CN104363883A - 包含二氧化硅气凝胶颗粒的半透明组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明的一个主题为一种水包油型乳液形式的半透明化妆品组合物,包含:(1)包含至少一种油的分散的脂肪相;(2)包含至少一种亲水性增稠聚合物的连续水相;和(3)疏水性二氧化硅气凝胶颗粒;二氧化硅气凝胶颗粒的重量与一种或多种油的重量的比率大于0.06;该组合物不含一种或多种表面活性剂。本发明的组合物为半透明外观的乳化凝胶形式,其使获得良好的化妆品性能,例如施用新鲜感和令人满意的营养功效成为可能。
Description
本发明涉及一种为角蛋白材料,特别是皮肤和嘴唇、头发和指甲设计的水包油型乳液形式的半透明化妆品组合物。本发明还涉及一种使用所述组合物处理角蛋白材料的化妆方法。
在化妆品市场中,对于外观令人惊讶和互相不同的产品存在巨大需求。
已知如何配制水性或水-醇凝胶形式的半透明护理产品,但是这些产品并不总是为皮肤提供所需程度的营养,并且有时可能在皮肤上残留粘性残余物。
为了为皮肤提供更好的舒适性和营养,通常配制被称为凝胶霜的乳化凝胶。更通常地,这些产品为油的细微的微滴在水凝胶中的稳定分散体的形式。这些产品通常包含百分之几和至多15
wt%至20 wt%的脂肪相。它们具有组合了施用的极大新鲜感和提供营养的优点。这些产品具有不透明的外观。
有时设法在一个和相同产品中组合乳化凝胶的诸多优点,特别是获得施用新鲜感和营养功效,以及单一水性或水-醇凝胶的半透明外观。
本申请人已经发现可以通过向不透明的乳化凝胶型组合物中添加二氧化硅气凝胶颗粒来满足这一需求。
更具体地,本发明的一个主题为一种水包油型乳液形式的半透明化妆品组合物,包含:
(1) 包含至少一种油的分散的脂肪相;
(2) 包含至少一种亲水性增稠聚合物的连续水相;和
(3) 疏水性二氧化硅气凝胶颗粒;
二氧化硅气凝胶颗粒的重量与一种或多种油的重量的比率大于0.06;
该组合物不含一种或多种表面活性剂。
因为本发明的组合物是为在皮肤或表皮上局部施用而设计的,所以其包含生理上可接受的介质,即可与所有角蛋白材料,例如皮肤、指甲、粘膜和角蛋白纤维(例如头发或睫毛)相容的介质。
本发明的组合物为半透明外观的乳化凝胶形式,其使获得良好的化妆品性能,例如施用新鲜感和令人满意的营养功效成为可能。
此外,本发明的组合物使获得施用舒适和柔和、具有雾面化和柔焦(soft-focus)性能的组合物成为可能。
本发明的另一个主题为一种对角蛋白材料进行化妆和/或护理的化妆方法,包含向所述材料施用如上面所定义的组合物的步骤。
以下,表述“至少一种”相当于“一种或多种”,以及除非另有说明,数值范围的界限包括在该范围内。
该组合物的半透明性通过使用分光光度计在环境温度和大气压下400至800
nm可见区中的透光率的测量来评价。为了本发明的目的,当透光率值大于25%时,该组合物被认为是半透明的,对所述值而言,有1/4的入射光透射穿过组合物。
为了本发明的目的,术语“表面活性剂”表示两亲性分子,即具有两个不同极性部分的分子,一个为亲脂性(保留脂肪性物质)和无极性的,另一个为亲水性(水混溶性)和极性的。
为了本发明的目的,表述“不含一种或多种表面活性剂”表示其中按组合物总重量计,一种或多种表面活性剂以小于或等于0.1
wt%,优选小于或等于0.05 wt%,仍更优选小于或等于0.01
wt%的活性物质的量存在的组合物。
疏水性二氧化硅气凝胶
气凝胶为超轻多孔材料。第一种气凝胶由Kristler在1932年制备。它们通常经由液体介质中的溶胶凝胶法合成,然后通常通过用超临界流体萃取干燥,最通常使用的超临界流体为超临界CO2。这种类型的干燥使避免孔隙和材料的收缩成为可能。其它类型的干燥也使从凝胶开始获得多孔材料成为可能,即冷冻干燥,其包括在低温下使凝胶固化,和然后使溶剂升华以及通过蒸发来干燥。由此获得的材料分别称为冷凝胶(cryogel)和干凝胶(xerogel)。溶胶凝胶法和各种干燥操作在Brinker C.J.和Scherer G.W.,Sol-Gel
Science,New York,Academic
Press,1990中详细描述。
根据本发明,气凝胶颗粒为疏水性气凝胶颗粒。
表述“疏水性气凝胶颗粒”应理解为表示在湿点下的吸水能力小于0.1 ml/g,即每100 g颗粒小于10 g水的任何气凝胶型的颗粒。
湿点相应于为了获得均匀糊状物而向1 g颗粒添加的所需水量。该方法直接衍生自如标准NF T
30-022中所述的用于测定粉末的吸油值的方法。通过湿点和流点以同样方式获得该测量值,所述湿点和流点分别具有以下定义:
湿点:相应于向粉末中添加溶剂过程中产生均匀糊状物的每100 g产品的以克计算的质量。
湿点根据以下方案测量:
使用的设备:
玻璃片 (25 x 25 mm)
压舌板(木制轴和金属部分,15×2.7 mm)
丝制-硬毛刷
天平。
将玻璃片放置在天平上,称出1 g气凝胶。将包含溶剂和液体采样移液管的烧杯放置在天平上。向粉末中逐渐添加溶剂,全部物质用压舌板有规律地共混(每3至4滴)。记录达到湿点所需的溶剂质量。将测定三个测试的平均值。
根据本发明,使用的疏水性气凝胶可以为有机的、无机的或杂化有机-无机的。
有机气凝胶可以基于以下树脂:聚氨酯,间苯二酚-甲醛,聚糠醇(polyfurfuranol),甲酚-甲醛,苯酚-糠醇(furfuranol),聚丁二烯,三聚氰胺-甲醛,苯酚-糠醛,聚酰亚胺,聚丙烯酸酯,聚甲基丙烯酸酯,聚烯烃,聚苯乙烯,聚丙烯腈,苯酚-甲醛,聚乙烯醇,二醛,聚氰尿酸酯,环氧化物,纤维素,纤维素衍生物,壳聚糖,琼脂,琼脂糖,海藻酸盐,淀粉及其混合物。
