CN107613949A

CN107613949A - 用于护理皮肤的组合物以及其方法和用途

Info

Publication number: CN107613949A
Application number: CN201580080448.1A
Authority: CN
Inventors: 杨忠霞; 方士英; T.科顿
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2015-05-28
Filing date: 2015-05-28
Publication date: 2018-01-19
Also published as: WO2016187874A1

Abstract

本发明提供一种包含连续水相和珠粒形式的分散脂肪相的组合物，所述连续水相包含至少一种聚合物增稠剂，所述分散脂肪相包含至少一种有机基聚硅氧烷弹性体和至少一种疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的组合。

Description

用于护理皮肤的组合物以及其方法和用途

技术领域

本发明涉及一种用于护理和/或化妆角蛋白材料特别是皮肤的组合物，其为分散在透明或半透明水相中的可见油珠或珠粒形式。本发明还涉及一种使用所述组合物护理和/或化妆角蛋白材料的方法。

背景技术

在化妆品市场，存在对在施加时具有舒适的皮肤感觉以及相互间视觉上独特和舒适的外观的产品的极大需求。

良好的皮肤感觉一直是消费者所追求的化妆产品的重要特征。WO2013/087927公开了用于局部施加的组合物，其包含特定类型的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒、亲水性丙烯酸类均聚物或共聚物。此类组合物在施加时具有良好的感觉，并且经时间稳定。然而，所述组合物的外观是乳白色的。

为了改善外观，已知配制水凝胶或水-醇凝胶形式的半透明护理产品，但这些产品不总是为皮肤提供期望程度的营养并且有时可能在皮肤上留下粘性残余物。

WO2013/190033公开了一种水包油乳液形式的半透明化妆品组合物，其包含至少一种油的分散脂肪相、至少一种亲水性增稠聚合物的连续水相和疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。为了保持半透明外观，二氧化硅气凝胶颗粒与油的比率，按重量计，大于0.06。此类组合物是半透明的，具有良好的皮肤感觉。然而，对于消费者而言，由于其“视觉上的”均匀纹理，外观可能看起来不吸引人或甚至呆滞的。

在这种背景下，Pickering乳液可能展现出“视觉上的”非均匀纹理，但在施加时出现差皮肤感觉（粗糙、粘性）和沉重的（并因此不吸引人的）视觉外观的问题。在这一点上，术语“Pickering乳液”是指被固体颗粒（例如胶态二氧化硅）稳定化的乳液，其吸附至两相之间的界面上。

因此，仍然需要用于护理角蛋白材料特别是皮肤的组合物，特别是水性组合物，其解决了与现有技术相关的问题，并在施加时展现出舒适的皮肤感觉（水润、光滑、柔软和滋养）和在观察时吸引人的视觉外观。

发明的公开内容

根据本发明的用于护理角蛋白材料的组合物包含水相，其实际上为连续水相。在整个水相中，从脂肪相形成的大量珠粒（后文中有时称为油珠）各自独立地分散。在这一点上，“珠”或“珠粒”是指在各珠或珠粒和水相之间存在物理和视觉上可辨识的边界，其中所述边界为光滑的，致使珠粒具有均匀球形或类似球形的形状。水相和各珠粒或油珠二者都优选为半透明或透明的，必然地导致根据本发明的组合物的整体半透明或透明的外观。

此外，通过反射并折射入射光，各油珠或珠粒与水相之间的边界在光线下闪烁，并因此能够被肉眼容易地和明确地看出。因此，根据本发明的组合物可能整体上呈现出类似于鱼子酱的高贵外观。

所述水相包含聚合物增稠剂，其起到使珠粒或油珠稳定以防沉淀或聚集的作用，从而根据使本发明的组合物经时间和在剪切下稳定，并进一步提供在施加时具有透明性和舒适的皮肤感觉的组合物。出于本发明的目的，表达“聚合物增稠剂”或“胶凝聚合物”、“胶凝剂”理解为是指能够明显提高本发明组合物的粘度的聚合物。

脂肪相包含至少一种有机基聚硅氧烷弹性体和至少一种疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的组合。所述有机基聚硅氧烷弹性体和所述疏水性二氧化硅气凝胶颗粒组合充当用于使油珠成形的二元结构试剂。采用这种特定的二元结构试剂，可以形成具有牢固骨架对抗长期储存和剪切的珠粒或油珠。在这一点上，“珠”或“珠粒”是指其具有肉眼可见水平的尺寸，并具有使珠粒具有舒适和圆形或类似圆形的外观的光滑边界。这与由例如表面活性剂形成的胶束完全不同。这个组合也为根据本发明的组合物提供施加时的舒适的皮肤感觉。

因此，根据本发明的组合物在施加时展现出舒适的皮肤感觉（水润、光滑、柔软和滋养）以及在观察时展现出吸引人或高贵的视觉外观（差不多类似于鱼子酱）。

发明的具体实施方式

本发明提供一种用于护理角蛋白材料的组合物，其包含连续水相（其包含至少一种聚合物增稠剂）和分散在其中的珠粒形式的脂肪相，其包含至少一种有机基聚硅氧烷弹性体和至少一种疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的组合。

水相

根据本发明的组合物包含水相。

具体地，本发明的组合物可以包含相对于该组合物的总重量计按重量计80%至96%，特别是按重量计85%至95%的量的水相。

具体地，所述水相为半透明或透明的，特别是透明的。

术语“透明或半透明”理解为是指具有在25℃下低于或等于1300 NTU（散射浊度单位），优选在25℃下低于或等于800 NTU的浊度的组合物和/或相，采用来自HACH的2100PTurbidimeter仪器测量，其中用于浊度测试的样品室由石英玻璃制成。

优选地，本发明的水相在25℃下具有低于或等于700 NTU，甚至更优选低于或等于400 NTU的浊度。

具体地，所述水相，其可以为含水凝胶相的形式，具有10 UD至110 UD (M3)，优选15 UD至90 UD (M3)的粘度，或在根据本发明的组合物为流体洗液形式的情况下，10 UD-60UD (M3)的粘度，或在根据本发明的组合物采用较稠霜形式的情况下为50 UD至110 UD(M3)。

使用来自Prorheo公司的装配有以200 rpm旋转的转子M3的ProRheo R180粘度计测量粘度。

本发明的水相包含水。相对于组合物的总重量计，水量一般可以为至少30重量%，优选至少50重量%和更佳地至少60重量%。

所述水相还包含至少一种聚合物增稠剂。

聚合物增稠剂

本发明的组合物包含至少一种聚合物增稠剂或不同聚合物增稠剂的混合物。

优选地，相对于所述组合物的总重量计，所述组合物在水相中包含按重量计0.1wt %至2 wt %，优选按重量计0.2 wt %至1.0 wt %的聚合物增稠剂。

在一个变体中，所述聚合物增稠剂选自至少一种选自具有α,β-烯属不饱和度的羧酸或它们的酯的单体(a)与至少一种包含疏水性基团的具有烯属不饱和度的单体(b)的两亲性共聚物。

它们的化学结构更具体地包含至少一种亲水性单元和至少一种疏水性单元。术语“疏水性基团”或“疏水性单元”意欲指具有包含至少8个碳原子，优选10至30个碳原子，特别是12至30个碳原子和更优选18至30个碳原子的饱和或不饱和的和线性或支化的烃链的基团。

优选的共聚物选自获自如下聚合的共聚物：

a) 至少一种下式(1)的单体或其酯：

其中R₁表示H或CH₃或C₂H₅，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单体，和

b) 至少一种不饱和羧酸(C₁₀-C₃₀)烷基酯类型的单体，其对应于下式(2)的单体：

其中R₂表示H或CH₃或C₂H₅（即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元）和优选H（丙烯酸酯单元）或CH₃（甲基丙烯酸酯单元）和R₃表示C₁₀-C₃₀并优选C₁₂-C₂₂烷基。

