.49(m,3H),7.34(d,J＝7.6Hz, 1H),7.32–7.14(m,3H),2.24(s,3H).13C-NMR(101MHz,DMSO-d6)δ165.21, 136.37,134.48,133.69,131.48,130.26,128.37,127.58,126.58,125.95,17.87.
实施例10
N-(4-氯苯基)苯甲酰胺的制备
将0.5mmol的苯硼酸溶于盛有5mL乙腈的反应器中，在搅拌下加入0.5 mmol对氯苯胺，以0.05mmol Pd(dppf)Cl2为主催化剂，0.05mmol铜粉为助催化剂，向反应体系中通入CO使反应体系的压力为0.1MPa，于100℃下加热搅拌24小时，用TLC监测反应的进行，反应完全后浓缩，经柱层析分离得到94mg白色固体，产率为81％，所得产品结构式如下：
如图19和图20所示，产品核磁表征:1H-NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.86(d,J＝7.2Hz,2H),7.59(dd,J＝17.4,8.1Hz,3H),7.50(t,J＝7.4Hz,2H), 7.34(d,J＝8.8Hz,2H).13C-NMR(101MHz,CDCl3)δ165.16,135.98,134.13, 131.59,129.06,128.64,128.40,126.50,120.88.
实施例11
N-(3-溴苯基)苯甲酰胺的制备
将1mmol的苯硼酸溶于盛有6mL苯甲醚的反应器中，在搅拌下加入1 mmol间溴苯胺，以0.05mmol Pd(dppf)Cl2为主催化剂，0.05mmol铜粉为助催化剂，于120℃下加热搅拌24小时，反应过程中向反应体系中通入CO 使反应体系的压力为0.1MPa，用TLC监测反应的进行，反应完全后浓缩，经柱层析分离得到201mg白色固体，产率为73％，所得产品结构式如下：
如图21和图22所示，产品核磁表征:1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ 10.42(s,1H),8.12(s,1H),7.95(d,J＝8.5Hz,2H),7.77(d,J＝7.6Hz,1H), 7.67–7.48(m,3H),7.40–7.24(m,2H).13C-NMR(101MHz,DMSO-d6)δ165.74, 140.76,134.49,131.81,130.61,128.43,127.67,126.18,122.46,121.37,118.93.
实施例12
N-(4-氟苯基)苯甲酰胺的制备
将1mmol的苯硼酸溶于盛有8mL DMSO的反应器中，在搅拌下加入1 mmol对氟苯胺，以0.1mmol双三苯基磷氯化钯为主催化剂，0.1mmol纳米四氧化三铁为助催化剂，向反应体系中通入CO使反应体系的压力为2MPa，于150℃下加热搅拌24小时，用TLC监测反应的进行，反应完全后浓缩，经柱层析分离得到185mg白色固体，产率为86％，所得产品结构式如下：
如图23和图24所示，产品核磁表征:1H-NMR(400MHz,Chloroform-d)δ 7.89–7.84(m,2H),7.63–7.54(m,3H),7.53–7.47(m,2H),7.11–7.04(m,2H). 13C-NMR(101MHz,Chloroform-d)δ165.20,159.05(d,J＝244.0Hz),134.23, 133.38,131.47,128.35,126.49,121.57(d,J＝7.8Hz),115.28(d,J＝22.5Hz).
实施例13
N-(3-硝基苯基)苯甲酰胺的制备
将2mmol的苯硼酸溶于盛有6mL乙腈的反应器中，在搅拌下加入1 mmol间硝基苯胺，以0.2mmol氯化钯为主催化剂，0.2mmol氯化亚铁为助催化剂，向反应体系中通入CO使反应体系的压力为2MPa，于80℃下加热搅拌24小时，用TLC监测反应的进行，反应完全后浓缩，经柱层析分离得到121mg黄色固体，产率为50％，所得产品结构式如下：
如图25和图26所示，产品核磁表征:1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ 10.72(s,1H),8.82(s,1H),8.21(d,J＝11.1Hz,1H),8.03–7.95(m,3H),7.70–7.62(m,2H),7.61–7.55(m,2H).).13C-NMR(101MHz,DMSO)δ166.02, 147.88,140.34,134.19,132.01,130.04,128.48,127.73,126.14,118.10,114.31.