同样构想了基于有机-无机杂化物的气凝胶,例如二氧化硅-PMMA,二氧化硅-壳聚糖和二氧化硅-聚醚。专利申请US 2005/0192366和WO
2007/126410描述了这种有机-无机杂化物材料。
本发明中使用的疏水性气凝胶颗粒显示200至1500
m2/g,优选600至1200 m2/g和仍更佳的600至800 m2/g的每单位质量的比表面积(SM),以及小于1500 μm,优选1至30 μm,优选5至25 μm,仍更佳的5至20 μm和甚至仍更佳的5至15 μm的表示为体积-平均直径(D[0.5])的粒度。
每单位质量的比表面积可以通过The Journal of the American Chemical Society,60卷,309页,1938年2月中描述并且相当于国际标准ISO 5794/1 (附录D)的被称为BET (Brunauer-Emmett-Teller)法的氮吸收法进行测定。BET比表面积相当于被考虑的颗粒的总比表面积。
根据本发明,气凝胶颗粒的粒度可以使用得自Malvern的MasterSizer 2000型商业粒度分析仪通过静态光散射来测定。数据根据Mie散射理论进行处理。对于单向折射的颗粒是精确的该理论使在非球形颗粒的情况下测定“有效”粒径成为可能。该理论特别记载在Van
de Hulst,H.C.的出版物“Light Scattering by Small Particles”,9和10章,Wiley,纽约,1957中。
根据有益实施方案,本发明中使用的疏水性气凝胶颗粒具有600至800 m2/g的每单位质量的比表面积(SM),和5至20 μm和仍更佳的5至15 μm的表示为体积-平均直径(D[0.5])的粒度。
本发明中使用的疏水性气凝胶颗粒可以有利地具有0.02 g/cm3至0.10 g/cm3,优选0.02
g/cm3至0.08 g/cm3的振实密度(tapped density) ρ。
在本发明上下文中,该密度可以根据被称为振实密度方案的以下方案来评价:
将40 g粉末倒入量筒中;然后将量筒放置在得自Stampf Volumeter的Stav 2003机器上;随后使量筒经历一系列的2500次振实动作(重复该操作,直到2个连续测试之间的体积差值小于2%);和然后直接在量筒上测量振实的粉末的最终体积Vf。振实密度由比率m/Vf确定,在该情况下,为40/Vf(Vf以cm3表示,m以g表示)。
根据一个实施方案,本发明中使用的疏水性气凝胶颗粒具有5至60 m2/cm3,优选10至50 m2/cm3和仍更佳的15至40 m2/cm3的每单位体积的比表面积SV。
每单位体积的比表面积由以下关系式给出:SV = SM.p,其中p为以g/cm3表示的振实密度,SM为以m2/g表示的每单位质量的比表面积,如以上定义。
优选,根据本发明的疏水性气凝胶颗粒具有在湿点测量的5至18
ml/g,优选6至15
ml/g和仍更佳的8至12
ml/g颗粒的油吸收容量。
在湿点测量的吸收容量表示为Wp,相当于为获得均匀糊状物而向100 g颗粒添加的所需油量。
其根据“湿点”法或标准NF T 30-022中描述的测定粉末的油吸收的方法测定。其相当于粉末的可用表面上吸收的和/或按照如下所述的湿点测量法的粉末吸收的油量:
将量m = 2 g的粉末放置在玻璃片上,然后滴加油(异壬酸异壬酯)。向粉末添加4至5滴油之后,使用压舌板进行混合,继续添加油,直到已经形成油和粉末的团块。从该点开始,以每次一滴的速率添加油,随后用压舌板研磨该混合物。当获得稳固和光滑的糊状物时停止添加油。该糊状物必须能够在玻璃片上铺展,没有裂纹或团块形成。然后记录使用的油的体积Vs (以ml表示)。
油吸收量对应于比率Vs/m。
根据特殊实施方案,使用的气凝胶颗粒为无机物,更具体地为具有前述性能的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。
二氧化硅气凝胶为通过用空气替换(特别是通过干燥)二氧化硅凝胶的液体组分获得的多孔材料。
它们通常经由液体介质中的溶胶凝胶法合成,然后通常通过用超临界流体萃取干燥,最通常使用的超临界流体为超临界CO2。这种类型的干燥使避免孔隙和材料的收缩成为可能。溶胶凝胶法和各种干燥操作在Brinker
C.J.和Scherer G.W.,Sol-Gel Science,New
York,Academic Press,1990中详细描述。
根据本发明,使用的疏水性二氧化硅气凝胶优选为甲硅烷基化的二氧化硅(INCI名称:甲硅烷基化硅石(silica silylate))气凝胶。
表述“疏水性二氧化硅”应理解为表示其表面用甲硅烷基化试剂处理过的任何二氧化硅,所述甲硅烷基化试剂例如卤代甲硅烷,例如烷基氯甲硅烷,硅氧烷,特别是二甲基硅氧烷,例如六甲基二硅氧烷,或硅氨烷,以使得用Si-Rn甲硅烷基,例如三甲基甲硅烷基使OH基团官能化。
关于已经通过甲硅烷基化表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的制备,可以参考文献US 7 470 725。
将特别使用用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅的气凝胶颗粒。
作为可以在本发明中使用的疏水性二氧化硅气凝胶,可以提及例如由Dow Corning以名称VM-2260 (INCI名称:甲硅烷基化硅石)销售的气凝胶,其颗粒具有大约1000微米的平均粒度以及600至800 m2/g的每单位质量的比表面积。