不饱和羧酸的(C₁₀-C₃₀)烷基酯优选选自丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷基酯，和相应的甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯，以及它们的混合物。

根据优选的实施方案，这些增稠聚合物为交联的。

更特定地，在这种类型的增稠聚合物中，使用由包含如下物质的单体的混合物的聚合获得的共聚物：

(i) 丙烯酸，

(ii) 上述式(2)的酯，其中R₂表示H或CH₃和R₃表示具有12至22个碳原子的烷基，

(iii) 和交联剂，其为熟知的可共聚的多烯基不饱和单体，例如邻苯二甲酸二烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、蔗糖的烯丙基醚、季戊四醇的烯丙基醚、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯和亚甲基双丙烯酰胺。

更特定地，在这种类型的共聚物中，使用由95至60重量%的丙烯酸（亲水性单元）、4至40重量%的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯（疏水性单元）和0至6重量%交联可聚合的单体构成的那些或由98至96重量%的丙烯酸（亲水性单元）、1至4重量%的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯（疏水性单元）和0.1至0.6重量%的交联可聚合的单体构成的那些，例如上述那些。

非常特定地，在上述聚合物中，根据本发明优选丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯共聚物（INCI名称：丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯交联聚合物），例如由Lubrizol在商品名Pemulen^® TR1、Pemulen^® TR2、Carbopol^® Ultrez 20聚合物、Carbopol^® 1382和Carbopol^®EDT 2020还更优选Pemulen^® TR-2下出售的产品。

在另一变体中，所述聚合物增稠剂选自多糖。

作为可以用于本发明组合物中的多糖，更具体地，可以提及纤维素衍生物；半乳甘露聚糖（主要由半乳糖和甘露糖单元构成的多糖）和它们的衍生物，例如瓜尔豆胶、槐树豆胶和特别是通过接枝烷基改性的瓜尔豆胶；海藻提取物例如琼脂、角叉菜胶、海藻酸盐；植物渗出液例如阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶和印度树胶；微生物分泌液例如黄原胶、吉兰糖胶、中性树胶（rhamsan gum）；和其混合物。根据本发明的一个优选实施方案，所使用的多糖为树胶，特别是黄原胶。

在另一个变体中，本发明的聚合物增稠剂选自源自AMPS的聚合物（或AMPS聚合物）。根据本发明使用的源自AMPS的聚合物为采用除了氨之外的无机碱例如氢氧化钠或氢氧化钾部分或全部中和的形式的包含至少丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)单体的交联的或非交联的均聚物或共聚物。

它们优选是完全中和或实质上完全中和的，即至少90%中和。

根据本发明的这些AMPS聚合物可以为交联或非交联的。

当所述聚合物为交联的时，所述交联剂可以选自常规用于通过自由基聚合获得的聚合物交联的多烯基不饱和化合物。

可以提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、氢醌二烯丙基醚、乙二醇或四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰脲酸三烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、糖类的醇的烯丙基醚、或多官能醇的其他烯丙基或乙烯基醚、和磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙基酯、或这些化合物的混合物。

根据本发明的一个实施方案，所述交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙基酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。相对于所述聚合物，交联度一般为0.01 mol%至10 mol%，更特别是0.2 mol%至2 mol%。

根据本发明的AMPS聚合物为水溶性的或水分散性的。在这种情况下，它们为：

- 仅包含AMPS单体的“均聚物”和，如果它们交联的话，一种或多种交联剂例如上文定义的那些；

- 或由AMPS和由一种或多种亲水性或疏水性烯属不饱和单体和，如果它们交联的话，一种或多种交联剂例如上文定义的那些获得的共聚物。当所述共聚物包含疏水性烯属不饱和单体时，这些单体不包含脂肪链并优选以少量存在。

出于本发明的目的，术语“脂肪链”是指包含至少7个碳原子的任何烃基链。

术语“水溶性或水分散性”是指当在25℃下引入水相中，至等于1%的质量浓度时，能够获得宏观上均匀和透明的溶液，即在等于500 nm的波长下通过1 cm厚度的样品具有至少60%并优选至少70%的最大透光率值的溶液的聚合物。

根据本发明的“均聚物”优选是交联的和中和的，并且它们可以根据包括以下步骤的制备方法获得：

(a) 将单体例如游离形式的AMPS分散或溶解在叔丁醇的或水和叔丁醇的溶液中；

(b) 采用某一量的一种或多种无机或有机碱优选氨NH₃中和在(a)中获得的单体的溶液或分散体，从而能够获得90%至100%的聚合物的磺酸官能的中和度；

(c) 将一种或多种交联单体添加至在(b)中获得的溶液或分散体；

(d) 在10至150℃的温度下在自由基引发剂存在下进行标准自由基聚合；聚合物在基于叔丁醇的溶液或分散体中沉淀。

根据本发明的AMPS均聚物优选为任选交联的和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物，例如由Clariant公司以名称Hostacerin AMPS^®（CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵）出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)。

根据本发明的水溶性或水分散性AMPS共聚物包含水溶性烯属不饱和单体、疏水性单体或其混合物。

所述水溶性共聚单体可以为离子或非离子的。

在离子水溶性共聚单体中，可以提及的实例包括以下化合物和其盐：

- (甲基)丙烯酸，

- 苯乙烯磺酸，

- 乙烯基磺酸和(甲基)烯丙基磺酸，

- 乙烯基磷酸，

- 马来酸，

- 衣康酸，

- 巴豆酸，

- 下式(A)的水溶性乙烯基单体：

其中：

- R₁选自H、-CH₃、-C₂H₅和-C₃H₇

- X₁选自：

- -OR₂类型的烷基醚，其中R₂为包含1至6个碳原子的被至少一个磺酸根(-SO₃-)和/或磷酸根(-SO₄-)和/或磷酸根(-PO₄H₂-)取代的线性或支化的、饱和或不饱和的烃基。

在非离子水溶性共聚单体中，可以提及的实例包括：

- (甲基)丙烯酰胺，

- N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺,

- N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺，

- 马来酸酐，

- 乙烯基胺，

- N-乙烯基内酰胺，其包含含4至9个碳原子的环烷基，例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-丁内酰胺和N-乙烯基己内酰胺，

- 式CH₂=CHOH的乙烯基醇，

- 下式(B)的水溶性乙烯基单体

其中：

- R₁₅选自H、-CH₃、-C₂H₅和-C₃H₇

- X₂选自：

- -OR₁₆类型的烷基醚，其中R₁₆为包含1至6个碳的任选被卤素原子（碘、溴、氯或氟）取代的线性或支化的饱和或不饱和的烃基；羟基(-OH)；醚。

例如提及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯和乙二醇、二乙二醇或聚烷撑二醇的(甲基)丙烯酸酯。

在不含脂肪链的疏水性共聚单体中，可以提及的实例包括：

- 苯乙烯和其衍生物，例如4-丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯，

- 式CH₂=CH-OCOCH₃的乙酸乙烯酯；

- 式CH₂=CHOR的乙烯基醚，其中R为含1至6个碳的线性或支化的饱和或不饱和的烃基；

- 丙烯腈，

- 己内酯，

- 乙烯基氯和偏二氯乙烯，

- 聚硅氧烷衍生物，其导致在聚合之后获得聚硅氧烷聚合物，例如甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷和聚硅氧烷甲基丙烯酰胺，

- 下式(C)的疏水性乙烯基单体：

其中：

- R₂₃选自H、-CH₃、-C₂H₅和-C₃H₇

- X₃选自：

- -OR₂₄类型的烷基醚，其中R₂₄为含1至6个碳原子的线性或支化的饱和或不饱和的烃基。

例如提及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯和丙烯酸异冰片酯和丙烯酸2-乙基己酯。

本发明的水溶性或水分散性AMPS聚合物优选具有50 000 g/mol至10 000 000 g/mol，优选80 000 g/mol至8 000 000 g/mol和甚至更优选100 000 g/mol至7 000 000 g/mol的摩尔质量。

