CN107607433A - 钨酸中三氧化钨的测定方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种三氧化钨的测定方法,具体是一种钨酸中三氧化钨的测定方法。本发明包括(A)钨酸原样的处理,(B)钨酸分析样品的分解,(C)三氧化钨含量的测定,(D)计算钨酸原样中三氧化钨的含量步骤。本发明能使样品分解完全,让钼的干扰完全消除,大大提高测定的准确度。完全能够满足钨酸中三氧化钨含量的测定要求,方法经济、简便、快速、稳定,容易操作。

Description

钨酸中三氧化钨的测定方法
技术领域
本发明涉及一种三氧化钨的测定方法,具体是一种钨酸中三氧化钨的测定方法。
背景技术
钨酸是一种黄色的粉末状的酸性物质,含三氧化钨约90%,还含有微量的锡、钼、硅、钙、铁、锰、钾、钠、氯、磷、硫、砷、锑、镁等元素,主要用作生产仲钨酸铵的原料。
钨酸中的三氧化钨,含量较高,约为70%-95%。高含量钨的测定,主要有重量法,容量法,差示法,X射线荧光光谱法。容量法影响因素多,应用受到限制。差示法对操作者和环境温度要求较严格,分析结果稳定性差。X射线荧光光谱法需使用昂贵仪器,难以普及。重量法是唯一获得广泛应用的高含量钨的测定方法。目前,高含量钨的测定方法中,国家标准方法采用的是酸溶-钨酸铵灼烧重量法。但是,因为钨酸样品的特殊性,采用国家标准方法进行测定时,样品溶解较为困难,且钨酸中含钼量较高,约1%-10%,对钨的测定干扰严重,导致结果分析的稳定性很差,各分析室之间的结果差异也较大,严重影响了钨酸产品的交易。
综上所述,目前缺乏一种有效的、准确的钨酸中三氧化钨的测定方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种钨酸中三氧化钨的测定方法,它容易普及,且准确、稳定、方便。
本发明的技术方案:一种钨酸中三氧化钨的测定方法,包括如下步骤:
(A)钨酸原样的处理:
用分析天平称取40g钨酸原样于50mL瓷皿中,并置于680℃马弗炉中灼烧2小时,取出,置于干燥器内冷却至室温,然后称重,按式(1)计算灼烧损失量;
L=[(m1-m2)/m0]*100% (1)
式(1)中:L:灼烧损失量;
m1:钨酸原样和瓷皿灼烧前总重,单位g;
m2:钨酸原样和瓷皿灼烧后总重,单位g;
m0:钨酸原样重量,单位g;
将灼烧后的钨酸原样于盘式制样机中研磨5分钟并过200目筛,未通过200目筛的钨酸,继续研磨至全部通过;混合均匀后,即为钨酸分析样品;
(B)钨酸分析样品的分解:
配制氯化钠-氢氧化钠溶液:称取400g氢氧化钠溶于质量浓度为6%的氯化钠溶液中,并用质量浓度为6%的氯化钠溶液稀释至1000mL;
配制氯化钠-氢氧化钠洗液:取已配制的氯化钠-氢氧化钠溶液12mL,用水稀释至1000mL;
配制草酸溶液:称取30g草酸溶于1000mL水中;
用分析天平称取0.2g步骤(A)制得的钨酸分析样品于250mL烧杯中,加入8-14mL已配制的氯化钠-氢氧化钠溶液,加热,待全部钨酸分析样品溶解后取下,用已配制的草酸溶液吹洗表面皿和杯壁,并用草酸溶液稀释至100mL,搅匀,加热至微沸1分钟,取下,冷却至室温;用定量快速滤纸过滤,滤液用400mL烧杯承接;用50—80℃氯化钠-氢氧化钠洗液洗涤烧杯3次,洗涤滤纸和沉淀3-5次,滤液用作测定三氧化钨含量;
(C)三氧化钨含量的测定:
乙二胺四乙酸溶液的配制:称取100g乙二胺四乙酸溶于1000mL水中,此溶液质量浓度为10%;
乙酸铵溶液的配制:称取300g分析纯乙酸铵用水溶解后,加90mL比重为1.19的盐酸,以水稀释至1000mL;
8-羟基喹啉溶液的配制:称取9g分析纯8-羟基喹啉,加入冰乙酸15mL,无水乙醇85mL,加热溶解后保存,此溶液质量浓度为9%;
8-羟基喹啉洗液的配制:量取10mL已配制的8-羟基喹啉溶液,加入30mL已配制的乙酸铵溶液,以水稀释至1000mL;