也可以提及由Cabot公司以参照符号Aerogel TLD
201,Aerogel OGD
201和Aerogel TLD
203,Enova® Aerogel
MT 1100和Enova Aerogel
MT 1200销售的气凝胶。
更具体地将使用由Dow Corning公司以名称VM-2270
(INCI名称:甲硅烷基化硅石)销售的气凝胶,其颗粒具有5至15微米的平均粒度以及600至800 m2/g的每单位质量的比表面积。
也将使用由Cabot公司以名称Enova®
Aerogel MT 1100 (INCI名称:甲硅烷基化硅石)销售的气凝胶,其颗粒具有2至25微米的平均粒度以及600至800 m2/g的每单位质量的比表面积。
相对于组合物总重量,疏水性二氧化硅气凝胶颗粒可以以0.001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%,和仍更佳的0.1重量%至2重量%的活性物质的含量存在于本发明的组合物中。
亲水性增稠聚合物
为了本发明的目的,表述“增稠聚合物”或“胶凝聚合物”应理解为表示使组合物粘度显著增加成为可能的聚合物。
为了本发明的目的,表述“亲水性增稠聚合物”应理解为表示水可分散的增稠聚合物。
在本发明上下文内使用的一种或多种亲水性增稠聚合物不是两亲性的。它们不含亲脂性(保留脂肪性物质)和无极性的部分,特别是不含脂肪链。
一种或多种亲水性增稠聚合物可以特别选自:
1) 丙烯酸均聚物或共聚物,优选为交联的,及其盐,例如由Lubrizol公司以名称Carbopol®
(INCI名称:卡波姆)销售的产品;特别可以提及商业参考符号Carbopol® 910,934,940,941,934 P和981。也可以提及由3V公司销售的Synthalen K®。
2) 聚丙烯酸盐。
这些特别为颗粒或非颗粒形式的中和的、交联的或未交联的聚合物。
有利地,优选钠盐。
可以提及例如带有INCI名称聚丙烯酸钠的聚合物,例如:
- 包含90%固体和10%水的Cosmedia SP®或交联聚丙烯酸钠,作为包含约60%干燥活性物质、油(氢化聚癸烯)和表面活性剂(PPG-5
Laureth-5)的反相乳液的Cosmedia SPL®或聚丙烯酸钠,两者均由Cognis公司销售,
- 部分中和的交联聚丙烯酸钠,其为包含至少一种极性油的反相乳液形式,例如由BASF公司以名称Luvigel® EM销售的产品。
3) 2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS®)聚合物和共聚物,其任选是交联的和/或中和的,选自:
a) 聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)聚合物,特别是均聚物,polyAMPS®,其被交联和中和至至少90%。
它们的特征通常在于以下事实:它们包含随机分布的:
i) 90 wt%至99.9 wt%的以下通式(1)的单元:
其中X+表示阳离子或阳离子混合物,有可能至少10 mol%的X+阳离子为质子H+;和
ii) 0.01 wt%至10 wt%的来源于至少一种包含至少两个烯属双键的单体的交联单元;重量比率相对于聚合物总重量来确定。
该聚合物优选包含98 wt%至99.5 wt%的式(1)的单元和0.2 wt%至2 wt%的交联单元。
X+阳离子表示阳离子或阳离子混合物,特别选自质子,碱金属阳离子,与碱土金属等价的阳离子,或铵离子。优选的X+阳离子为NH4 +阳离子。更具体地,90至100 mol%的阳离子为NH4 +阳离子,0至10 mol%的阳离子为质子(H+)。
包含至少两个烯属双键的交联单体例如选自二丙二醇二烯丙基醚,聚乙二醇二烯丙基醚,三乙二醇二乙烯醚,氢醌二烯丙基醚,四烯丙氧基乙烷或其它多官能醇烯丙基或乙烯基醚,四乙二醇二丙烯酸酯,三烯丙基胺,三羟甲基丙烷二烯丙基醚,亚甲基双丙烯酰胺或二乙烯基苯。
包含至少两个烯属双键的交联单体更具体地选自对应于以下通式(2)的那些:
其中R1表示氢原子或C1-C4烷基,和更具体地为甲基(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)。
可以特别提及的此类聚合物为交联和中和的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸均聚物,由Clariant公司以商品名Hostacerin® AMPS
(CTFA名称:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)销售。
b) 丙烯酰胺和AMPS®的共聚物,特别是丙烯酰胺和AMPS®的交联阴离子共聚物。
这些共聚物可以特别用多烯属不饱和化合物交联,所述多烯属不饱和化合物例如选自四烯丙氧基乙烷,烯丙基季戊四醇,亚甲基双丙烯酰胺,烯丙基蔗糖和季戊四醇的那些。优选使用亚甲基双丙烯酰胺,其用中和剂部分或完全中和,所述中和剂例如氢氧化钠,氢氧化钾,氨水或例如三乙醇胺的胺。
优选,所述多烯属不饱和化合物以每摩尔单体混合物,0.06至1 mmol的浓度存在于共聚物中。
优选的共聚物为通过15-85 mol%的丙烯酰胺和15-85
mol%的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸,特别是30-70
