CN107615104A - 遮光部件、黑色树脂组合物和黑色树脂成形品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种耐久性和耐溶剂性优异的遮光部件、黑色树脂组合物和黑色树脂成形品等。在具备基材(11)和设置于该基材(11)的至少一面的遮光膜(21)的遮光部件(1)中,采用遮光膜(21),所述遮光膜(21)含有紫外线固化型树脂作为粘结剂树脂,且含有黑色颜料作为分散在该粘结剂树脂中的填充剂。遮光膜(21)优选还含有光聚合引发剂和/或热聚合引发剂。另外,遮光膜(21)中的填充剂的含量相对于遮光膜(21)中包含的全部树脂成分按照固体成分换算优选为10质量%以上且60质量%以下。

Description

遮光部件、黑色树脂组合物和黑色树脂成形品
技术领域
本发明涉及遮光部件、黑色树脂组合物和黑色树脂成形品。
背景技术
以往,在照相机、投影仪等光学仪器中,由具有遮光性的部件构成照相机的内壁面等,防止因外光而发生光晕、重影等。作为这样的遮光部件,已知例如在基材膜的表面设置有光吸收膜的光吸收性部件,所述光吸收膜由含有炭黑的黑色涂料形成且具有特定的表面形状(参照专利文献1)。
另外,在单反照相机、小型照相机、摄像机等各种光学仪器的快门、光圈部件、镜头单元等中,也使用了具有遮光性的部件。进而,在这些遮光部件中,因其使用方式而还需要光滑性(滑动性)优异和低光泽。并且,以往作为各种光学仪器的快门、光圈部件、镜头单元等,使用了对金属薄膜涂布黑色涂料而得到的产物。然而,近年来正在研究将其替代为质量轻的塑料材料。
作为这样的非金属制遮光部件,已知在树脂膜的两面形成有遮光膜的遮光部件,所述遮光膜在热固化型树脂或常温固化型树脂中含有炭黑和润滑剂(参照专利文献2)。另外,还已知在树脂膜的两面形成有遮光膜的遮光性膜,所述遮光膜含有炭黑、聚乙烯蜡等润滑剂、吸油量为250(g/100g)以上的二氧化硅微粒和粘结剂树脂(参照专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-266580号公报
专利文献2:日本特开平04-009802号公报
专利文献3:国际公开第2006/016555号
发明内容
发明要解决的问题
然而,上述现有的遮光膜可以说其耐久性(耐擦伤性)和耐溶剂性不充分,寻求进一步改善。另外,关于光滑性(滑动性),也同样地寻求进一步提高性能。然而,例如在现有技术中,光学浓度为5.4以上时,炭黑、润滑剂、二氧化硅微粒等填充剂的填充率已经处于饱和状态,填充剂的该填充率以上的大量填充面临技术上的极限。在这种状况下,例如为了提高光滑性而大量填充润滑剂时,需要削减炭黑等其它填充剂的配合量,这样的设计变更会损害遮光性。
本发明是鉴于上述课题而进行的。即,本发明的目的在于,提供耐久性和耐溶剂性优异的遮光部件、黑色树脂组合物和黑色树脂成形品。另外,本发明的进一步的目的在于,提供不仅耐久性和耐溶剂性优异、光滑性和遮光性也优异的遮光部件、黑色树脂组合物和黑色树脂成形品。
用于解决问题的方法
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究。其结果发现:通过使用紫外线固化型树脂作为粘结剂树脂,能够解决上述课题,从而实现了本发明。
即,本发明提供以下(1)~(11)示出的具体方式。
(1)一种遮光部件,其具备基材和设置于该基材的至少一面的遮光膜,前述遮光膜至少含有粘结剂树脂和分散在该粘结剂树脂中的填充剂,前述粘结剂树脂含有紫外线固化型树脂,前述填充剂含有黑色颜料。
(2)根据上述(1)所述的遮光部件,其中,前述遮光膜还含有光聚合引发剂和/或热聚合引发剂。
(3)根据上述(1)或(2)所述的遮光部件,其中,前述遮光膜中的填充剂的含量相对于前述遮光膜中包含的全部树脂成分按照固体成分换算为10质量%以上且60质量%以下。
(4)根据上述(1)~(3)中任一项所述的遮光部件,其中,前述黑色颜料的含量相对于前述填充剂的总量按照固体成分换算为85质量%以上且100质量%以下。
(5)根据上述(1)~(4)中任一项所述的遮光部件,其中,前述遮光膜具有3μm以上且小于10μm的总厚度。
(6)根据上述(1)~(5)中任一项所述的遮光部件,其中,前述基材为片状基材,前述遮光膜设置于前述片状基材的一个主面和另一个主面。
(7)一种黑色树脂组合物,其至少含有基质树脂和分散在该基质树脂中的填充剂,前述基质树脂含有紫外线固化型树脂,前述填充剂含有黑色颜料。
(8)根据上述(7)所述的黑色树脂组合物,其还含有光聚合引发剂和/或热聚合引发剂。
(9)根据上述(7)或(8)所述的黑色树脂组合物,其中,前述填充剂的含量相对于全部树脂成分按照固体成分换算为10质量%以上且60质量%以下。