丹宁溶液:称取3g单宁酸溶液于100mL水中,搅匀,此溶液质量浓度为3%;
往步骤(B)滤液中加入已配制的乙二胺四乙酸溶液15mL,2滴质量浓度0.5%的甲基橙溶液,用比重为1.19的盐酸中和至溶液变红,并过量2.5mL盐酸,使溶液pH控制在1.5-2.0之间;用水稀释至体积250mL,加2g盐酸羟胺,煮沸,取下,用水吹洗表皿,用浓氨水中和至溶液变黄,使溶液pH为4.4,再加10mL已配制的乙酸铵溶液、15mL无水乙醇溶液,此时溶液pH为4.5-5.5,加热至接近沸腾,取下,在不断搅拌下缓慢加入10mL质量浓度为9%的8-羟基喹啉溶液、10mL质量浓度为3%的丹宁溶液、10mL质量浓度为1%甲基紫溶液,搅拌30s,然后静置10分钟,用定量中速滤纸过滤,用温热的50℃的8-羟基喹啉洗液洗涤烧杯3-4次,洗涤沉淀15次,用小片定量滤纸擦净烧杯后,再洗涤沉淀5-10次;
将沉淀连同滤纸置于已称恒重的瓷坩埚中,先在电炉上灰化至出现黄色钨酸酐后,移至马弗炉入口边缘处继续灰化至完全,再在660-860℃马弗炉中灼烧10分钟,取出,在干燥器内冷却至室温,称至恒重;
按下式(2)计算钨酸分析样品中三氧化钨的含量:
W(WO3)=[(m5-m4)/m3]*100% (2)
式(2)中:W(WO3):钨酸分析样品中三氧化钨的含量;
m5:瓷坩埚和灼烧物总重,单位g;
m4:瓷坩埚重量,单位g;
m3:钨酸分析样品重量,单位g;
(D)计算钨酸原样中三氧化钨的含量:
根据灼烧损失量和钨酸分析样品中三氧化钨的含量,用下式(3)计算钨酸原样中三氧化钨的含量:
W0(WO3)=W(WO3)*(100-L)/100 (3)
式(3)中,W0(WO3):钨酸原样中三氧化钨的含量;
W(WO3):钨酸分析样品中三氧化钨的含量;
L:灼烧损失量。
本发明能使样品分解完全,让钼的干扰完全消除,大大提高测定的准确度。完全能够满足钨酸中三氧化钨含量的测定要求,方法经济、简便、快速、稳定,容易操作。
具体实施方式
一、实施条件的确定
(1)氢氧化钠-氯化钠溶液加入量实验
分别加入2mL、4mL、6mL、8mL、10mL、12mL、14mL氢氧化钠-氯化钠溶液分解同一钨酸分析样品,溶解情况如表1:
表1:氢氧化钠-氯化钠加入量对钨酸分析样品溶解的影响
氢氧化钠-氯化钠溶液加入量,mL 钨酸分析样品溶解情况
2 分解不完全,溶液浑浊
4 分解不完全,溶液浑浊
6 基本溶解,有轻微浑浊
8 样品溶解完全,溶液清亮
10 样品溶解完全,溶液清亮
12 样品溶解完全,溶液清亮
14 样品溶解完全,溶液清亮
由表1可知,氢氧化钠-氯化钠溶液用量在8mL以上时,钨酸分析样品可以完全溶解,综合考虑分解效果和分析成本,本发明采用10mL氢氧化钠-氯化钠溶液。
(2)8-羟基喹啉钨沉淀灼烧温度实验
分别在660℃、690℃、720℃、750℃、780℃、800℃、830℃、860℃温度下灼烧8-羟基喹啉钨沉淀,对同一钨酸样品(1#钨酸样品,三氧化钨的质量百分比为92.10%)进行测定分析结果见表2:
表2:8-羟基喹啉钨沉淀灼烧温度对测定结果的影响
由表3可知,马弗炉升温度在690℃-800℃之间均可获得满意的结果,综合考虑成本和结果的稳定性,本发明采用750℃的灼烧温度。
二、根据以上实验,确定本发明的实施例如下:
(A)钨酸原样的处理:
用分析天平称取40g左右钨酸原样于50mL瓷皿中,置于680℃马弗炉中灼烧2小时,取出,置于干燥器内冷却至室温,然后称重,按式(1)计算灼烧损失量;
L=[(m1-m2)/m0]*100% (1)
式中:L:灼烧损失量,单位%;
m1:钨酸原样和瓷皿灼烧前总重,单位g;
m2:钨酸原样和瓷皿灼烧后总重,单位g;
m0:钨酸原样重量,g;
将灼烧后的钨酸原样于盘式制样机中研磨5分钟并过200目筛,未通过200目筛的钨酸,继续研磨至全部通过,混合均匀后,即为钨酸分析样品;