mol%的丙烯酰胺和30-70 mol%的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸,以及仍更佳的55-70
mol%的丙烯酰胺和30-45 mol%的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的自由基共聚合获得。
另外,2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸通常可以例如用氢氧化钠,氢氧化钾或低分子量胺,例如三乙醇胺,或其混合物至少部分中和为盐的形式。
可以使用的胶凝剂也可以选自丙烯酰胺和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的交联阴离子共聚物。
在本发明实施方案的上下文范围内特别优选的交联共聚物特别可以由SEPPIC销售的名称Sepigel® 305
(CTFA名称:聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/Laureth 7)获得;也可以提及由SEPPIC销售的产品Simulgel® 600
(CTFA名称:丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯80)。
(4) 多糖
多糖当中可以提及非均一多糖。
根据本发明,表述“非均一多糖”应理解为表示由不同单糖的组合或者由具有相同实验化学式但是具有不同几何构型(例如D和L异构体)的单糖组成的聚合物。
这些聚合物衍生自多异苷类和均一多糖,所述多异苷类由一种或多种单糖和非碳水化合物部分组成,均一多糖由相同单糖的组合产生。
由此,根据本发明,非均一多糖仅由单糖组成并且由至少两种不同单糖的组合产生。
根据本发明,多糖可以由2至10个单糖组成(所述化合物通常被称为低聚糖),或由多于10个单糖组成(所述化合物通常被称为多糖)。
根据本发明,多糖中存在的单糖可以选自天然或合成来源的任何单糖,所述天然或合成来源的单糖可以设想为并且特别为例如:
- 醛糖,例如
· 戊糖:例如核糖,阿拉伯糖,木糖或芹菜糖,
· 己糖:例如葡糖,岩藻糖,甘露糖或半乳糖,
- 酮糖,例如果糖,
- 脱氧单糖,例如鼠李糖,洋地黄毒糖,磁麻糖或齐墩果糖,
- 单糖衍生物,例如糖醛酸,例如甘露糖醛酸,古罗糖醛酸,半乳糖醛酸或葡糖醛酸,或其它糖醇,例如甘露糖醇或山梨糖醇。
根据本发明的多糖可以为支化或线性的。其也可以例如用脂肪链,特别是包含8至30个碳原子的脂肪链取代。
另外,根据本发明的多糖可以为海藻酸盐(聚甘露糖醛酸和聚古罗糖醛酸),例如海藻酸钠,海藻酸丙二醇酯,海藻酸钙或海藻酸甘油酯。
但是,非均一多糖优选包含至少一种岩藻糖单元,其可以以相对于多糖固体重量,10-90
wt%和优选15-35 wt%的量存在。
特别地,本发明的多糖可以包含岩藻糖,半乳糖和半乳糖醛酸单元,和例如可以包含α-L-岩藻糖,α-D-半乳糖和半乳糖醛酸的线性序列。在这种情况下,当将其以约1 wt%的浓度投入水溶液中时,其优选具有800-1200 mPa.s的粘度(Brookfield LV31粘度,12
rpm,30℃)。这种多糖特别可以水溶液的形式以商品名Fucogel 1000
PP®或Fucogel 1.5P®购自Solabia公司。
多糖当中也可以提及以下多糖,例如:
- 海藻提取物,例如海藻酸盐,角叉菜胶和琼脂及其混合物。可以提及的角叉菜胶的实例包括购自Degussa公司的Satiagum UTC30®和UTC10®;可以提及的海藻酸盐为以名称Kelcosol®购自ISP公司的海藻酸钠;
- 树胶,例如黄原胶,瓜尔胶和其非离子衍生物(羟丙基瓜尔胶),阿拉伯树胶,魔芋胶或甘露聚糖胶,黄蓍胶,印度树胶,刺梧桐树胶,刺槐豆胶;可以提及的实例包括Rhodia公司以名称Jaguar
HP 105®销售的瓜尔胶;GfN公司销售的甘露聚糖胶和魔芋胶® (1%葡甘露聚糖);
- 改性或未改性淀粉,例如由例如谷类,例如小麦,玉米或水稻,豆类,例如黄色豌豆,块茎类,例如马铃薯或甜木薯,以及木薯淀粉获得的那些;糊精,例如玉米糊精;可以特别提及的实例包括由Remy公司销售的米淀粉Remy DR I®;由Roquette公司销售的玉米淀粉B®;由National Starch公司以名称Structure
Solanace®销售的用2-氯乙基氨基二丙酸改性用氢氧化钠中和的马铃薯淀粉;由National Starch公司以名称Tapioca pure®销售的天然木薯淀粉粉末;
- 糊精,例如以名称Index®购自National Starch公司的由玉米提取的糊精;
- 纤维素及其衍生物,特别是烷基或羟烷基纤维素;可以特别提及甲基纤维素,羟烷基纤维素,乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素。可以提及的实例包括以名称Polysurf 67CS®和Natrosol Plus 330®由Aqualon销售的鲸蜡基羟乙基纤维素;
- 及其混合物。
5) 丙烯酸甘油酯聚合物
这些丙烯酸甘油酯聚合物特别选自丙烯酸甘油酯和丙烯酸的共聚物。这种共聚物特别以名称Lubrajel® MS,Lubrajel® CG,Lubrajel® DV,Lubrajel® NP,Lubrajel® Oil,Lubrajel® Oil
BG,Lubrajel® PF,Lubrajel® TW,Lubrajel® WA由Guardian Laboratories公司销售。优选使用Lubrajel® MS。