(10)根据上述(7)~(9)中任一项所述的黑色树脂组合物,其中,前述黑色颜料的含量相对于前述填充剂的总量按照固体成分换算为85质量%以上且100质量%以下。
(11)一种黑色树脂成形品,其将上述(7)~(10)中任一项所述的黑色树脂组合物成形而得到。
本发明中,通过采用紫外线固化型树脂作为粘结剂树脂,耐久性(耐擦伤性)和耐溶剂性得以提高。因此,无需为了提高光滑性而大量填充润滑剂,能够将黑色颜料的配合量维持得较高,因此,光滑性和遮光性的劣化受到抑制。另外,本发明的优选方式中,还含有光聚合引发剂和/或热聚合引发剂。如果像这样地构成,则通过制膜时的光照射处理和/或热处理,能够形成更稳固的遮光膜,因此能够进一步提高耐久性、耐溶剂性。另外,在其它优选的方式中,由于将填充剂的含量设定得较少,由此也能够进一步提高耐久性和耐溶剂性。即使在这种情况下,通过将黑色颜料相对于填充剂总量的使用比例维持得较高,在遮光性方面也能够以高水准保持平衡。
发明的效果
根据本发明,能够提供耐久性和耐溶剂性优异的遮光部件、黑色树脂组合物和黑色树脂成形品。另外,根据本发明的优选方式,能够提供不仅耐久性和耐溶剂性优异、光滑性和遮光性也优异的遮光部件、黑色树脂组合物和黑色树脂成形品。并且,根据本发明,通过改善耐久性和耐溶剂性,能够延长制品寿命。另外,通过使耐溶剂性提高,在冲压加工、组装至制品之前等进行的化学试剂清洗时,也能够抑制涂膜的脱落、变色等,因此还有助于提高制品的成品率。
附图说明
图1是示意性地示出第一实施方式的遮光部件1的主要部分的图。
具体实施方式
以下,对于本发明的实施方式,参照附图进行详细说明。需要说明的是,上下左右等的位置关系在没有特别记载的条件下,基于附图示出的位置关系。另外,附图的尺寸比率不限定于图示的比率。其中,以下的实施方式是用于说明本发明的例示,但本发明不限定于它们,可在不脱离其主旨的范围内任意地变更并实施。需要说明的是,本说明书中,例如,“1~100”这一数值范围的表述包括其上限值“1”和下限值“100”这两者。另外,其它数值范围的表述也相同。
图1是示意性地示出本发明的第一实施方式的遮光部件1的主要部分的图。本实施方式的遮光部件1具备基材11和设置于该基材11的至少一面的遮光膜21。遮光膜21至少含有粘结剂树脂和分散在该粘结剂树脂中的填充剂。并且,本实施方式的遮光部件1的特征在于,作为遮光膜21中包含的粘结剂树脂和填充剂,含有紫外线固化型树脂和黑色颜料。
以下,针对遮光部件1的各构成要素进行详述。
基材11只要是能够支承遮光膜21的基材,其种类就没有特别限定。作为其具体例,可列举出纸、合成纸、金属片、合金片、金属箔、合成树脂膜、以及它们的层叠体等,但不特别限定于它们。需要说明的是,基材11可以具有与遮光膜21的粘接性,也可以不具有该粘接性。不具有与遮光膜21的粘接性的基材11可作为脱模膜而发挥功能。从尺寸稳定性、机械强度和轻量化等观点出发,优选使用合成树脂膜。作为合成树脂膜,可列举出聚酯膜、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)膜、聚酰亚胺膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜等。另外,也可以使用丙烯酸系、聚烯烃系、纤维素系、聚砜系、聚苯硫醚系、聚醚砜系、聚醚醚酮系的膜。这些之中,作为基材11,可适合地使用聚酯膜。尤其是,经拉伸加工、特别是经双轴拉伸加工的聚酯膜的机械强度和尺寸稳定性优异,故而特别优选。另外,耐热用途中特别优选聚酰亚胺膜。此处,基材11的外观可以是透明、半透明、不透明中的任一者,没有特别限定。例如,也可以使用发泡聚酯膜等已发泡的合成树脂膜、含有炭黑等黑色颜料或其它颜料的合成树脂膜。需要更薄且更高的遮光性时,通过使用光学浓度高的基材11,也能够增强遮光部件1整体的光学浓度。
基材11的厚度可根据要求性能和用途来适当设定,没有特别限定。一般来说,以1μm以上且低于250μm作为基准。此处,从遮光部件1的强度、刚性等观点出发,优选为51μm以上且低于250μm,从轻量化和薄膜化的观点出发,优选为1μm以上且50μm以下。本实施方式的遮光部件1中,遮光膜21的厚度换算的光学浓度(ODt)得以显著提高,因此,即使将基材11和遮光膜21这两者设定为薄膜,也能够在维持遮光性等各种性能的条件下实现例如总厚度为60μm以下、总厚度优选为35μm以下、总厚度进一步优选为15μm以下、总厚度特别优选为10μm以下的遮光部件1。因此,在特别要求薄膜化的用途中,基材11的厚度更优选为1μm以上且25μm以下、进一步优选为4μm以上且10μm以下、特别优选为5μm以上且7μm以下。需要说明的是,从提高与遮光膜21的粘接性的观点出发,根据需要也可以对基材11表面进行锚固处理、电晕处理等各种公知的表面处理。