可以提及的根据本发明的水溶性或水分散性AMPS均聚物的实例包括丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠的交联或非交联的聚合物，例如在商品Simulgel^™ 800（CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠）中使用的聚合物。

可以提及的根据本发明的水溶性或水分散性AMPS共聚物的实例包括：

- 丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠交联的共聚物，例如在商品Sepigel 305（CTFA名称：聚丙烯酰胺/C₁₃-C₁₄异链烷烃/Laureth-7）中使用的共聚物或在由SEPPIC公司以商品名Simulgel^™ 600出售的商品（CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/异十六烷/Polysorbate-80)中使用的共聚物；

- AMPS和乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物，例如由Clariant公司以名称Aristoflex AVC出售的商品（CTFA名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物）中使用但被氢氧化钠或氢氧化钾中和的共聚物；

- AMPS和丙烯酸纳的共聚物，例如AMPS/丙烯酸钠共聚物例如在由SEPPIC公司以名称Simulgel^™ EG下出售的商品（CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/异十六烷/Polysorbate-80）中使用的共聚物；

- AMPS和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物，例如SEPPIC公司以名称Simulgel^™ NS出售的商品（CTFA名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物(和)角鲨烷(和)Polysorbate-60）中使用的共聚物。

优选的聚合物更特别地为丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠均聚物，例如在商品Sepigel^™ 800中使用的均聚物，和AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物，例如在以名称Simulgel NS出售的商品中使用的共聚物。

根据本发明的一个特别优选的形式，使用粉末形式的AMPS聚合物或共聚物。

所述源自AMPS的聚合物还可以为包含如下物质的那些：

- 80 mol%至99 mol%的下式(3)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸 (AMPS)单元：

其中X⁺为质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子；和

- 1 mol%至20 mol%并优选1 mol%至15 mol%的下式(4)的单元：

其中n和p，彼此独立地表示摩尔数，为0至30并优选1至20，条件是n + p低于或等于30，优选低于25并还更佳地低于20；R₁表示氢原子或线性或支化的C₁-C₆烷基(优选甲基)，R₃表示包含m个碳原子的线性或支化的烷基，其中m为6至30并优选10至25。

根据本发明的这些聚合物可以在一种或多种引发剂的存在下，任选在还原剂存在下根据标准自由基聚合工艺获得，所述引发剂例如偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮双二甲基戊腈、2,2-偶氮双[2-脒基丙烷]盐酸盐（ABAH = 2,2-偶氮双-[2-脒基丙烷]盐酸盐）、有机过氧化物例如二月桂酰基过氧化物、苯甲酰基过氧化物、叔丁基过氧化氢等，无机过氧化物化合物，例如过硫酸钾或过硫酸铵，或H₂O₂。

尤其通过自由基聚合在从中沉淀的叔丁醇介质中获得所述聚合物。通过使用在叔丁醇中的聚合，能够获得对其使用特别有利的聚合物颗粒的尺寸分布。

可以在0至150℃，优选20至100℃的温度下在大气压力下或在减压下进行聚合反应。也可以在惰性气氛下，优选在氮气下进行。

因此，可以使用由2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸 (AMPS)或其钠或铵盐与(甲基)丙烯酸和以下物质的酯制备的聚合物：

- 采用8 mol环氧乙烷氧乙基化的C₁₀-C₁₈醇（来自Clariant公司的Genapol C-080^®），

- 采用8 mol环氧乙烷氧乙基化的C₁₁氧代醇(来自Clariant公司的Genapol UD-080^®),

- 采用7 mol环氧乙烷氧乙基化的C₁₁氧代醇(来自Clariant公司的Genapol UD-070^®),

- 采用7 mol环氧乙烷氧乙基化的C₁₂-C₁₄醇(来自Clariant公司的Genapol LA-070^®),

- 采用9 mol环氧乙烷氧乙基化的C₁₂-C₁₄醇(来自Clariant公司的Genapol LA-090^®),

- 采用11 mol环氧乙烷氧乙基化的C₁₂-C₁₄醇(来自Clariant公司的Genapol LA-110^®),

- 采用8 mol环氧乙烷氧乙基化的C₁₆-C₁₈醇(来自Clariant公司的Genapol T-080^®),

- 采用11 mol环氧乙烷氧乙基化的C₁₆-C₁₈醇(来自Clariant公司的Genapol T-110^®),

- 采用15 mol环氧乙烷氧乙基化的C₁₆-C₁₈醇(来自Clariant公司的Genapol T-150^®),

- 采用20 mol环氧乙烷氧乙基化的C₁₆-C₁₈醇(来自Clariant公司的Genapol T-200^®),

- 采用25 mol环氧乙烷氧乙基化的C₁₆-C₁₈醇(来自Clariant公司的Genapol T-250^®),

- 采用25 mol环氧乙烷氧乙基化的C₁₈-C₂₂醇，

- 采用25 mol环氧乙烷氧乙基化的C₁₆-C₁₈异醇。

根据一个优选的实施方案，所述聚合物为AMPS与包含6至25 mol的氧乙烯基团的甲基丙烯酸C₁₆-C₁₈醇酯（获自甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐和采用6至25 mol环氧乙烷氧乙基化的C₁₆-C₁₈醇）的共聚物。

所述聚合物还可以为AMPS与包含6至25 mol氧乙烯基团的甲基丙烯酸C₁₂-C₁₄醇酯（获自甲基丙烯酸或甲基丙烯酸盐和采用6至25 mol环氧乙烷氧乙基化的C₁₂-C₁₄醇）的共聚物。

作为根据本发明优选的AMPS类型的聚合物，可以提及：

- 由92.65 mol%的AMPS和7.35 mol%的包含8个氧乙烯基团的甲基丙烯酸C₁₆-C₁₈醇酯获得的非交联共聚物(Genapol T-080^®)，

- 由91.5 mol%的AMPS和8.5 mol%的包含7个氧乙烯基团的甲基丙烯酸C₁₂-C₁₄醇酯获得的非交联共聚物(Genapol LA-070^®)，

- 由96.45 mol%的AMPS和3.55 mol%的包含25个氧乙烯基团的甲基丙烯酸C₁₆-C₁₈醇酯获得的交联共聚物(Genapol T-250^®)，交联剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，

- 由AMPS和包含25个氧乙烯基团的甲基丙烯酸C₂₂醇酯获得的交联共聚物；该聚合物由Clariant公司以名称Aristoflex HMB^®出售，

- 丙烯酰胺/2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基] -1-丙磺酸钠(AMPS)共聚物例如Simulgel 600^®，其为包含Polysorbate 80作为表面活性剂和包含异十六烷作为脂肪相的乳液形式，由SEPPIC公司出售，或由同一公司出售的Simulgel EG^®、Simulgel A^®和Simulgel 501^®。

在文件FR 2 785 801中具体记载了Simulgel 600^®。其更具体地为反向乳胶(reverse latex)。AMPS聚合电解质为2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸，其特别是以钠盐或铵盐形式部分或完全成盐至在包含AMPS和丙烯酰胺的混合物中30 mol%至50 mol%的比率，其本身为50%至70%的比率。

出于本发明的目的，聚合物增稠剂形式的源自AMPS的优选聚合物为任选交联的和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物，例如由Clariant公司以名称HostacerinAMPS^®（CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛黄酸铵盐）出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)。

根据一个实施方案，本发明的组合物在水相中包含至少一种选自丙烯酸酯/甲基丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯共聚物、黄原胶、聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)或其混合物的聚合物增稠剂。