本发明的组合物可以包含上述各种增稠聚合物的混合物。
根据一个特殊实施方案,本发明的组合物包含至少一种选自以下的亲水性增稠聚合物:
1) 丙烯酸均聚物或共聚物,优选为交联的,及其盐;
2) 聚丙烯酸盐;
3) 2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS®)聚合物和共聚物,其任选是交联的和/或中和的,选自:
a) 聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)聚合物,特别是均聚物,polyAMPS®,其被交联和中和至至少90%;
b) 丙烯酰胺和AMPS®的共聚物,特别是丙烯酰胺和AMPS®的交联阴离子共聚物;
4) 多糖,例如树胶,特别是羟丙基瓜尔胶。
根据一个优选实施方案,本发明的组合物包含至少一种选自以下的亲水性增稠聚合物:丙烯酸均聚物或共聚物,优选为交联的,及其盐;2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS®)聚合物和共聚物,任选为交联的和/或中和的,选自聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)聚合物,特别是均聚物,polyAMPS®,其被交联和中和至至少90%,和丙烯酰胺和AMPS®的共聚物,特别是丙烯酰胺和AMPS®的交联阴离子共聚物。
一种或多种亲水性增稠聚合物可以以组合物总重量的0.01 wt%至20
wt%,优选0.05 wt%至10
wt%的活性物质的量存在于本发明的组合物中。
脂肪相
本发明的组合物包含至少一个分散的脂肪相。
根据一个特殊实施方案,相对于组合物总重量,本发明组合物的脂肪相的比例小于或等于25 wt%,优选为0.1 wt%至20 wt%,且仍更佳为1 wt%至20 wt%。
乳液的脂肪相(或油相)的性质并非关键。脂肪相因此可以由化妆品或皮肤病学领域中通常使用的任何非蜡脂肪物质组成;其特别包含在25℃为液体的至少一种油,脂肪物质。
作为可以在本发明组合物中使用的油,可以提及例如:
- 动物来源的烃基油,例如角鲨烷;
- 植物来源的烃基油,例如包含4至10个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,或者例如葵花油,玉米油,大豆油,嫩葫芦油,葡萄籽油,芝麻籽油,榛子油,杏仁油,澳洲坚果油,阿拉拉油,蓖麻油,鳄梨油,辛酸/癸酸甘油三酯,例如由Stearineries
Dubois销售的那些或者由Dynamit
Nobel公司以名称Miglyol 810,812和818销售的那些,希蒙得木油和乳木果油;
- 特别是脂肪酸的合成酯和醚,例如式RaCOORb和RaORb的油,其中Ra表示包含8至29个碳原子的脂肪酸的残基,Rb表示包含3至30个碳原子的支化的或非支化的烃基链,例如鸭子尾脂腺油,异壬酸异壬酯,肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸2-乙基己酯,硬脂酸2-辛基十二烷酯,芥酸2-辛基十二烷酯或异硬脂醇异硬脂酸酯;羟基化酯,例如异硬脂醇乳酸酯,羟基硬脂酸辛酯,羟基硬脂酸辛基十二烷酯,二异硬脂醇苹果酸酯,三异鲸蜡醇柠檬酸酯,脂肪醇庚酸酯、辛酸酯和癸酸酯;多元醇酯,例如丙二醇二辛酸酯,新戊二醇二庚酸酯和二乙二醇二异壬酸酯;和季戊四醇酯,例如季戊四醇四异硬脂酸酯;
-矿物或合成来源的基本线性或支化烃,例如挥发性或非挥发性液体石蜡,和其衍生物,石油膏,聚癸烯,异十六烷,异十二烷或氢化聚异丁烯,例如Parleam®油;
- 具有8至26个碳原子的液体脂肪醇,例如辛基十二烷醇,2-丁基辛醇,2-己基癸醇,2-十一烷基十五烷醇和油醇;
- 部分烃-基和/或硅酮-基氟油,例如文献JP-A-2-295 912中描述的那些。也可以提及的氟油包括全氟甲基环戊烷和全氟-1,3-二甲基环己烷,其由BNFL Fluorochemicals公司以名称Flutec PC1®和Flutec PC3®销售;全氟-1,2-二甲基环丁烷;全氟链烷烃,例如十二氟戊烷和十四氟己烷,其由3M公司以名称PF 5050®和PF
5060®销售,或溴全氟辛基,其由Atochem公司以名称Foralkyl®销售;九氟甲氧基丁烷,其由3M公司以名称MSX 4518®销售,和九氟乙氧基异丁烷;全氟吗啉衍生物,例如4-三氟甲基全氟吗啉,其由3M公司以名称PF 5052®销售;
- 硅油,例如具有基本线性或环状硅酮链的挥发性或非挥发性聚甲基硅氧烷(PDMSs),其在环境温度下为液体或糊状,特别是环聚二甲基硅氧烷(环甲基硅油),例如环己二甲基硅氧烷和环戊二甲基硅氧烷;包含侧挂的或在硅酮链末端的烷基、烷氧基或苯基(这些基团包含2至24个碳原子)的聚二甲基硅氧烷;苯基硅酮,例如苯基聚三甲基硅氧烷,苯基聚二甲基硅氧烷,苯基三甲基硅氧烷基二苯基硅氧烷,二苯基聚二甲基硅氧烷,二苯基甲基二苯基三硅氧烷或2-苯基乙基三甲基硅氧烷基硅酸酯,和聚甲基苯基硅氧烷;
- 其混合物。
在上述油的列表中,术语“烃基油”应理解为表示主要包含碳和氢原子,和任选酯,醚,氟,羧酸和/或醇基团的任何油。
根据本发明的一个特殊实施方案,一种或多种油选自如上所述的硅油和脂肪酸酯。
二氧化硅气凝胶颗粒的重量与一种或多种油的重量的比率大于0.006,优选大于0.008。
可以存在于脂肪相中的其它脂肪物质例如选自糊状脂肪物质。