遮光膜21设置于上述基材11的至少一面,其至少含有紫外线固化型树脂和黑色颜料。需要说明的是,图1示出了仅在片状的基材11的一个主面(上表面)设置有遮光膜21的方式,也可以在片状的基材11的一个主面(上表面)和另一个主面(下表面)分别设置遮光膜21。通过在片状的基材11的上表面和下表面这两者设置遮光膜21,能够提高遮光部件1的处理性。
遮光膜21中,作为粘结剂树脂,以必须成分的形式含有紫外线固化型树脂。作为该紫外线固化型树脂,可以使用能够通过照射紫外线而交联固化的光聚合性预聚物。例如,可适合地使用1个分子中具有2个以上的丙烯酰基、且通过交联固化而形成三维网络结构的丙烯酸系预聚物。作为丙烯酸系预聚物,可列举出氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、聚丙烯酸氟代烷基酯、硅酮丙烯酸酯等,但并不特别限定于它们。紫外线固化型树脂可以单独使用1种,另外,也可以组合使用2种以上。上述丙烯酸系预聚物也可以单独使用,但为了赋予提高交联固化性等各种性能,也可以组合使用聚合性单体。
作为上述聚合性单体,可列举出丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸丁氧基乙酯等单官能丙烯酸类单体;1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、羟基特戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯等二官能丙烯酸类单体;二季戊四醇六丙烯酸酯、三甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等多官能丙烯酸类单体等,但不特别限定于它们。它们可以单独使用1种,另外,也可以组合使用2种以上。
遮光膜21中的紫外线固化型树脂的含量没有特别限定,相对于遮光膜21总量按照固体成分换算(phr),优选为40~90质量%、更优选为50~85质量%、进一步优选为60~80质量%。通过将紫外线固化型树脂的含量设为上述优选范围,能够使基材11与遮光膜21的粘接性,遮光膜21的耐久性、耐溶剂性、遮光性、表面光泽性和光滑性等物性以高水平保持平衡。另外,也能够在提高所形成的遮光膜21的耐损伤性的同时防止遮光膜21变脆。
另一方面,遮光膜21中含有的黑色颜料将紫外线固化型树脂着色为黑色从而赋予遮光性。作为此处使用的黑色颜料,可列举出例如黑色树脂颗粒、钛黑、磁铁矿系黑、铜/铁/锰系黑、钛黑、炭黑等,但不特别限定于它们。这些之中,由于隐蔽性优异,因此优选黑色树脂颗粒、钛黑、炭黑,更优选为炭黑。作为炭黑,从对遮光膜21赋予导电性来防止由静电导致的带电这一观点出发,特别优选使用导电性炭黑。炭黑的历史悠久,例如三菱化学株式会社、旭碳株式会社、御国色素株式会社、Resino Color Industry co.,ltd.、Cabot公司、DEGUSSA公司等销售有各种级别的炭黑单质和炭黑分散液,根据要求性能、用途,从这些之中适当选择即可。它们可以单独使用1种,另外,也可以组合使用2种以上。
从有效地提高遮光膜21的遮光性这一观点出发,作为遮光膜21中含有的黑色颜料,优选使用平均粒径不同的两种黑色颜料。像这样,通过使用大小两种黑色颜料,小的黑色颜料被紧密地填充至大的黑色颜料的颗粒间的空隙中,能够得到相对于黑色颜料总填充量的遮光性得以提高的遮光膜21。更具体而言,优选将平均粒径D50为0.4~2.5μm的第一黑色颜料与平均粒径D50为0.01~0.3μm的第二黑色颜料组合使用。进而,从将表面光泽度抑制得较低、提高光滑性等的观点出发,第一黑色颜料的平均粒径D50更优选为0.5~1.5μm。另外,从获得分散性、充分的遮光性等的观点出发,第二黑色颜料的平均粒径D50更优选为0.08~0.2μm。需要说明的是,本说明书中的平均粒径是指利用激光衍射式粒度分布测定装置(例如,岛津制作所:SALD-7000等)测定的中值粒径(D50)。像这样使用大小两种黑色颜料时,第一黑色颜料和黑色颜料的含有比例没有特别限定,从遮光性、表面光泽度、光滑性的平衡的观点出发,以固体成分换算的质量比计优选为20∶80~95∶5、更优选为30∶70~80∶20、进一步优选为40∶60~70∶30。需要说明的是,遮光膜21也可以含有除了上述的第一黑色颜料和第二黑色颜料之外的黑色颜料。
遮光膜21中的全部黑色颜料的含量没有特别限定,相对于遮光膜21中包含的全部树脂成分按照固体成分换算(phr),优选为10质量%以上且60质量%以下、更优选为15质量%以上且50质量%以下、进一步优选为20质量%以上且40质量%以下。通过将黑色颜料的含量设为上述的优选范围,能够使基材11与遮光膜21的粘接性、遮光膜21的耐久性、耐溶剂性、遮光性、表面光泽性和光滑性等各种物性以高水平保持平衡。