根据另一实施方案，本发明的组合物在水相中包含丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯共聚物（INCI名称：丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯交联聚合物）作为聚合物增稠剂。

除了所述聚合物增稠剂之外，相对于组合物的总重量计，本发明的水相可以进一步包含至少一种0.1重量%至30重量%的量的C₁-C₄醇。

根据本发明的醇可以优选选自线性或支化的饱和或不饱和的具有至少一个羟基的醇或具有至少一个羟基的二亚烷基醇。优选地，本发明的醇选自线性C₁-C₄羟基烷基醇、C₁-C₄二亚烷基醇或它们的混合物。

优选地，本发明的醇选自乙醇类、乙二醇类、二丙二醇类或它们的混合物。

根据一个甚至优选的实施方案，本发明的C₁-C₄醇为乙醇、二丙二醇或它们的混合物。

具体地，相对于组合物的总重量计，本发明的组合物包含0.5重量%至15重量%，更优选1重量%至10重量%的C₁-C₄醇。

根据本发明的组合物包含分散脂肪相。

脂肪相

具体地，所述脂肪相优选为半透明或透明的，优选透明的。具体地，所述脂肪相优选在25℃下具有低于或等于700 NTU，更优选低于或等于400 NTU的浊度。

在25℃下使用来自Hach公司的2100P Turbidimeter仪器测量浊度；其以NTU（散射浊度单位）表示。

具体地，所述脂肪相具有40 UD至110 UD(M3)，优选60 UD至90 UD(M3)的粘度。在25℃下使用来自Prorheo公司的装配有以200 rpm旋转的转子M3的ProRheo R180粘度计测量粘度。

具体地，本发明的脂肪相为完整的珠（或油珠）的形式。

更具体地，所述油珠具有视觉上可辨识的和光滑的边界，从而使该珠具有均匀的圆形或类似圆形的外观。

根据一个优选的实施方案，所述油珠的平均直径为0.1至5 mm，更优选0.5至3 mm。

当用标尺测量时，所述油珠的平均直径是指根据本发明的油珠的最大直径。

优选地，相对于组合物的总重量计，所述组合物包含4 wt %至20 wt %，优选5 wt%至15 wt %的脂肪相。

所述脂肪相必须包含至少一种有机基聚硅氧烷弹性体和至少一种疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的组合，从而在水相中成功形成完整的珠。

有机基聚硅氧烷弹性体

术语“有机基聚硅氧烷弹性体”是指具有粘弹性和特别是海绵或柔软球体的稠度的柔软的可变性的有机基聚硅氧烷。其弹性模量使这种材料能够承受变形并具有有限的拉伸性和收缩性。这种材料在拉伸后能够恢复其初始的形状。

这种有机基聚硅氧烷优选为交联的。优选地，这种弹性体为非环的。

所述有机基聚硅氧烷弹性体可以为乳化的弹性体或非乳化的弹性体。

在优选的实施方案中，所述有机基聚硅氧烷弹性体为不含亲水链，例如聚氧化烯或聚甘油化的单元的有机基聚硅氧烷弹性体，其也以非乳化的有机基聚硅氧烷弹性体的名称知晓。

非乳化的有机基聚硅氧烷弹性体

因此，所述非乳化的有机基聚硅氧烷弹性体可以通过包含至少一个键合至硅的氢的二有机基聚硅氧烷和包含键合至硅的烯属不饱和基团的二有机基聚硅氧烷特别是在铂催化剂的存在下的交联加成反应；或通过包含羟基端基的二有机基聚硅氧烷和包含至少一个键合至硅的氢的二有机基聚硅氧烷之间特别是在有机锡的存在下的脱氢交联缩合反应；或通过包含羟基端基的二有机基聚硅氧烷和可水解的有机基聚硅氧烷的交联缩合反应；或通过有机基聚硅氧烷特别是在有机基过氧化物催化剂的存在下的热交联；或通过有机基聚硅氧烷经由高能辐射例如γ射线、紫外线或电子束的交联获得。

优选地，所述有机基聚硅氧烷弹性体通过包含至少两个各自键合至硅的氢的二有机基聚硅氧烷(A)和包含至少两个键合至硅的烯属不饱和基团的二有机基聚硅氧烷(B)特别是在铂催化剂(C)的存在下的交联加成反应获得。

具体地，所述有机基聚硅氧烷弹性体可以通过具有二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基聚硅氧烷与具有三甲基硅氧烷端基的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂的存在下的反应获得。

化合物(A)为用于形成有机基聚硅氧烷弹性体的基础化合物，并通过化合物(A)与化合物(B)在催化剂(C)存在下的加成反应进行交联。

化合物(A)特别是包含至少两个在各分子中键合至不同硅原子的氢原子的有机基聚硅氧烷。

化合物(A)可以具有任何分子结构，特别是直链或支链结构或环状结构。

化合物(A)在25℃下可以具有1至50 000厘沲的粘度，尤其是从而可与化合物(B)混溶。

键合至化合物(A)的硅原子的有机基团可以为烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基；取代的烷基例如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基；芳基例如苯基、甲苯基、二甲苯基；取代的芳基例如苯基乙基；和取代的单价烃基例如环氧基、羧酸酯基或巯基。

化合物(A)可以因此选自包含三甲基硅氧基端基的甲基氢聚硅氧烷、包含三甲基硅氧基端基的二甲基硅烷-甲基氢硅氧烷共聚物和二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物。

化合物(B)有利地为包含至少两个低级烯基（例如C₂-C₄）的二有机基聚硅氧烷；低级烯基可以选自乙烯基、烯丙基和丙烯基。这些低级烯基可以位于有机基聚硅氧烷分子的任何位置，但优选位于有机基聚硅氧烷分子的末端。有机基聚硅氧烷(B)可以具有支链、直链、环状或网状结构，但直链结构是优选的。化合物(B)可以具有液态至胶态的粘度。优选地，化合物(B)在25℃下具有至少100厘沲的粘度。

除了上述烯基之外，键合至化合物(B)中的硅原子的其他的有机基团可以为烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基；取代的烷基例如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基；芳基例如苯基、甲苯基、二甲苯基；取代的芳基例如苯基乙基；和取代的单价烃基例如环氧基、羧酸酯基或巯基。

有机基聚硅氧烷 (B)可以选自甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、含二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基聚硅氧烷、含二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、含二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷、含三甲基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、含三甲基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、含二甲基乙烯基硅氧基端基的甲基 (3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷和含二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。

具体地，所述有机基聚硅氧烷弹性体可以通过含二甲基乙烯基硅氧基端基的二甲基聚硅氧烷与含三甲基硅氧基端基的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应获得。

有利地，在化合物(B)中每分子烯基的数量与在化合物(A)中每分子键合至硅原子的氢原子的数量的总和为至少5。

对于化合物(A)而言有利的是以某一量添加从而在化合物(A)中键合至硅原子的氢原子的总量与在化合物(B)中全部烯属不饱和基团的总量之间的分子比在1.5/1至20/1。

化合物(C)为用于交联反应的催化剂，并特别是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和载体上的铂。

催化剂(C)优选作为清洁铂金属以每1000重量份化合物(A)和(B)的总量的0.1至1000重量份和更佳地1至100重量份的量添加。

非乳化的有机基聚硅氧烷弹性体可以为球形或非球形颗粒形式。

可以使用的球形非乳化弹性体包括例如由Dow Corning公司以名称DC 9040、DC9041、DC 9509、DC 9505出售的那些。

还可以提及由Shin-Etsu公司以名称KSG-6、KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44；从Grant Industries的Gransil RPS公司获得的Gransil SR 5CYCGel、Gransil SR DMF 10 Gel和Gransil SR DC556 Gel；从General Electric公司获得的1229-02-167、1229-02-168和SFE 839。