为了本发明的目的,术语“糊状脂肪物质”意图表示经历可逆的固态/液态变化的亲脂性脂肪化合物,其在固态显示各向异性的结晶排列,以及在23℃的温度下包含液体部分和固体部分。
换言之,糊状脂肪物质的起始熔点可以小于23℃。测量于23℃的糊状脂肪物质的液体部分可以代表9 wt%至97
wt%的糊状脂肪物质。在23℃下液体部分优选代表15
wt%至85 wt%,和更优选40
wt%至85 wt%。
为了本发明的目的,熔点对应于热分析(DSC)中观察到的最大吸热峰的温度,如标准ISO
11357-3;1999所述。糊状脂肪物质的熔点可以使用差示扫描量热计(DSC),例如由TA
Instruments以名称MDSC 2920销售的量热计测量。
测量方案如下:
使放入坩锅中的5 mg糊状脂肪物质的试样以10℃/分钟的加热速率经历从-20℃至100℃的第一次升温,然后以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃,最终以5℃/分钟的加热速率经历-20℃至100℃的第二次升温。第二次升温期间,测量作为温度的函数的由空坩锅以及由包含糊状脂肪物质试样的坩锅吸收的功率差值的变化。糊状脂肪物质的熔点为对应于代表作为温度函数的吸收的功率差值变化的曲线的峰顶部的温度值。
按23℃下糊状脂肪物质的重量计算,液体部分等于23℃下消耗的熔化焓对糊状脂肪物质的熔化焓的比率。
糊状脂肪物质的熔化焓为后者为了从固态过渡到液态而消耗的焓。当糊状脂肪物质的所有质量处于结晶固态形式时,其被认为是处于固态。当糊状脂肪物质的所有质量处于液态形式时,其被认为是处于液态。
糊状脂肪物质的熔化焓等于根据标准ISO 11357-3:1999,利用每分钟5℃或10℃的升温,使用差示扫描量热计(DSC),例如由TA Instruments公司以名称MDSC
2920销售的量热计获得的热分析图曲线下的面积。
糊状脂肪物质的熔化焓为使糊状脂肪物质从固态变为液态所需的能量的量。其以J/g表达。
23℃下消耗的熔化焓为试样从固态变为在23℃下显示的由液体部分和固体部分组成的状态所吸收的能量的量。
测量于32℃的糊状脂肪物质的液体部分优选代表30
wt%至100 wt%的糊状脂肪物质,优选50
wt%至100 wt%,更优选60
wt%至100 wt%的糊状脂肪物质。当测量于32℃的糊状脂肪物质的液体部分等于100%时,糊状脂肪物质的熔化范围端点的温度小于或等于32℃。
测量于32℃的糊状脂肪物质的液体部分等于32℃下消耗的熔化焓对糊状脂肪物质的熔化焓的比率。
用和23℃下消耗的熔化焓一样的方法计算32℃下消耗的熔化焓。
糊状脂肪物质优选选自合成的脂肪物质和植物来源的脂肪物质。糊状脂肪物质可以由植物来源的起始材料合成获得。
糊状脂肪物质有利地选自:
- 羊毛脂及其衍生物,
- 多元醇醚,选自聚亚烷基二醇的季戊四醇基醚,糖的脂肪醇醚及其混合物,包含5个环氧乙烷单元(5 OE)的聚乙二醇的季戊四醇基醚(CTFA名称:PEG-5季戊四醇基醚),包含5个环氧丙烷(5 OP)单元的聚丙二醇的季戊四醇基醚(CTFA名称:PPG-5季戊四醇基醚)及其混合物,和更特别是PEG-5季戊四醇基醚,PPG-5季戊四醇基醚和大豆油混合物,其由Vevy公司以名称Lanolide销售,在混合物中,各成分为46/46/8重量比:46%的PEG-5季戊四醇基醚,46%的PPG-5季戊四醇基醚和8%的大豆油,
- 聚合或非聚合硅酮化合物,
- 聚合或非聚合氟化化合物,
- 乙烯基聚合物,特别是:
■ 烯烃均聚物和共聚物,
■ 氢化二烯均聚物和共聚物,
- 由一种或多种C2-C100和优选C2-C50二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚,
- 酯,
- 石化来源的烃的混合物,例如石油膏糊状物,
- 和/或其混合物。
糊状脂肪物质优选为聚合物,特别是烃基聚合物。
在脂溶性聚醚当中,特别优选举出环氧乙烷和/或环氧丙烷与长链C6-C30烯基氧化物的共聚物,更优选使得共聚物中环氧乙烷和/或环氧丙烷对烯基氧化物的重量比为5:95至70:30。在该家族中,将特别提及共聚物如具有1000至10 000的平均分子量的嵌段中排列的长链烯基氧化物,例如聚氧乙烯/聚十二烷基二醇嵌段共聚物,例如十二烷二醇(22 mol)和聚乙二醇(45 OE)的醚,其由Akzo
Nobel以商标Elfacos ST9销售。
该酯当中,特别优选举出:
- 甘油低聚物的酯,特别是双甘油酯,尤其是己二酸和甘油的缩合物,其中甘油的一部分羟基已经与脂肪酸混合物反应,所述脂肪酸例如硬脂酸,癸酸,异硬脂酸和12-羟基硬脂酸,例如特别是由Sasol以商标Softisan 649销售的那些,
- 二十烷醇丙酸酯,由Alzo以商标Waxenol 801销售,
- 植物甾醇酯,
- 脂肪酸甘油三酯和其衍生物,
- 季戊四醇酯,
- 二醇二聚物和二酸二聚物的酯,其中其一个或多个游离的醇或酸官能团被酸或醇基团适当的酯化,特别是二聚二亚油酸酯;这种酯可以特别选自具有以下INCI命名的酯:双-山嵛醇/异硬脂醇/植物甾醇二聚二亚油醇二聚二亚油酸酯(Plandool G),植物甾醇异硬脂醇二聚二亚油酸酯(Lusplan PI-DA或Lusplan PHY/IS-DA),植物甾醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/山嵛醇二聚二亚油酸酯(Plandool H或Plandool S)及其混合物,
- 芒果脂,例如由AarhusKarlshamn公司以参考符号Lipex 203销售的产品,