需要说明的是,遮光膜21中,作为粘结剂树脂,可以含有除了上述紫外线固化型树脂之外的其它树脂。作为该其它树脂,可列举出聚(甲基)丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚乙烯醇缩丁醛系树脂、纤维素系树脂、聚苯乙烯/聚丁二烯树脂、聚氨基甲酸酯系树脂、醇酸树脂、丙烯酸系树脂、不饱和聚酯系树脂、环氧酯系树脂、环氧系树脂、环氧丙烯酸酯系树脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯系树脂、聚酯丙烯酸酯系树脂、聚醚丙烯酸酯系树脂、酚系树脂、三聚氰胺系树脂、脲系树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯系树脂等热塑性树脂或热固化性树脂,但并不特别限定于它们。另外,也可以使用热塑性弹性体、热固化性弹性体等。它们可以单独使用1种,另外,也可以组合使用2种以上。
另外,在使用上述紫外线固化型树脂时,遮光膜21中优选还含有光聚合引发剂和/或热聚合引发剂。通过含有光聚合引发剂和/或热聚合引发剂,能够利用制膜时的光照射处理和/或热处理来形成更稳固的遮光膜21,因此能够进一步提高耐久性和耐溶剂性。
光聚合引发剂只要是通过照射可成为聚合反应开端的波长的紫外线而发生分裂,并生成自由基的物质即可,其种类没有特别限定。可列举出例如芳香族酮类、芳香族缩酮类、茂金属化合物、肟酯类、羰基化合物、噻吨酮类等光聚合引发剂。更具体而言,可列举出苯乙酮、苯偶酰、二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻、苯偶酰甲基缩酮、苯甲酰基苯甲酸酯、α-酰基肟酯、噻吨酮类等,但不特别限定于它们。它们可以单独使用1种,另外,也可以组合使用2种以上。
热聚合引发剂只要是通过加热而分裂并生成自由基的物质即可,其种类没有特别限定。可列举出例如有机卤代物、有机过氧化物、鎓盐化合物、偶氮化合物等热聚合引发剂。这些之中,优选使用偶氮化合物。作为偶氮化合物,可列举出偶氮腈化合物、偶氮酰胺化合物、环状偶氮脒化合物、偶氮脒化合物等,但不特别限定于它们。也可以使用例如2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、1,1’-偶氮双(1-乙酰氧基-1-苯基乙烷)、1,1’-偶氮双(1-环己烷羧酸甲酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸2-(全氟丁基)乙酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸2-(三氟甲基)乙酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸2-(全氟己基)乙酯)等,偶氮双乙酰氧基苯基乙烷等。它们可以单独使用1种,另外,也可以组合使用2种以上。
光聚合引发剂和/或热聚合引发剂的含量没有特别限定,相对于遮光膜21中包含的全部树脂成分按照固体成分换算,合计优选为1.0~15质量%、更优选为3.0~10质量%。通过将光聚合引发剂和/或热聚合引发剂的含量设为上述的优选范围,容易获得基材11与遮光膜21的粘接性、遮光膜21的耐久性、耐溶剂性等更优异的遮光膜21。
另外,遮光膜21特别优选含有热聚合引发剂和光聚合引发剂。通过这样地组合使用聚合引发剂,利用使用了热聚合引发剂的热固化和使用了光聚合引发剂的光固化,容易控制遮光膜21的膜表面和膜内部的固化度,容易调整所得遮光膜21的强度、表面光泽性和光滑性等。这样地组合使用聚合引发剂时,热聚合引发剂与光聚合引发剂的配合比例没有特别限定,优选为10∶90~70∶30、更优选为20∶80~60∶40、进一步优选为30∶70~50∶50。需要说明的是,制膜时的固化处理可以依次进行热处理和光照射处理,也可以同时进行两种处理。从容易调整所得遮光膜21的强度、表面光泽性和光滑性等的观点出发,优选在光照射处理之前进行热处理。此时,可以在热处理后进行光照射处理,也可以在热处理后进一步一边接着进行热处理一边进行光照射处理。
需要说明的是,遮光膜21在含有上述光聚合引发剂和/或热聚合引发剂的同时,也可以含有聚合促进剂。此处,聚合促进剂能够减轻固化时空气造成的聚合阻碍、加快固化速度。作为其具体例,可列举出对二甲氨基苯甲酸异戊酯、对二甲氨基苯甲酸乙酯等,但不特别限定于它们。它们可以单独使用1种,另外,也可以组合使用2种以上。