在另一实施方案中，所述有机基聚硅氧烷弹性体为乳化弹性体。

乳化的有机基聚硅氧烷弹性体

术语“乳化的有机基聚硅氧烷弹性体”是指包含至少一个亲水链的有机基聚硅氧烷弹性体，例如聚氧化烯化有机基聚硅氧烷弹性体和聚甘油化聚硅氧烷弹性体。

所述乳化的有机基聚硅氧烷弹性体可以选自聚氧化烯化的有机基聚硅氧烷弹性体。

所述聚氧化烯化的有机基聚硅氧烷弹性体为可以通过含至少一个键合至硅的氢的二有机基聚硅氧烷与含至少两个烯属不饱和基团的聚氧化烯的交联加成反应获得的交联有机基聚硅氧烷弹性体。

优选地，所述有机基聚硅氧烷弹性体通过含至少两个分别键合至硅的氢的二有机基聚硅氧烷(A1)与含至少两个烯属不饱和基团的聚氧化烯(B1)特别是在如例如在专利US5 236 986和US 5 412 004中所述的铂催化剂(C1)的存在下的交联反应获得。

具体地，所述有机基聚硅氧烷可以通过具有二甲基乙烯基硅氧基端基的聚氧化烯（特别是聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯）与具有三甲基硅氧基端基的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应获得。

键合至化合物(A1)的硅原子的有机基团可以为包含1至18个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基（或月桂基）、肉豆蔻基、鲸蜡基或硬脂基；取代的烷基例如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基；芳基例如苯基乙基；取代的单价烃基例如环氧基、羧酸酯基或巯基。

化合物(A1)可以因此选自含三甲基硅氧基端基的甲基氢聚硅氧烷、含三甲基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物、含三甲基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷-月桂基甲基硅氧烷共聚物。

化合物(C1)为用于交联反应的催化剂，并特别是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和载体上的铂。

有利地，聚氧化烯化的有机基聚硅氧烷弹性体可以由二乙烯基化合物，特别是含至少两个乙烯基的聚氧化烯（其与聚硅氧烷的Si-H键反应）而形成。

聚氧化烯化的弹性体特别记载于专利US 5 236 986、US 5 412 004、US 5 837793和US 5 811 487中，它们的内容并入本文中作为参考。

可以使用的聚氧化烯化的有机基聚硅氧烷弹性体包括由Shin-Etsu公司以名称KSG-21、KSG-20、KSG-30、KSG-31、KSG-32、KSG-33、KSG-210、KSG-310、KSG-320、KSG-330和KSG-340出售的那些和由Dow Corning公司提供的DC9010和DC9011。

所述乳化的有机基聚硅氧烷弹性体也可以选自聚甘油化的有机基聚硅氧烷弹性体。

根据本发明的聚甘油化的有机基聚硅氧烷弹性体为可以通过含至少一个键合至硅的氢的二有机基聚硅氧烷与含烯属不饱和基团的聚甘油化化合物特别是在铂催化剂存在下的交联加成反应获得的有机基聚硅氧烷弹性体。

优选地，所述有机基聚硅氧烷弹性体通过含至少两个分别键合至硅的氢的二有机基聚硅氧烷(A2)和含至少两个烯属不饱和基团的甘油化化合物(B2)特别是在铂催化剂(C2)存在下的交联加成反应获得。

具体地，所述有机基聚硅氧烷可以通过二甲基乙烯基硅氧基-封端的聚甘油化化合物与三甲基硅氧基-封端的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应获得。

化合物(A2)为用于形成有机基聚硅氧烷弹性体的基础试剂，并且通过化合物(A2)和化合物(B2)在催化剂(C2)存在下的加成反应进行交联。

化合物(A2)特别是含至少两个在各分子中键合至不同硅原子的氢原子的有机基聚硅氧烷。

化合物(A2)可以具有任何分子结构，特别是直链或支链结构或环状结构。

化合物(A2)在25℃下可以具有1至50 000厘沲的粘度，特别是从而可与化合物(B2)混溶。

键合至化合物(A2)中的硅原子的有机基团可以为包含1至18个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基（或月桂基）、肉豆蔻基、鲸蜡基或硬脂基；取代的烷基例如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基；芳基例如苯基、甲苯基或二甲苯基；取代的芳基例如苯基乙基；取代的单价烃基例如环氧基、羧酸酯基或巯基。优选地，所述有机基团选自甲基、苯基和月桂基。

化合物(A2)可以因此选自含三甲基硅氧基端基的甲基氢聚硅氧烷、含三甲基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物和含三甲基硅氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷-月桂基甲基硅氧烷共聚物。

化合物(B2)可以为对应于下式(B’)的聚甘油化化合物：

其中m为2至6的整数，n为2至200，优选2至100，优选2至50，优选2至20，优选2至10和优先地2至5的整数，特别地n等于3；Gly表示：

-CH₂-CH(OH)-CH₂-O-或-CH₂-CH(CH₂OH)-O-。

有利地，化合物(B2)中每分子烯基的数量与化合物(A2)中每分子键合至硅原子的氢原子的数量的总和为至少4。

对于化合物(A2)而言，有利的是以某一量添加从而在化合物(A2)中键合至硅原子的氢原子的总量与在化合物(B2)中全部烯属不饱和基团的总量之间的摩尔比为1/1至20/1。

化合物(C2)为用于交联反应的催化剂，并特别是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和载体上的铂。

催化剂(C2)优选作为清洁铂金属以每1000重量份化合物(A)和(B)的总量的0.1至1000重量份和更佳地1至100重量份的量添加。

可以使用的聚甘油化的有机基聚硅氧烷弹性体包括由Shin-Etsu公司以名称KSG-710、KSG-810、KSG-820、KSG-830和KSG-840出售的那些。

有利地，根据本发明所考虑的有机基聚硅氧烷弹性体选自非乳化的有机基聚硅氧烷弹性体。

本发明的有利的脂肪相可以包含至少一种在至少一种油中输送的有机基聚硅氧烷弹性体。在这样的情况下，所述有机基聚硅氧烷弹性体优选以从与至少一种油混合的弹性有机基聚硅氧烷形成的凝胶的形式输送。在这些凝胶中，所述有机基聚硅氧烷弹性体可以为球形或非球形颗粒的形式。

根据一个特定的实施方案，弹性体可以作为与环状硅油(silicone oil)的混合物使用。可以提及的实例为交联的有机基聚硅氧烷/环戊硅氧烷的混合物或交联的有机基聚硅氧烷/环己硅氧烷的混合物，例如从Grant Industries公司获得的Gransil RPS D5或Gransil RPS D6，或Dow Corning公司提供的EL-9240聚硅氧烷弹性体共混物。

在另一实施方案中，待与有机基聚硅氧烷弹性体混合以形成凝胶的油为在25℃下分子量为1至350cst，特别是2至100cst并优选2至10cst 的线性硅油（二甲基硅氧烷）。可以根据ASTM D-445基准测量硅油粘度。

作为本发明中使用的与线性硅油混合的有机基聚硅氧烷弹性体的实例，可以提及以下商品：

- 聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物（和）聚二甲基硅氧烷，例如由Shin Etsu出售的商品KSG-6和KSG-16；

- 聚二甲基硅氧烷（和）聚二甲基硅氧烷交联聚合物，例如由Dow Corning出售的商品DC9041。

在一个优选的实施方案中，脂肪相包含至少一种凝胶形式的非乳化有机基聚硅氧烷弹性体，其中所述有机基聚硅氧烷弹性体与在25℃下粘度为1至100cst，特别是在25℃下粘度为1至10cst的线性硅油混合，特别是具有INCI名称聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物（和）聚二甲基硅氧烷的那些例如由Shin Etsu出售的商品KSG-6和KSG-16，优选KSG-16。