- 氢化大豆油,氢化椰子油,氢化菜籽油或氢化植物油的混合物,例如大豆,椰子,棕榈和油菜籽氢化植物油混合物,例如由AarhusKarlshamn公司以参考符号Akogel®销售的混合物(INCI名称:氢化植物油),
- 乳木果油,特别是具有INCI名称Butyrospermum Parkii Butter的产品,例如由AarhusKarlshamn公司以参考符号Sheasoft®销售,
- 可可脂,特别是由Dutch Cocoa BV公司以名称CT Cocoa Butter Deodorized销售的产品,或者由Barry
Callebaut公司以名称Beurre De Cacao NCB HD703 758销售的产品,
- 娑罗双树果油,特别是由Stearinerie
Dubois公司以名称Dub Shorea T销售的产品,
- 及其混合物。
根据一个优选实施方案,一种或多种糊状脂肪物质选自石油膏糊状物,乳木果油和可可脂。
这些脂肪物质可以由本领域技术人员以不同方式选择,以便制备具有所需性能,例如半透明性的组合物。
水相
本发明的组合物的水相至少包含水。根据组合物的配制形式,相对于组合物总重量,水相的量可以为75
wt%至99.9 wt%,优选为80
wt%至99.9 wt%,仍更佳为80
wt%至98 wt%,甚至仍更佳为80
wt%至95 wt%。该量取决于所需组合物的配制形式。水的量可以代表全部或部分水相,且相对于组合物总重量其通常为至少20
wt%。
水相可以包含至少一种亲水性溶剂,例如包含1至8个碳原子的基本线性或支化的低级一元醇,例如乙醇,丙醇,丁醇,异丙醇或异丁醇;多元醇,例如丙二醇,异戊二醇,丁二醇,甘油,山梨糖醇或聚乙二醇和其衍生物,及其混合物。
以已知方式,本发明的全部组合物可以包含一种或多种化妆品和皮肤病学领域中常用的助剂,增湿剂;皮肤缓和剂;亲水性或亲脂性活性剂;自由基清除剂;多价螯合剂;抗氧剂;防腐剂;碱化或酸化剂;香料;成膜剂;色料,例如珍珠母和水溶性染料,以及填料;和其混合物。
这些各种助剂的量为被考虑的本领域中通常使用的那些量。具体地,活性剂的量根据所需目的而变化,并且为被考虑的本领域中通常使用的那些量,例如为组合物总重量的0.1
wt%至20 wt%,优选为0.5
wt%至10 wt%。
不必说,本领域技术人员将注意选择加入到本发明组合物中的一种或多种任选助剂,使得与本发明组合物内在相关的有益性能不受或者基本不受该设想添加的不利影响。
该组合物优选具有通常为3至8,优选为3.5至7.5的亲肤的pH。
以下实施例将允许更清楚地理解本发明,但是在本质上不具有限制作用。原料由其化学或INCI名称表示。指明的量以原料的wt%给出,除非另作说明。
实施例
实施例
1 (
对比
)
:不透明的乳化凝胶
制备以下组合物:
。
方法
用乳化凝胶的常规方法制造该组合物。
在低温下在主容器中制备A相。
在低温下,使用Moritz型涡轮混合机混合B相的成分并将它们倒入A相中。添加氢氧化钠以使得聚羧乙烯凝胶溶胀。
另外在低温下,混合D相的成分。
在使用Moritz型涡轮混合机搅拌的情况下,将如此获得的混合物倒入主容器中。
以添加香料结束。
该组合物为用于在罐中展示的稠度相对较稠的产品形式。凝胶是光滑的、有光泽的和不透明的。
实施例
2 (
本发明
)
:半透明的乳化凝胶
制备以下组合物:
。
方法
用乳化凝胶的常规方法制造该组合物。
在低温下在主容器中制备A相。
在低温下,使用Moritz型涡轮混合机混合B相的成分并将它们倒入A相中。添加氢氧化钠以使得聚羧乙烯凝胶溶胀。
另外在低温下,混合D相的成分。
在使用Moritz型涡轮混合机搅拌的情况下,将如此获得的混合物倒入主容器中。
以添加香料结束。
该组合物为用于在罐中展示的稠度相对较稠的产品形式。凝胶是光滑的、有光泽的和半透明的。
半透明性的表征和参数的研究
为了表征半透明性,使用分光光度计在可见区进行透光率测量。
使用CARY 4000 (VARIAN)分光光度计,在覆盖400至800 nm的可见区的波长范围内进行测量。将试样放置在光程长度为10 mm的PMMA小杯中。
这里给出的结果为在整个波长范围内对于各试样测量的透光率的平均值。
当试样的透光率超过25%的值(至少¼的入射光透射通过试样)时,试样的透明度被认为是令人满意的。
A)
甲硅烷基化硅石含量对油含量的比率
(SS/O)
的影响的研究
油的量和特性是恒定的。
对于所有测试,亲水性胶凝剂的特性和含量保持相同。
甲硅烷基化硅石含量对油含量的比率通过仅改变甲硅烷基化硅石含量来改变。
组合物A和B并不是足够半透明的(透光率值小于25%)。
本发明的组合物C是半透明的(透光率值大于25%)。
作为SS/O比率的函数的透光率变化几乎是线性的。从0.06的SS/O比率开始获得25%的最低透光率。
B)
增稠聚合物的特性的影响的研究
选择的增稠聚合物的含量为为了获得化妆品凝胶所通常使用的那些含量。
油的量和特性是恒定的。
甲硅烷基化硅石含量对油含量的比率保持在0.075不变。
具有最大的降低乳化能力的增稠聚合物(Carbopol 981,Hostacerin AMPS,羟丙基瓜尔胶)提供最半透明的凝胶。
具有最高乳化能力的增稠聚合物(Pemulen TR1,Aristoflex SNC,Carbopol Ultrez 21)产生最不半透明的凝胶。
C)
油含量的影响的研究
油的特性是恒定的。
使用的胶凝剂是不变的。
甲硅烷基化硅石含量对油含量的比率保持在0.075不变。