另外,遮光膜21除了含有上述紫外线固化型树脂、黑色颜料、光聚合引发剂和/或热聚合引发剂之外,也可以含有润滑剂。通过含有润滑剂,遮光膜21的表面光滑性(滑动性)提高,加工成光学仪器的快门、光圈部件、镜头单元等时,工作时的摩擦阻力变小,能够提高表面的耐擦伤性。作为该润滑剂,可以使用作为公知的颗粒状润滑剂而已知的有机系润滑剂、无机系润滑剂。这些之中,优选为液态润滑剂。具体而言,可列举出聚乙烯、石蜡、蜡等烃系润滑剂;硬脂酸、12-羟基硬脂酸等脂肪酸系润滑剂;硬脂酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺等酰胺系润滑剂;硬脂酸丁酯、甘油单硬脂酸酯等酯系润滑剂;醇系润滑剂;金属皂、滑石、二硫化钼等固体润滑剂;硅酮树脂颗粒、聚四氟乙烯蜡、聚偏二氟乙烯等氟树脂颗粒;交联聚甲基丙烯酸甲酯颗粒、交联聚苯乙烯颗粒等,但不特别限定于它们。这些之中,特别优选使用有机系润滑剂。它们可以单独使用1种,另外,也可以组合使用2种以上。
润滑剂的含有比例没有特别限定,相对于遮光膜21中包含的全部树脂成分按照固体成分换算,通常优选为0.5~10质量%。需要说明的是,本实施方式中,遮光膜21实质上不含润滑剂也是优选方式之一。像这样,通过制成无润滑剂的方式,能够提高遮光膜21中的紫外线固化型树脂、黑色颜料的相对含量。由此,能够抑制遮光性和导电性以及光滑性的降低,进而,还能够有助于提高遮光膜21的粘接性、耐久性和耐溶剂性。需要说明的是,实质上不含润滑剂是指:润滑剂的含有比例相对于遮光膜21中包含的全部树脂成分按照固体成分换算低于0.5质量%,更优选低于0.1质量%。
另外,遮光膜21可以含有消光剂(delusterant)。通过含有消光剂,能够降低遮光膜21的表面光泽度(镜面光泽度),能够提高遮光性。作为该消光剂,可以使用公知的消光剂。具体而言,可列举出交联丙烯酸珠等有机系微粒;二氧化硅、偏硅酸铝镁、氧化钛等无机系微粒等,但不特别限定于它们。这些之中,从分散性、成本等的观点出发,优选为二氧化硅。它们可以单独使用1种,另外,也可以组合使用2种以上。
消光剂的含有比例没有特别限定,相对于遮光膜21中包含的全部树脂成分按照固体成分换算,通常优选为0.5~20质量%。需要说明的是,本实施方式中,遮光膜21实质上不含消光剂是优选的方式之一。像这样,通过制成无消光剂的方式,能够提高遮光膜21中的紫外线固化型树脂、黑色颜料的相对含量。由此,能够抑制遮光性和导电性以及光滑性的降低,进而,也能够有助于提高遮光膜21的粘接性和耐溶剂性。需要说明的是,实质上不含消光剂是指:消光剂的含有比例相对于遮光膜21中包含的全部树脂成分按照固体成分换算低于0.5质量%,更优选低于0.1质量%。
另外,遮光膜21可以进一步含有其它成分。作为该其它成分,可列举出SnO2等导电剂、阻燃剂、抗菌剂、防霉剂、抗氧化剂、增塑剂、流平剂、流动调节剂、消泡剂、分散剂等,但不特别限定于它们。另外,使用光聚合引发剂时,可以使用例如正丁胺、三乙胺、三正丁基膦等敏化剂、紫外线吸收剂等。
另一方面,遮光膜21的厚度可根据要求性能和用途来适当设定,没有特别限定。在厚度所允许的用途中,充分采用遮光膜21的厚度即可,由此,能够实现遮光膜21中的全部黑色颜料的含有比例得以大幅削减的遮光膜21。在这样的用途中,遮光膜21的总厚度优选为10μm以上且60μm以下、更优选为10μm以上且40μm以下。另一方面,尤其是在要求薄膜化的用途中,遮光膜21的总厚度优选为3μm以上且低于10μm、更优选为4μm以上且9μm以下、进一步优选为5μm以上且8μm以下。此处,关于遮光膜21的总厚度,在仅在基材11的一个主面设置遮光膜21的情况下是指该遮光膜21的厚度,在基材11的两面(一个主面和另一个主面)设置遮光膜21的情况下是指其两面的遮光膜21的厚度的加和值。
此处,上述遮光膜21的经厚度换算的光学浓度(ODt)优选为0.54~2.00(μm-1)、更优选为0.55~2.00(μm-1)、进一步优选为0.80~1.80(μm-1)、特别优选为0.90~1.50(μm-1)、尤其优选为0.91~1.40(μm-1)、最优选为0.92~1.20(μm-1)。通过使经厚度换算的光学浓度(ODt)处于上述优选范围,能够实现具有充分的光学浓度(OD)且高度实现薄膜化的遮光膜21。
另外,遮光膜21的表面光泽度优选为5.0%以下。像这样,如果表面光泽度低,则存在入射光的反射变少、制成遮光部件1时的消光性提高从而光吸收性得以提高的倾向。遮光膜21的表面光泽度更优选为4.0%以下。
并且,从能够进一步应对薄膜化且具备充分遮光性的观点出发,本实施方式的遮光部件1优选具有5.4~6.0的光学浓度(OD),更优选为5.5~6.0。需要说明的是,本说明书中,光学浓度(OD)设为在后述实施例记载的条件下测定的值。