甚至更优选地，根据本发明所考虑的有机基聚硅氧烷弹性体优选在至少一种与至少一种有机基聚硅氧烷弹性体混合的油中输送。此类组合可能更易于混合有机基聚硅氧烷弹性体和疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。

有利地，作为与有机基聚硅氧烷弹性体混合的油，可以提及后文中对于脂肪相所述的那些，特别是挥发性硅油、非挥发性硅油或其混合物。

有利地，根据本发明的组合物包含至少一种有机基聚硅氧烷弹性体，单独地或作为混合物，相对于组合物的总重量计，固含量为按重量计1 wt%至10 wt%，优选按重量计1.5wt%至7 wt%。

疏水性二氧化硅气凝胶颗粒

二氧化硅气凝胶为通过用空气替代二氧化硅凝胶的液体组分（通过干燥）获得的多孔材料。

它们通常通过在液体介质中溶胶-凝胶工艺合成，然后通常通过超临界流体（最通常使用的超临界CO₂）的提取进行的干燥。这种类型的干燥能够避免孔隙和材料的收缩。溶胶-凝胶工艺和各种干燥工艺具体地在Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-GelScience: New York: Academic Press, 1990中记载。

在本发明中使用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有500至1500 m²/g，优选600至1200 m²/g更佳地600至800 m²/g的比表面积/单位质量(S_M)，和1至30 µm，优选5至25 µm，更佳地5至20 µm和甚至更佳地5至15 µm的表示成平均体积直径(mean volume diameter)(D[0.5])的尺寸。

可以通过Journal of the American Chemical Society, 第60卷, 第309页中记载的BET(Brunauer-Emmett-Teller)氮吸收法并对应于国际标准ISO 5794/1（附录D）测定每单位质量的比表面积。所述BET比表面积对应于所考虑的颗粒的总比表面积。

使用商业粒度计例如获自Malvern的MasterSizer 2000仪器通过静态光散射测量二氧化硅气凝胶颗粒的尺寸。基于Mie散射理论处理数据。这个理论，其确切地用于各向同性颗粒，能够在非球形颗粒的情况下测定“有效”粒径。这个理论特别记载于Van de Hulst,H.C., "Light Scattering by Small Particles," 第9和10章, Wiley, New York, 1957的公开文本中。

根据一个有利的实施方案，在本发明中使用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有600至800 m²/g的比表面积/单位质量(S_M)和5至20 µm和更佳地5至15 µm的表示为平均体积直径(D[0.5])的尺寸。

在本发明中使用的二氧化硅气凝胶颗粒可以有利地具有0.04 g/cm³至0.10 g/cm³和优选0.05 g/cm³至0.08 g/cm³的装填密度（tamped density）r)。

在本发明的背景下，这个密度，称为装填密度，可以根据以下步骤评估：

将40 g粉末倾倒入量筒中；然后将量筒置于来自Stampf Volumeter的Stav 2003仪器上；然后对量筒施以一系列2500堆填运动（重复这个操作直到两次连续测试之间的体积差低于2%）；然后在量筒上直接测量经堆填粉末的最终体积Vf。通过比率m/Vf测量装填密度，在这种情况下为40/Vf（Vf以cm³表示，m以g计）。

根据一个实施方案，在本发明中使用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有5至60m²/cm³，优选10至50 m²/cm³和更佳地15至40 m²/cm³的比表面积/单位体积(S_V)。

通过以下关系提供比表面积/单体体积：

S_V = S_M.r 其中r为以g/cm³表示的装填密度，S_M为以m²/g表示的比表面积/单位质量，如上文定义。

优选地，根据本发明的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有在湿点下测量的5至18ml/g，优选6至15 ml/g和更佳地8至12 ml/g的吸油容量。

在湿点下测量的吸油容量，表示为Wp，对应于需要添加至100 g颗粒从而获得均质糊的水量。

根据湿点法或在标准NF T 30-022中记载的用于测定粉末的吸油率的方法进行测量。对应于在粉末的可获得表面上吸附的油量和/或通过测量湿点被粉末吸收的油量，如下所述：

将m=2 g量的粉末置于玻璃板上，然后滴加油（异壬酸异壬酯）。在添加4至5滴油至粉末之后，使用抹刀进行混合，并继续添加油直到已经形成油和粉末的凝聚。此时，一次添加一滴油，然后用抹刀研磨混合物。当获得坚固的光滑的糊时停止添加油。这种糊必须能够涂抹在玻璃板上而不会破裂或形成结块。然后记录所使用的油的体积Vs（以ml表示）。吸油率对应于比率Vs/m。

根据本发明所使用的气凝胶为疏水性二氧化硅气凝胶，优选为甲硅烷基化的二氧化硅的疏水性二氧化硅气凝胶（INCI名称：甲硅烷基化硅石(silica silylate)）。

术语“疏水性二氧化硅”是指表面用甲硅烷基化试剂处理的任何二氧化硅，所述甲硅烷基化试剂例如卤代硅烷例如烷基氯硅烷、硅氧烷特别是二甲基硅氧烷例如六甲基二硅氧烷，或硅氮烷，从而采用甲硅烷基Si-Rn，例如三甲基甲硅烷基官能化OH。

关于已经通过甲硅烷基化表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的制备，可以参考文件US 7 470 725。

特别可以使用采用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。

作为可以在本发明中使用的疏水性二氧化硅气凝胶，可以提及的实例包括由DowCorning公司以名称VM-2260（INCI名称：甲硅烷基化硅石）出售的气凝胶，其颗粒的平均粒度为约1000微米，每单位质量的比表面积为600至800 m²/g。

还可以提及由Cabot公司以商品Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201和AerogelTLD 203、Enova Aerogel MT 1100和Enova Aerogel MT 1200出售的气凝胶。

更具体地，可以使用由Dow Corning公司以名称VM-2270（INCI名称：甲硅烷基化硅石）出售的气凝胶，其颗粒的平均粒度为约5-15微米，每单位质量的比表面积为600至800m²/g。

相对于组合物的总重量计，所述组合物包含0.005 wt %至0.2 wt %，优选0.01 wt%至0.05 wt %的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。

本发明的脂肪相还可以包含至少一种油。

油

相对于组合物的总重量计，所述组合物包含0.1 wt %至15 wt %，优选0.5 wt %至10wt %的油。

所述油可以为挥发性或非挥发性的。

术语“挥发性”是指与角蛋白材料接触少于1小时在室温(25℃) 和大气压(760mmHg)下能够蒸发的油。所述挥发性油在室温和大气压下为挥发性化妆品油，其在室温下为液体，特别是具有非零的蒸气压力，特别是具有0.13 Pa至40 000 Pa (10-3至300 mmHg)，优选1.3 Pa至13 000 Pa (0.01至100 mmHg)和优先地1.3 Pa至1300 Pa (0.1至10 mmHg)的蒸气压力。

术语“非挥发性”是指在室温和大气压下蒸气压力非零并低于0.02 mmHg (2.66Pa)和更佳地低于10-3 mmHg (0.13 Pa)的油。

在挥发性油中，可以提及烃基油、硅油、氟化油和它们的混合物。

在本发明中可以使用的挥发性烃基油可以选自具有40℃至102℃，优选40℃至55℃并优选40℃至50℃的闪点的烃基油。

可以提及具有8至16个碳原子的挥发性烃基油和它们的混合物，特别是支化的C₈-C₁₆烷烃，例如C₈-C₁₆异烷烃（还称为异链烷烃）、异十二烷、异癸烷、异十六烷和例如以Isopar或Permethyl商品名出售的油、支化C₈-C₁₆酯例如新戊酸异己酯和它们的混合物作为挥发性烃基油。优选地，挥发性烃基油选自具有8至16个碳原子的挥发性烃基油和它们的混合物，特别是异十二烷、异癸烷或异十六烷，和特别是异十二烷。所述挥发性烃基油还可以选自线性C8-C16烷烃。可以提及的线性C8-C16烷烃的实例包括正十九烷(C9)、正癸烷(C10)、正十一烷(C11)、正十二烷(C12)、正十三烷(C13)、正十四烷(C14)、正十五烷(C15)和正十六烷(C16)和它们的混合物。根据一个实施方案，适合用于本发明的挥发性线性烷烃可以选自正十九烷、正癸烷、正十一烷和正十三烷、和它们的混合物。具体地，挥发性线性烷烃可以正十一烷/正十三烷混合物的形式使用。