实施例14
4-甲基-N-(4-氟苯基)苯甲酰胺的制备：
将1mmol的对甲基苯硼酸溶于盛有5mLDMF的反应器中，在搅拌下加入1mmol对氟苯胺，以0.5mmol Pd(dppf)Cl2为主催化剂，0.5mmol碘化亚铜为助催化剂，向反应体系中通入CO使反应体系的压力为2MPa，于100℃下加热搅拌24小时，用TLC监测反应的进行，反应完全后浓缩，经柱层析分离，得到137mg白色固体，产率为60％，所得产品结构式如下：
如图27和图28所示，产品核磁表征:1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ 10.23(s,1H),7.91–7.84(m,2H),7.84–7.75(m,2H),7.34(d,J＝7.9Hz,2H), 7.24–7.15(m,2H),2.39(s,3H).13C-NMR(101MHz,DMSO-d6)δ165.21, 158.16(d,J＝239Hz),141.59,135.55,131.83,128.88,127.62,122.08(d,J＝7.9 Hz),115.11(d,J＝22.2Hz).
实施例15
4-乙基-N-(4-甲基苯基)苯甲酰胺的制备：
将3mmol的对乙基苯硼酸溶于盛有5mL甲苯的反应器中，在搅拌下加入1mmol对甲基苯胺，以0.2mmol Pd(dppf)Cl2为主催化剂，0.2mmol铜粉为助催化剂，向反应体系中通入CO使反应体系的压力为3MPa，于100℃下加热搅拌24小时，用TLC监测反应的进行，反应完全后浓缩，经柱层析分离，得到151mg白色固体，产率为63％，所得产品结构式如下：
如图29和图30所示，产品核磁表征:1H-NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.79(d,2H),7.52(d,2H),7.31(d,J＝8.1Hz,2H),7.17(d,J＝8.2Hz,2H),2.72 (q,J＝7.6Hz,2H),2.34(s,3H),1.27(t,J＝7.6Hz,3H).13C-NMR(101MHz, Chloroform-d)δ165.53,148.49,135.46,134.07,132.45,129.57,128.25,127.07, 120.17,28.82,20.91,15.33。
Claims (6)
1.一种N-芳基仲芳酰胺的合成方法，其特征在于，向溶剂中加入如式Ⅰ所示的芳基硼酸和如式Ⅱ所示的芳香伯胺，以及主催化剂和助催化剂，然后进行羰基化反应后分离提纯即得到如式Ⅲ所示的N-芳基仲芳酰胺，反应过程中向反应体系中通入CO使反应体系的压力为0.1～5MPa；
其中，R1选自氢、甲基、乙基、叔丁基、氟、氯或3-氯-4-甲基；R2选自氢、甲基、氟、氯、溴或硝基；
所述的主催化剂为醋酸钯、氯化钯、双三苯基磷二氯化钯、1,2-二苯基磷二茂铁二氯化钯、四三苯基磷钯中的任意一种；
所述的助催化剂为铜粉、氯化亚铜、氯化铜、碘化亚铜、氧化铜、纳米氧化铜、氯化铁、氯化亚铁、纳米四氧化三铁中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的一种N-芳基仲芳酰胺的合成方法，其特征在于，所述的芳基硼酸和芳香伯胺的摩尔比为(10～1):1。
3.根据权利要求1所述的一种N-芳基仲芳酰胺的合成方法，其特征在于，所述的芳基硼酸、主催化剂和助催化剂的摩尔比为(100～1):1:1。
4.根据权利要求1所述的一种N-芳基仲芳酰胺的合成方法，其特征在于，所述的羰基化反应具体为：在30～150℃温度下加热搅拌24h。
5.根据权利要求1所述的一种N-芳基仲芳酰胺的合成方法，其特征在于，所述的溶剂为乙腈、DMF、DMSO、二氧六环、正己烷、环己烷、苯甲醚、甲苯中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种N-芳基仲芳酰胺的合成方法，其特征在于，向溶剂中加入如式Ⅰ所示的芳基硼酸和如式Ⅱ所示的芳香伯胺以及主催化剂和助催化剂后，芳基硼酸在溶剂中的浓度为0.1～1摩尔/升。
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