本实施方式的遮光部件1的制造方法只要能够得到上述构成和组成的遮光部件1,就没有特别限定。从以良好的重现性、简易且低成本地制造遮光膜21的观点出发,适合使用刮刀涂布、浸涂、辊涂、棒涂、模涂、刮板涂布、气刀涂布、吻涂、喷涂、旋涂等现有公知的涂布方法。并且,通过对这样地涂布而得到的涂膜实施紫外线照射处理,并根据需要进行热处理、加压处理等,能够在基材11上制造遮光膜21。更具体而言,通过将溶剂中含有上述紫外线固化型树脂、黑色颜料、以及根据需要而配合的任意成分(光聚合引发剂和/或热聚合引发剂、润滑剂、消光剂、其它成分等)的遮光膜用涂布液涂布在基材11的单面或两面并进行干燥后,实施紫外线照射处理,进而根据需要进行热处理、加压处理等,能够在基材11上制造遮光膜21。作为此处使用的涂布液的溶剂,可以使用水;甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂;甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等醚系溶剂;甲醇、乙醇、异丙醇等醇系溶剂、以及它们的混合溶剂等。另外,为了提高基材11与遮光膜21的粘接,根据需要也可以对基材11表面进行锚固处理、电晕处理等。进而,根据需要,也可以在基材11与遮光膜21之间设置粘接层等中间层。
此处,紫外线照射处理中使用的光源只要是发出紫外线的光源,就没有特别限定。可以使用例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、碳弧灯、金属卤化物灯、氙气灯等。另外,紫外线的照射条件可根据所用光源的种类、输出性能等来适当设定,没有特别限定。紫外线的照射量通常以1000~6000mJ/cm2左右的累积光量作为基准,优选为2000~5000mJ/cm2
另外,热处理中使用的热源也没有特别限定。接触式和非接触式中的任一者均可以适合地使用。可以使用例如远红外线加热器、短波长红外线加热器、中波长红外线加热器、碳加热器、烘箱、热辊等。热处理中的处理温度没有特别限定,通常为100~200℃、优选为120~190℃、更优选为130℃~180℃。
如以上详述的那样,本实施方式的遮光部件1的耐久性和耐溶剂性得以提高而不会过度损害光滑性和遮光性,因此,在例如精密机械领域、半导体领域、光学仪器领域等中可适合地用作长寿命的遮光部件。另外,由于光滑性和耐久性优异,因此可特别适合地用作高性能单反照相机、小型照相机、摄像机、手机、投影仪等光学仪器用途的遮光部件、例如快门、光圈部件、镜头单元等。
需要说明的是,上述实施方式中,示出在基材11上设置有遮光膜21的方式,但本发明也可以通过省略基材11的方式来实施。例如,本发明可制成下述树脂组合物来有效地实施,所述树脂组合物是至少含有基质树脂和分散在该基质树脂中的填充剂的树脂组合物(黑色树脂组合物),作为基质树脂,含有紫外线固化型树脂,作为填充剂,含有黑色颜料。作为此处使用的基质树脂,可以使用与上述的第一实施方式的紫外线固化型树脂和其它树脂中说明的树脂相同的基质树脂。另外,作为黑色颜料,可以使用与上述的第一实施方式中说明的颜料相同的黑色颜料。并且,该黑色树脂组合物具有与上述实施方式中说明的遮光膜21相同的组成,因此,形成耐久性和耐溶剂性优异的产物。因此,通过利用紫外线固化成形、热成形、压缩成形、注射成形、吹塑成形、传递成形、挤出成形等各种公知的成形法对其进行成形,能够得到耐久性和耐溶剂性优异的成形品(黑色树脂成形品)。另外,在成形为片状后,也可以进行真空成形、压空成形等。
实施例
以下列举出实施例和比较例,详细地说明本发明,但本发明完全不限定于这些实施例。本发明可以在不脱离本发明主旨且实现本发明目的的范围内采用各种条件。需要说明的是,以下在没有特别记载的情况下,“份”表示“质量份”,“phr”表示遮光膜中包含的“相对于全部树脂成分的固体成分换算的质量%”。
(实施例1)
利用棒涂法将下述遮光膜用涂布液E1以干燥后的厚度为3μm的方式分别涂布于作为基材的6μm厚的聚酯膜(K200:三菱化学聚酯公司)的两面,并使其干燥。其后,使用循环式热风干燥机进行150℃的热处理,接着,使用高压汞灯进行UV照射处理(累积光量:1000mJ/cm2),从而在基材的两面分别形成厚度为3μm的遮光膜,由此制作实施例1的光学仪器用遮光部件。
<遮光膜用涂布液E1>
·氨基甲酸酯丙烯酸酯 100质量份
(树脂1700BA:日本合成化学公司制、固体成分:90%)
·第一黑色颜料 10.1phr
(导电性炭黑SD-TT2003:Resino Color Industry co.,ltd.制、平均粒径为0.6μm)
·第二黑色颜料 9.9phr
(导电性炭黑#273:御国色素株式会社制、平均粒径为0.15μm)
·流平剂 相对于固体成分总量为0.2质量%
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:Dow Corning Toray Co.,Ltd.制)
·偶氮系聚合引发剂 5.0质量份
·肟酯系光聚合引发剂 3.0质量份
·稀释溶剂 100质量份
(MEK∶乙酸丁酯=54∶46的混合溶剂)
(实施例2)