(B)钨酸分析样品的分解:
配制氯化钠-氢氧化钠溶液:称取400g氢氧化钠溶于质量浓度为6%的氯化钠溶液中,用质量浓度为6%的氯化钠溶液稀释至1000mL;
配制氯化钠-氢氧化钠洗液:取已配制的氯化钠-氢氧化钠溶液12mL,用水稀释至1000mL;
配制草酸溶液:称取30g草酸溶于1000mL水中;
用分析天平称取0.2g步骤(A)制得的钨酸分析样品于250mL烧杯中,加入10mL已配制的氯化钠-氢氧化钠溶液,加热,待全部钨酸分析样品溶解后取下;用已配制的草酸溶液吹洗表面皿和杯壁,并用草酸溶液稀释至100mL,搅匀,加热至微沸1分钟,取下;用定量快速滤纸过滤,滤液用400mL烧杯承接;用热的氯化钠-氢氧化钠洗液洗涤烧杯3次,洗涤滤纸和沉淀3-5次,滤液用作测定三氧化钨含量;
(C)三氧化钨含量的测定:
乙二胺四乙酸溶液的配制:称取100g乙二胺四乙酸溶于1000mL水中,此溶液质量浓度为10%;
乙酸铵溶液的配制:称取300g分析纯乙酸铵用水溶解后,加90mL比重为1.19的盐酸,以水稀释至1000mL;
8-羟基喹啉溶液的配制:称取9g分析纯8-羟基喹啉,加入冰乙酸15mL、无水乙醇85mL,加热溶解后保存,此溶液质量浓度为9%;
8-羟基喹啉洗液的配制:量取10mL已配制的8-羟基喹啉溶液,加入30mL已配制的乙酸铵溶液,以水稀释至1000mL;
丹宁溶液:称取3g单宁酸溶液于100mL水中,搅匀,此溶液质量浓度为3%;
往步骤(B)滤液中加入已配制的乙二胺四乙酸溶液15mL、2滴质量浓度0.5%的甲基橙溶液,用比重为1.19的盐酸中和至溶液变红,并过量2.5mL盐酸,使溶液pH控制在1.5-2.0之间;用水稀释至体积250mL,加2g盐酸羟胺,煮沸,取下,用水吹洗表皿,用浓氨水中和至溶液变黄,使溶液pH为4.4,再加10mL已配制的乙酸铵溶液、15mL无水乙醇溶液,此时溶液pH为4.5-5.5,加热至接近沸腾,取下,在不断搅拌下缓慢加入10mL质量浓度为9%的8-羟基喹啉溶液、10mL质量浓度为3%的丹宁溶液、10mL质量浓度为1%甲基紫溶液,搅拌30s,然后静置10分钟,用定量中速滤纸过滤,用温热的50℃的8-羟基喹啉洗液洗涤烧杯3-4次,洗涤沉淀15次,用小片定量滤纸擦净烧杯后,再洗涤沉淀5-10次;
将沉淀连同滤纸置于已称恒重的瓷坩埚中,先在电炉上灰化至出现黄色钨酸酐后,移至马弗炉入口边缘处继续灰化至完全,再在750℃马弗炉中灼烧10分钟,取出,在干燥器内冷却至室温,称至恒重;
按下式(2)计算钨酸分析样品中三氧化钨的含量:
W(WO3)=[(m5-m4)/m3]*100% (2)
式中:W(WO3):钨酸分析样品中三氧化钨的含量;
m5:瓷坩埚和灼烧物总重,单位g;
m4:瓷坩埚重量,单位g;
m3:钨酸分析样品重量,单位g;
(D)计算钨酸原样中三氧化钨的含量:
根据灼烧损失量和钨酸分析样品中三氧化钨的含量,用下式(3)计算钨酸原样中三氧化钨的含量:
W0(WO3)=W(WO3)*(100-L)/100 (3)
式中,W0(WO3):钨酸原样中三氧化钨的含量;
W(WO3):钨酸分析样品中三氧化钨的含量;
L:灼烧损失量。
本发明的精密度和准确度(1#、2#钨酸三氧化钨含量分别为92.10%和88.68%):
表3:测定精密度
表4:加标回收率
样品编号 1#
加入标准量,mg 90
测得标准量,mg 89.8
回收率,% 99.78
注:精密度和加标回收率是分别用来表征方法重现性和准确度的指标。精密度用RSD-相对标准偏差表示。对于常量组分的测定,RSD应小于3%。准确度可通过回收率实验来验证,对于常量组分,回收率应在99%-101%之间。

Claims (1)

1.一种钨酸中三氧化钨的测定方法,其特征是,包括如下步骤:
(A)钨酸原样的处理:
用分析天平称取40g钨酸原样于50mL瓷皿中,并置于680℃马弗炉中灼烧2小时,取出,置于干燥器内冷却至室温,然后称重,按式(1)计算灼烧损失量;
L=[(m1-m2)/m0]*100% (1)
式(1)中:L:灼烧损失量;
m1:钨酸原样和瓷皿灼烧前总重,单位g;
m2:钨酸原样和瓷皿灼烧后总重,单位g;
m0:钨酸原样重量,单位g;
将灼烧后的钨酸原样于盘式制样机中研磨5分钟并过200目筛,未通过200目筛的钨酸,继续研磨至全部通过;混合均匀后,即为钨酸分析样品;
(B)钨酸分析样品的分解:
配制氯化钠-氢氧化钠溶液:称取400g氢氧化钠溶于质量浓度为6%的氯化钠溶液中,并用质量浓度为6%的氯化钠溶液稀释至1000mL;
配制氯化钠-氢氧化钠洗液:取已配制的氯化钠-氢氧化钠溶液12mL,用水稀释至1000mL;
配制草酸溶液:称取30g草酸溶于1000mL水中;
用分析天平称取0.2g步骤(A)制得的钨酸分析样品于250mL烧杯中,加入8-14mL已配制的氯化钠-氢氧化钠溶液,加热,待全部钨酸分析样品溶解后取下,用已配制的草酸溶液吹洗表面皿和杯壁,并用草酸溶液稀释至100mL,搅匀,加热至微沸1分钟,取下,冷却至室温;用定量快速滤纸过滤,滤液用400mL烧杯承接;用50—80℃氯化钠-氢氧化钠洗液洗涤烧杯3次,洗涤滤纸和沉淀3-5次,滤液用作测定三氧化钨含量;
(C)三氧化钨含量的测定:
乙二胺四乙酸溶液的配制:称取100g乙二胺四乙酸溶于1000mL水中,此溶液质量浓度为10%;
乙酸铵溶液的配制:称取300g分析纯乙酸铵用水溶解后,加90mL比重为1.19的盐酸,以水稀释至1000mL;
8-羟基喹啉溶液的配制:称取9g分析纯8-羟基喹啉,加入冰乙酸15mL,无水乙醇85mL,加热溶解后保存,此溶液质量浓度为9%;
8-羟基喹啉洗液的配制:量取10mL已配制的8-羟基喹啉溶液,加入30mL已配制的乙酸铵溶液,以水稀释至1000mL;
丹宁溶液:称取3g单宁酸溶液于100mL水中,搅匀,此溶液质量浓度为3%;
往步骤(B)滤液中加入已配制的乙二胺四乙酸溶液15mL,2滴质量浓度0.5%的甲基橙溶液,用比重为1.19的盐酸中和至溶液变红,并过量2.5mL盐酸,使溶液pH控制在1.5-2.0之间;用水稀释至体积250mL,加2g盐酸羟胺,煮沸,取下,用水吹洗表皿,用浓氨水中和至溶液变黄,使溶液pH为4.4,再加10mL已配制的乙酸铵溶液、15mL无水乙醇溶液,此时溶液pH为4.5-5.5,加热至接近沸腾,取下,在不断搅拌下缓慢加入10mL质量浓度为9%的8-羟基喹啉溶液、10mL质量浓度为3%的丹宁溶液、10mL质量浓度为1%甲基紫溶液,搅拌30s,然后静置10分钟,用定量中速滤纸过滤,用温热的50℃的8-羟基喹啉洗液洗涤烧杯3-4次,洗涤沉淀15次,用小片定量滤纸擦净烧杯后,再洗涤沉淀5-10次;
将沉淀连同滤纸置于已称恒重的瓷坩埚中,先在电炉上灰化至出现黄色钨酸酐后,移至马弗炉入口边缘处继续灰化至完全,再在660-860℃马弗炉中灼烧10分钟,取出,在干燥器内冷却至室温,称至恒重;
按下式(2)计算钨酸分析样品中三氧化钨的含量:
W(WO3)=[(m5-m4)/m3]*100% (2)
式(2)中:W(WO3):钨酸分析样品中三氧化钨的含量;
m5:瓷坩埚和灼烧物总重,单位g;
m4:瓷坩埚重量,单位g;
m3:钨酸分析样品重量,单位g;
(D)计算钨酸原样中三氧化钨的含量:
根据灼烧损失量和钨酸分析样品中三氧化钨的含量,用下式(3)计算钨酸原样中三氧化钨的含量:
W0(WO3)=W(WO3)*(100-L)/100 (3)
式(3)中,W0(WO3):钨酸原样中三氧化钨的含量;
W(WO3):钨酸分析样品中三氧化钨的含量;
L:灼烧损失量。
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