可以用于本发明的挥发性硅油可以选自具有40℃至102℃的闪点，优选具有大于55℃并低于或等于95℃，优先地65℃至95℃的闪点的硅油。

可以提及线性或环状硅油特别是粘度≤ 8厘沲(8 × 10^-6 m²/s)并具有2至7个硅原子的那些作为挥发性硅油，这些硅油任选包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。特别是可以提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基戊硅氧烷和它们的混合物作为挥发性硅油的实例。

可以提及九氟乙氧基丁烷、九氟甲氧基丁烷、十氟戊烷、十四氟己烷、十二氟戊烷和它们的混合物作为挥发性氟化油。

在与预想用途匹配的情况下，所述非挥发性油可以选自矿物、动物、植物或合成来源的含碳、含烃和/或硅油和它们的混合物。

可以提及非挥发性烃基油，例如液体链烷烃或液体矿脂、异二十烷、貂、龟或豆油、全氢鲨烯、甜扁桃、美珊瑚属、棕榈、葡萄籽、芝麻、玉米、arara、油菜籽、向日葵、棉籽、杏子、蓖麻、鳄梨、荷荷巴、橄榄或谷物胚芽油；羊毛脂酸、油酸、月桂酸或硬脂酸的酯；脂肪酯，例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸或乳酸的2-辛基十二烷酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯、苹果酸二异硬脂酯、三异硬脂酸甘油酯或三异硬脂酸二甘油酯；高级脂肪酸，例如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；或高级脂肪醇，例如鲸蜡醇、硬脂醇或油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇。

可以提及聚二甲基硅氧烷(PDMS)作为非挥发性硅油，所述聚二甲基硅氧烷为任选苯基化的，例如苯基三聚甲基硅氧烷，或被脂族和/或芳族基团或被官能团例如羟基、硫醇和/或胺基取代；用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯改性的聚硅氧烷，和它们的混合物。优选提供例如由Dow Corning公司以名称Xiameter PMX-1503 Fluid出售的非挥发性硅油。

根据另一个实施方案，相对于组合物的总重量计，本发明的组合物包含0.1重量%至15重量%，优选0.5重量%至10重量%，更优选1重量%至6重量%的非挥发性硅油。

透明性

本发明的组合物为半透明或透明的。

如上所述，术语“半透明的”或“透明的”理解为是指具有在25℃下低于或等于1300NTU（散射浊度单位）和优选在25℃下低于或等于800 NTU的浊度的组合物和/或相，采用来自HACH的2100P Turbidimeter仪器测量，其中用于浊度测试的样品室由石英玻璃制成。

优选地，本发明的脂肪相在25℃下具有低于或等于700 NTU，甚至更优选低于或等于400 NTU的浊度。

优选地，根据本发明的组合物整体上为半透明或透明的。

外观

本发明的组合物具有视觉上非均质的外观，也就是说该组合物为分散在水相中的油相的形式，其中脂肪相在视觉上与水相可区分开。

更具体地，本发明的组合物为包含至少一种聚合物增稠剂的连续水相和包含至少一种有机基聚硅氧烷弹性体和至少一种疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的组合的珠粒的形式的分散脂肪相的形式，其中所述组合物为半透明或透明的。

根据一个优选的实施方案，本发明涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料的组合物，其包含含按重量计0.1 wt%至2 wt%的聚合物增稠剂的连续水相，所述聚合物增稠剂选自：

i) 由包含(a)丙烯酸、(b)式(2)的酯和(c)交联剂的单体的混合物的聚合获得的两亲性共聚物：

其中

R₂表示H或CH₃或C₂H₅，优选H或CH₃，

R₃表示C₁₀-C₃₀并优选C₁₂-C₂₂烷基，

所述交联剂为熟知的可共聚的多烯基不饱和单体，例如邻苯二甲酸二烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、蔗糖的烯丙基醚、季戊四醇的烯丙基醚、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯和亚甲基双丙烯酰胺；

ii) 树胶，特别是黄原胶；

iii) 任选交联的和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物，优选聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)；和

iv) 其混合物，

和珠粒形式的分散的脂肪相，其包含1 wt%至10 wt%的有机基聚硅氧烷弹性体和0.005wt%至0.2 wt%的用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的组合。

其中wt%为相对于所述组合物的总重量计。

佐剂

在已知的方法中，本发明的组合物还可以包含通常为化妆品和/或皮肤病学中常规的佐剂，例如活性剂、保湿剂、防腐剂、抗氧化剂、络合剂、pH调节剂（酸性或碱性）、香料、填料、杀菌剂、吸味剂、着色剂（颜料和染料）、成膜聚合物、乳化剂例如聚乙二醇的脂肪酸酯、甘油的脂肪酸酯和山梨聚糖的脂肪酸酯，其为任选聚氧化乙烯化的、聚氧化乙烯化的脂肪醇和糖例如蔗糖或葡萄糖的脂肪酸酯或醚；另外的增稠剂和/或胶凝剂，和脂囊泡。这些佐剂在化妆品领域以常规比率使用，例如相对于组合物的总重量计0.01%至30%，并取决于它们的性质，它们引入水相或引入脂肪相中，或引入囊泡中。这些佐剂和其浓度必须使它们不改变本发明的组合物期望的性质。

Galenic性质

本发明的组合物为分散在半透明或透明的水性凝胶相中的可见的油珠或珠粒、半透明或透明的形式。

所述化妆品组合物优选为水性组合物。

本发明的组合物可以具有流体洗液或稠化霜的外观。

方法和用途

本发明的组合物可以根据本领域技术人员的常识制备。具体地，本发明的组合物可以通过分散脂肪相至水相中直到在水相中形成脂肪相的珠粒或油珠而制备。

本发明的组合物可以用于非治疗过程，例如用于通过施加至皮肤特别是面部和身体而化妆/护理角蛋白材料例如皮肤特别是面部和身体的工艺或方法。

出于本发明的目的，术语“角蛋白材料”意在覆盖皮肤、粘膜例如嘴唇、指甲和头皮。所述皮肤和嘴唇，特别是面部皮肤最特别是根据本发明进行考虑的。

本发明还涉及根据本发明的组合物的用途，因为其用于或在产品中用于化妆/护理皮肤特别是面部和身体的皮肤。

本发明还涉及至少一种有机基聚硅氧烷弹性体（如前文定义）和至少一种疏水性二氧化硅气凝胶颗粒（如上文定义）的组合在制备根据本发明的组合物中的用途。

术语“…至…”和“…至…的范围”应该理解为包括边界，除非另外说明。

在专利申请中，除非另外具体述及，否则内容以相对于组合物的总重量计的重量基础表示。

下文的实施例目的在于示例根据本发明的组合物和方法，但并非以任何方式限制本发明的范围。基于重量提供实施例中的全部份和百分比，并且全部测试都在约25℃下获得，除非另外提及。

实施例

实施例1：制剂实施例

制备下文的制剂（inv fla表示本发明制剂和compa fla表示对比例制剂）：

按照以下步骤制备上文列举的制剂：

1)水相的制备：使用由TURBOTEST生产的混合机VMI RAYNERI，加热相A的成分至80℃，在搅拌(800rpm/min)下混合直到均匀和半透明，然后在搅拌(800rpm/min)下添加相B的成分直到均匀和半透明，然后冷却至室温；在搅拌(300rpm/min)下添加相C的成分直到均匀和透明或半透明。