除了分别将遮光膜用涂布液E1中的第一黑色颜料和第二黑色颜料的配合量变更为7.6phr和7.4phr之外,与实施例1同样地操作,从而制作实施例2的光学仪器用遮光部件。
(实施例3)
除了分别将遮光膜用涂布液E1中的第一黑色颜料和第二黑色颜料的配合量变更为15.1phr和14.9phr之外,与实施例1同样地操作,从而制作实施例3的光学仪器用遮光部件。
(比较例1)
使用下述的遮光膜用涂布液CE1来代替上述的遮光膜用涂布液E1,并省略热处理和UV照射处理,除此之外,与实施例1同样地操作,从而制作比较例1的光学仪器用遮光部件。
<遮光膜用涂布液CE1>
·丙烯酸类多元醇 100质量份
(ACRYDIC A801P:大日本油墨化学工业公司制、固体成分:50%)
·异氰酸酯 22.7质量份
(TAKENATE D110N:三井化学聚氨酯公司制、固体成分:60%)
·导电性纳米颗粒炭黑 23.16phr
(Vulcan XC-72R:Cabot公司制、平均一次粒径为30nm、聚集物粒径为0.4μm)
·消光剂 5.6phr
(二氧化硅微粒Acematt_TS100:EVONIK公司制、平均粒径为10μm)
·流平剂 相对于固体成分总量为0.1质量%
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:Dow Corning Toray Co.,Ltd.制)
·稀释溶剂 100质量份
(MEK∶甲苯∶乙酸丁酯=4∶3∶3的混合溶剂)
(比较例2)
除了使用下述的遮光膜用涂布液CE2来代替遮光膜用涂布液CE1之外,与比较例1同样操作,从而制作比较例2的光学仪器用遮光部件。
<遮光膜用涂布液CE2>
·丙烯酸类多元醇 100质量份
(ACRYDIC A801P:大日本油墨化学工业公司制、固体成分:50%)
·异氰酸酯 25.0质量份
(TAKENATE D110N:三井化学聚氨酯公司制、固体成分:60%)
·导电性纳米颗粒炭黑 40.00phr
(Vulcan XC-72R:Cabot公司制、平均一次粒径为30nm、聚合物粒径为0.4μm)
·流平剂 相对于固体成分总量为0.05质量%
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:Dow Corning Toray Co.,Ltd.制)
·稀释溶剂 100质量份
(MEK∶甲苯∶乙酸丁酯=4∶3∶3的混合溶剂)
(比较例3)
使用向遮光膜用涂布液CE2中配合比较例1所使用的消光剂5.6phr而得到的遮光膜用涂布液CE3,除此之外,与比较例2同样操作,从而制作比较例3的光学仪器用遮光部件。
针对所得实施例1~3和比较例1~3的光学仪器用遮光部件,利用下述条件来进行各物性的测定和评价。将评价结果示于表1。
(1)耐久性(耐擦伤性)
将所得实施例1~3和比较例1~3的光学仪器用遮光部件用作照相机的光圈部件,使其工作100万次并调查涂膜面有无擦伤和剥落。此处,将无划伤和剥落的评价为“◎”、将存在略微的划伤或剥落但对于使用没有问题的评价为“○”、将无法使用的评价为“×”。
(2)耐溶剂性
使含有甲乙酮的擦拭布在遮光膜上往返20次,调查遮光膜的变化。将没有变化的评价为“◎”、将存在略微的变化但对于使用没有问题的评价为“○”、将无法使用的评价为“×”。
(3)光学浓度OD
光学浓度的测定基于JIS-K7651:1988并使用光学浓度计(TD-904:GretagMacbeth公司)进行测定。需要说明的是,测定使用了UV滤光器。
(4)厚度换算的光学浓度ODt
将光学浓度除以膜厚来算出每1μm厚度的光学浓度ODt(μm-1)。
(5)表面光泽度
使用数码变角光泽计(UGV-5K:Suga Test Instruments Co.,Ltd.),按照JIS-Z8741:1997,测定入射受光角为60°时的遮光膜表面的表面光泽度(镜面光泽度)(%)。认为光泽度越低则消光性越优异。
(6)光滑性的评价
按照JIS-K7125:1999,在载重为200(g)、速度为100(mm/分钟)的条件下,测定遮光膜的静摩擦系数(μs)和动摩擦系数(μk),分别按照下述基准进行评价。
静摩擦系数(μs)
动摩擦系数(μk)
0.30以上且低于0.35 ◎
0.35以上且低于0.40 ○
0.40以上 ×
[表1]
如表1所示那样,属于以往处方的比较例1的光学仪器用遮光部件的耐久性和耐溶剂性差。另外,遮光膜的厚度换算的光学浓度(ODt)低至0.51,作为基本性能的遮光性也不充分。进而,为了将表面光泽度抑制得较低而配合的消光剂导致光滑性也发生劣化。
另外,为了提高光学浓度OD而大量填充有黑色颜料的比较例2的光学仪器用遮光部件与比较例1相比遮光性和光滑性得以提高,但耐久性和耐溶剂性依然较差,表面光泽度进一步发生劣化。为了改善该表面光泽度的劣化而进一步配合有消光剂的是比较例3。该比较例3的光学仪器用遮光部件中,通过配合消光剂而能够将表面光泽度抑制得较低,但另一方面,耐久性和耐溶剂性依然较差,另外,光滑性明显受损。