通过保持SS/O比率等于0.075,可以在没有透明度损失的情况下将油含量增加至至多20%。
结论
通过在传统上不透明的乳化凝胶中引入少量甲硅烷基化硅石,可以获得半透明得多的组合物,同时保持产品的其余感官特性。
Claims (16)
1.一种水包油型乳液形式的半透明的化妆品组合物,包括:
(1) 包含至少一种油的分散的脂肪相;
(2) 包含至少一种亲水性增稠聚合物的连续水相;和
(3) 疏水性二氧化硅气凝胶颗粒;
二氧化硅气凝胶颗粒的重量与一种或多种油的重量的比率大于0.06;
该组合物不含一种或多种表面活性剂。
2.根据权利要求1所要求的组合物,其中一种或多种亲水性增稠聚合物不是两亲性的。
3.根据权利要求1和2任一项所要求的组合物,其中一种或多种亲水性增稠聚合物选自:
1) 丙烯酸均聚物或共聚物,优选为交联的,及其盐;
2) 聚丙烯酸盐;
3) 2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS®)聚合物和共聚物,其任选是交联的和/或中和的,选自:
a) 聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)聚合物,特别是均聚物,polyAMPS®,其被交联和中和至至少90%;
b) 丙烯酰胺和AMPS®的共聚物,特别是丙烯酰胺和AMPS®的交联阴离子共聚物;
4) 多糖,例如非均一多糖,和多糖,例如树胶,特别是黄原胶或羟丙基瓜尔胶;
5) 丙烯酸甘油酯聚合物。
4.根据权利要求3所要求的组合物,其中一种或多种亲水性增稠聚合物选自:
1) 丙烯酸均聚物或共聚物,优选为交联的,及其盐;
2) 聚丙烯酸盐;
3) 2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS®)聚合物和共聚物,其任选是交联的和/或中和的,选自:
a) 聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)聚合物,特别是均聚物,polyAMPS®,其被交联和中和至至少90%;
b) 丙烯酰胺和AMPS®的共聚物,特别是丙烯酰胺和AMPS®的交联阴离子共聚物;
4) 多糖,例如树胶,特别是羟丙基瓜尔胶。
5.根据权利要求4所要求的组合物,其中一种或多种亲水性增稠聚合物选自:丙烯酸均聚物或共聚物,其优选是交联的,及其盐;2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS®)聚合物和共聚物,其是任选交联的和/或中和的,选自聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)聚合物,特别是均聚物,polyAMPS®,其被交联和中和至至少90%,以及丙烯酰胺和AMPS®的共聚物,特别是丙烯酰胺和AMPS®的交联的阴离子共聚物。
6.根据权利要求1至5任一项所要求的组合物,其中疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有200至1500 m2/g,优选600至1200 m2/g,仍更佳的600至800 m2/g的每单位质量的比表面积SM。
7.根据权利要求1至6任一项所要求的组合物,其中疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有小于1500 μm,优选5至25 μm和仍更佳的5至20 μm的表示为体积平均直径(D[0.5])的粒度。
8.根据权利要求1至7任一项所要求的组合物,其中疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有0.02 g/cm3至0.10 g/cm3和优选0.03 g/cm3至0.08 g/cm3的振实密度。
9.根据权利要求1至8任一项所要求的组合物,其中疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有5至60 m2/cm3,优选10至50 m2/cm3,仍更佳的15至40 m2/cm3的每单位体积的比表面积SV。
10.根据权利要求1至9任一项所要求的组合物,其中疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有测量于湿点的5至18 ml/g颗粒,优选6至15 ml/g颗粒和仍更佳的8至12 ml/g颗粒的油吸收容量。
11.根据权利要求1至10任一项所要求的组合物,其中疏水性二氧化硅气凝胶颗粒为有机的、无机的或杂化有机-无机的颗粒。
12.根据权利要求1至11任一项所要求的组合物,其中疏水性二氧化硅气凝胶颗粒被三甲基甲硅烷基基团表面改性。
13.根据权利要求1至12任一项所要求的组合物,其中相对于组合物总重量,疏水性二氧化硅气凝胶颗粒以0.001 wt%至10 wt%,优选0.005 wt%至5 wt%,和仍更佳的0.1 wt%至2 wt%的含量存在。
14.根据权利要求1至13任一项所要求的组合物,其中一种或多种油选自硅油和脂肪酸酯。
15.根据权利要求1至14任一项所要求的组合物,其中相对于组合物总重量,脂肪相的比例小于或等于25 wt%,优选为0.1 wt%至20 wt%,仍更佳的为1 wt%至20 wt%。
16.一种用于化妆处理角蛋白材料的方法,其中将如权利要求1至15任一项所定义的组合物施加于角蛋白材料。
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