2) 脂肪相的制备：在室温下，使用由TURBOTEST生产的混合机VMI RAYNERI，在搅拌(以800rpm/min)下，混合相D的成分直到均匀和半透明；

3) 使用装置IKA(Euro-ST P CV P4)，缓慢添加脂肪相至水相，并在缓慢搅拌(60rpm/min)下混合约10分钟直到形成均匀油珠。

实施例2：评价实施例

使用来自Prorheo公司的装配有以200 rpm旋转的转子M3的ProRheo R180粘度计在25℃下测量本发明制剂和对比例制剂（分别水相和脂肪相）的粘度。

使用来自HACH的2100P Turbidimeter仪器在25℃下测量本发明制剂和对比例制剂（分别水相和脂肪相）的浊度，其中用于浊度测试的样品室由石英玻璃制成；其以NTU（散射浊度单位）表示。

由观察样品的消费者评价本发明制剂和对比例制剂的外观，考虑珠粒或油珠的尺寸和形状。"OK"表示具有视觉上可辨识的并光滑的边界的均匀和可见的珠粒；而"NG"表示不均匀或不可见的、或具有与本发明中定义的珠粒不同的不规则形状的油滴。

由施加至面部的5位消费者的小组评价本发明制剂和对比例制剂的感觉。"OK"表示水润、光滑、柔软和滋养的皮肤感觉，而"NG"表示粗糙、粘稠或油腻的皮肤感觉。

使用Binder炉(USA)，通过将本发明和对比例制剂置于炉中2个月在室温(RT)、40℃和45℃下进行本发明制剂和对比例制剂的稳定性测试持续两个月。

使用Zhongke Meiling冰箱(YC-260L, China)，通过将本发明和对比例制剂置于冰箱中2个月在4℃下进行本发明制剂和对比例制剂的稳定性测试持续两个月。

对于全部稳定性测试，“OK”表示经时间或温度变化稳定并且组成没有变化；而“NG”表示不稳定，油珠变大和融合。

在下文中列举本发明和对比例制剂的结果。

从上文的结果观察到，本发明制剂整体上为半透明或透明的。除此之外，它们全部具有透明的水相和脂肪相。

本发明制剂在不同的温度下展现出优异的稳定性、在施加时展现出舒适的皮肤感觉以及吸引人的视觉外观，即分散在透明或半透明水相中的透明或半透明的珠粒或油珠。

根据测试结果，对比例1，其不含根据本发明要求保护的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒，相比于本发明制剂，在45℃下具有差的稳定性，即珠粒生长并彼此融合。除此之外，对比例制剂2，其不含根据本发明要求保护的有机基聚硅氧烷弹性体，相比于本发明制剂，不具有预期的视觉上不均匀外观，即分散在水相中的珠粒。

Claims

1.一种用于护理和/或化妆角蛋白材料的组合物，其包含连续水相和珠粒形式的分散脂肪相，所述连续水相包含至少一种聚合物增稠剂，所述分散脂肪相包含至少一种有机基聚硅氧烷弹性体和至少一种疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的组合。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述脂肪相在25℃下具有低于或等于700NTU，更优选低于或等于400 NTU的浊度，所述水相在25℃下具有低于或等于700 NTU，更优选低于或等于400 NTU的浊度。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述脂肪相具有40 UD至110 UD(M3)，优选60 UD至90UD (M3)的粘度，所述水相具有10 UD至110 UD (M3)，优选15 UD至90UD (M3)的粘度。

4.根据前述权利要求1至3任一项所述的组合物，其中所述珠粒具有0.1至5 mm，更优选0.5至3 mm的平均直径。

5.根据前述权利要求1至4任一项所述的组合物，其特征在于所述聚合物增稠剂选自至少一种选自具有α,β-烯属不饱和度的羧酸或它们的酯的单体(a)和至少一种包含疏水性基团的具有烯属不饱和度的单体(b)的两亲性共聚物、多糖、源自AMPS的聚合物或其混合物；更优选选自：

i) 由包含(a)丙烯酸、(b)式(2)的酯和(c)交联剂的单体的混合物的聚合获得的两亲性共聚物，

其中

R₂表示H或CH₃或C₂H₅，优选H或CH₃,

R₃表示C₁₀-C₃₀，优选C₁₂-C₂₂烷基，

所述交联剂为熟知的可共聚的多烯基不饱和单体，例如邻苯二甲酸二烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、蔗糖的烯丙基醚、季戊四醇的烯丙基醚、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯和亚甲基双丙烯酰胺;

ii) 树胶，特别是黄原胶；

iv) 其混合物。

6.根据前述权利要求1至5任一项所述的组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量计，所述组合物包含按重量计0.1 wt %至2 wt %，优选0.2 wt %至1.0wt %的聚合物增稠剂。

7.根据前述权利要求1至6任一项所述的组合物，其特征在于所述疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有500 m²/g至1500 m²/g，优选600 m²/g至1200 m²/g，更佳地600 m²/g至800 m²/g的比表面积/质量单位(S_M)，和1 µm至30 µm，优选5 µm至25 µm，更佳地5 µm至20 µm和甚至更佳地5 µm至15 µm的表示成平均体积直径(D[0.5])的尺寸；优选为采用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。

8.根据前述权利要求1至7任一项所述的组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量计，所述组合物包含0.005 wt %至0.2 wt %，优选0.01 wt %至0.05 wt %的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。

9.根据前述权利要求1至8任一项所述的组合物，其特征在于所述有机基聚硅氧烷弹性体为在至少一种油中输送的，优选在选自至少一种挥发性硅油、至少一种非挥发性硅油或其混合物的油中输送的非乳化的有机基聚硅氧烷弹性体。

10.根据前述权利要求1至9任一项所述的组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量计，所述组合物包含1 wt %至10 wt %，优选1.5 wt %至7 wt %的有机基聚硅氧烷弹性体。

11.根据前述权利要求1至10任一项所述的组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量计，所述组合物包含4 wt %至20 wt %，优选5 wt %至15 wt %的脂肪相。

12.根据前述权利要求1至11任一项所述的组合物，其特征在于所述脂肪相包含i)至少一种硅油；ii)至少一种烃基油，或iii)其混合物，优选至少一种硅油。

13.一种用于护理和/或化妆角蛋白材料的组合物，其包含连续水相，该连续水相包含按重量计0.1 wt%至2 wt%的聚合物增稠剂，所述聚合物增稠剂选自：

其中

R₂表示H或CH₃或C₂H₅，优选H或CH₃，

R₃表示C₁₀-C₃₀、优选C₁₂-C₂₂烷基，

ii) 树胶，特别是黄原胶；

iv) 其混合物，

和珠粒形式的分散脂肪相，其包含1 wt%至10 wt%的有机基聚硅氧烷弹性体和0.005wt%至0.2 wt%的采用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的组合，

其中wt%为相对于所述组合物的总重量计。

14.一种用于护理和/或化妆角蛋白材料的方法，其包括对角蛋白材料，特别是皮肤的表面施加根据前述权利要求1至13任一项所述的组合物。

15.一种制备根据前述权利要求1至14任一项所述的组合物的方法，其包括将至少一种包含至少一种有机基聚硅氧烷弹性体和至少一种疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的组合的脂肪相分散到包含至少一种聚合物增稠剂的水相中从而在该水相中形成脂肪相的珠粒。

16.至少一种有机基聚硅氧烷弹性体和至少一种疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的组合在制备用于护理和/或化妆角蛋白材料的组合物中的用途，其中将所述组合分散至包含至少一种聚合物增稠剂的水相中从而在该水相中形成所述组合的珠粒。