与此相对可以理解:本发明的实施例1~3的光学仪器用遮光部件的耐久性和耐溶剂性均得以改善。另外,由实施例1~3的对比可知:如果降低黑色颜料的含量,则存在耐久性和耐溶剂性进一步改善的倾向。进而可知:实施例1~3的光学仪器用遮光部件中,关于遮光性、表面光泽度和光滑性,也呈现高性能。尤其是可以理解:关于表面光泽度和光滑性,尽管未使用消光剂、润滑剂,但仍然显示出优异的性能。如上可以确认:本发明的实施例1~3的光学仪器用遮光部件实现了单面的膜厚为3μm的超薄膜化,且改善了耐久性和耐溶剂性,而不会过度损害遮光性、表面光泽度和光滑性。
(实施例4)
使用下述的遮光膜用涂布液E4来代替遮光膜用涂布液E1,将其以干燥后的厚度为单面5μm的方式分别涂布于基材的两面,除此之外,与实施例1同样地操作,从而制作实施例4的光学仪器用遮光部件。
<遮光膜用涂布液E2>
·氨基甲酸酯丙烯酸酯 100质量份
(树脂1700BA:日本合成化学公司制、固体成分:90%)
·黑色颜料 30.0phr
(导电性炭黑SD-TT2003:Resino Color Industry co.,ltd.制、平均粒径为0.6μm)
·流平剂 相对于固体成分总量为0.2质量%
(硅酮系添加剂M-ADDITIVE:Dow Corning Toray Co.,Ltd.制)
·偶氮系聚合引发剂 5.0质量份
·肟酯系光聚合引发剂 3.0质量份
·稀释溶剂 100质量份
(MEK∶乙酸丁酯=54∶46的混合溶剂)
(实施例5)
使用将遮光膜用涂布液E4中的黑色颜料的配合量变更为40.0phr的遮光膜用涂布液E5,将其以干燥后的厚度为单面4μm的方式分别涂布于基材的两面,除此之外,与实施例1同样地操作,从而制作实施例5的光学仪器用遮光部件。
[表2]
如表2所示可以理解:本发明的实施例4~5的光学仪器用遮光部件的耐久性和耐溶剂性均得以改善。另外可知:实施例4~5的光学仪器用遮光部件中,关于遮光性、表面光泽度和光滑性,也均具有充分的性能。尤其是可以理解:关于光滑性,尽管未使用消光剂、润滑剂,但仍然显示出优异的性能。由以上可以确认:本发明的实施例4~5的光学仪器用遮光部件改善了耐久性和耐溶剂性,而不会过度损害遮光性、表面光泽度和光滑性。
产业上的可利用性
本发明在精密机械领域、半导体领域、光学仪器领域等中可广泛且有效地用作长寿命且耐溶剂性优异的遮光部件。另外,由于还能够实现光滑性和遮光性也优异的产物,因此,本发明可特别适合地用作高性能单反照相机、小型照相机、摄像机、手机、投影仪等光学仪器用途的遮光部件,例如快门、光圈部件、透镜单元等。
附图标记说明
1···遮光部件
11···基材
21···遮光膜

Claims (11)

1.一种遮光部件,其具备基材和设置于该基材的至少一面的遮光膜,
所述遮光膜至少含有粘结剂树脂和分散在该粘结剂树脂中的填充剂,所述粘结剂树脂含有紫外线固化型树脂,所述填充剂含有黑色颜料。
2.根据权利要求1所述的遮光部件,其中,所述遮光膜还含有光聚合引发剂和/或热聚合引发剂。
3.根据权利要求1或2所述的遮光部件,其中,所述遮光膜中的填充剂的含量相对于所述遮光膜中包含的全部树脂成分按照固体成分换算为10质量%以上且60质量%以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的遮光部件,其中,所述黑色颜料的含量相对于所述填充剂的总量按照固体成分换算为85质量%以上且100质量%以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的遮光部件,其中,所述遮光膜具有3μm以上且小于10μm的总厚度。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的遮光部件,其中,所述基材为片状基材,
所述遮光膜设置于所述片状基材的一个主面和另一个主面。
7.一种黑色树脂组合物,其至少含有基质树脂和分散在该基质树脂中的填充剂,
所述基质树脂含有紫外线固化型树脂,
所述填充剂含有黑色颜料。
8.根据权利要求7所述的黑色树脂组合物,其还含有光聚合引发剂和/或热聚合引发剂。
9.根据权利要求7或8所述的黑色树脂组合物,其中,所述填充剂的含量相对于全部树脂成分按照固体成分换算为10质量%以上且60质量%以下。
10.根据权利要求7~9中任一项所述的黑色树脂组合物,其中,所述黑色颜料的含量相对于所述填充剂的总量按照固体成分换算为85质量%以上且100质量%以下。
11.一种黑色树脂成形品,其将权利要求7~10中任一项所述的黑色树脂组合物成形而得到。
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