CN107602733B - 一种含氟乳化剂以及利用等离子体制备含氟乳化剂的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含氟乳化剂以及利用等离子体制备含氟乳化剂的方法。在惰性气体、等离子体存在的条件下，含氟化合物与氧气在等离子体作用下反应生成含氟酰氟，经水解或碱解得含氟乳化剂。本发明的含氟乳化剂的制备方法能够降低环境污染，无溶剂及催化剂的使用，生产成本低，危险性小，并且原料转化率高。

Description

一种含氟乳化剂以及利用等离子体制备含氟乳化剂的方法

技术领域

本发明涉及一种含氟乳化剂以及利用等离子体制备含氟乳化剂的方法，属于含氟乳化剂制备领域。

背景技术

含氟乳化剂是目前常用的一种具有特殊性能的表面活性剂，其主要用于含氟树脂的分散聚合。含氟乳化剂在浓度低至0.01％-0.2％时，就能使水相体系的表面张力降低至15-20mN/m。在合成含氟树脂的过程中使用含氟乳化剂，不仅可以获得高分子量的含氟聚合物，而且能够提高含氟聚合物颗粒的稳定性，因此含氟乳化剂得到了普遍的应用。

20世纪50年代以来，全氟辛酸(铵)(PFOA)是一种应用最为广泛的含氟乳化剂。但随着科技的发展及人们对环保要求的提高，人们发现PFOA乳化剂对生物体具有危害性和潜在的致癌性，有生物累积性，极难分解，一旦排放出去便会在自然界中永远存在下去，影响环境，所以禁止或限制PFOA的使用，寻找新型替代品，进行“绿色”生产已经势在必行。欧美等发达国家也正在推进PFOA及其相关物质的风险评价研究，并积极寻求较为安全的替代产品。而全氟聚醚型乳化剂由于醚键的存在使其易于受到环境中的细菌和化学物质的进攻，易发生降解，因此这类含氟表面活性剂是目前国内外PFOA替代品研究的热点。

传统的生产含氟表面活性剂的方法为电解氟化法、调聚法和齐聚法。Simons等在专利US2519983A中描述了采用相应的碳氢酰氟和酰氯为原料，转化为全氟酰氟后经水解蒸馏得到全氟羧酸，但是该方法副产物多，转化率低，成本高。杜邦专利US3234294A介绍了利用调聚法制备全氟羧酸；该方法通过四氟乙烯和调聚剂反应，制得全氟烷基碘，然后将全氟烷基碘进行处理制备全氟羧酸；调聚法制备含氟乳化剂副产物较多，生产容易失控，危险性高。杜邦专利US3291843A介绍了利用六氟环氧丙烷为原料通过齐聚法制备全氟聚醚型含氟乳化剂。中昊晨光化工研究院专利CN101648122A介绍利用四氟乙烯为原料，在光氧化条件下与氧气发生齐聚反应制备全氟聚醚型乳化剂。齐聚法制备全氟乳化剂需要使用大量有机溶剂，容易引起环境污染，且具有一定的危险性，副产物较多等。

等离子体化学是20世纪60年代兴起的在物理学、化学、电子学、真空技术等学科交叉发展的基础上形成的一门新兴学科。专利CN103449372A介绍利用低功率等离子体合成氯氧化合物的方法，专利CN105541571A介绍了利用等离子体放电制备含有有机化合物的方法。等离子体技术与其它技术相比，反应过程不需要催化剂及溶剂，能量消耗少，节能减排，安全性高，降低了环境污染，同时能降低成本。

因此，采用等离子技术合成含氟乳化剂，不仅能克服传统方法的种种弊端，而且能够降低环境污染，无溶剂及催化剂的使用，降低成本，安全性高。

发明内容

针对现有技术中存在的不足，本发明提供一种含氟乳化剂以及利用等离子体制备上述含氟乳化剂的方法。本发明的方法能够降低环境污染，无溶剂及催化剂的使用，生产成本低，危险性小，原料转化率高。

本发明的技术方案如下：

一种含氟乳化剂，所述含氟乳化剂具有以下通式：

A-O-[CF₂CF(P)-O]_m-[CF(CF₃)-CF₂-O]_n-(CF₂O)_g-B

其中，A为-CF₃、-COOM或-CF₂COOM中的一种；B为-COOM或-CF₂COOM；其中M为-H、-NH₄或碱金属元素中的一种；

P为-F，-Cl，-H，-CF₃，-CF₂Cl或-CHF₂中的一种；

m，n，g均是大于等于零且小于等于10的整数，m，n，g相同或不同；m+n≥1。

根据本发明优选的，所述含氟乳化剂的粘均分子量为100-20000；优选的，所述含氟乳化剂的粘均分子量为100-5000。

根据本发明优选的，所述含氟乳化剂的pH值为5-8；优选的，所述含氟乳化剂的pH值为6-7。

根据本发明优选的，所述含氟乳化剂是以含氟化合物和氧气为主要原料，在等离子体作用下发生化学反应，最后经水解或碱解制得；所述含氟化合物与氧气的质量比为1:10-10:1。

利用等离子体制备上述含氟乳化剂的方法，包括步骤：

在惰性气体、等离子体存在的条件下，含氟化合物与氧气在等离子体作用下反应生成含氟酰氟，经水解或碱解得含氟乳化剂。

根据本发明优选的，所述利用等离子体制备含氟乳化剂的方法，包括步骤：

(1)在惰性气体存在下，启动等离子体设备；然后向等离子体设备中持续通入含氟化合物和氧气的混合气体，混合气体在等离子体作用下反应生成含氟酰氟，所得含氟酰氟随气流至接收瓶内的溶剂中，剩余气体通过碱液缓冲瓶后收集尾气；

(2)反应0.1s-90min后，关闭等离子体设备，停止通入含氟化合物与氧气，通入惰性气体大于等于10min后，停止通入；

(3)对接收瓶中的接收液进行分层、精馏，然后将精馏剩余物进行水解或碱解，得含氟乳化剂。

优选的，在步骤(1)启动等离子体设备之前还包括如下步骤：打开真空系统，使体系绝对压力低于50Pa后，关闭真空系统；通入惰性气体至体系压力为10-500Pa后，停止通入惰性气体；进一步优选的，打开真空系统，使体系绝对压力≤10Pa后，关闭真空系统；通入惰性气体至体系压力为30-300Pa后，停止通入惰性气体；进一步优选的，打开真空系统，使体系绝对压力≤3Pa。

优选的，步骤(1)中所述惰性气体为氩气、氦气或氮气中的一种；进一步优选的，步骤(1)中所述惰性气体为氩气或氦气；进一步优选的，步骤(1)中所述惰性气体为氩气，纯度≥99.9999％。

优选的，步骤(1)中所述等离子体设备为介质阻挡放电等离子体设备，射频等离子体设备或微波等离子体设备中的一种；进一步优选的，步骤(1)中所述等离子体设备为介质阻挡放电等离子体设备；进一步优选，步骤(1)中所述等离子体设备为管式介质阻挡放电等离子体设备或板式介质阻挡放电等离子体设备，放电方式为间歇放电或连续放电。

优选的，步骤(1)等离子体设备中的电极材质为不锈钢或哈氏合金；电极形状为圆筒形或平板形。

优选的，步骤(1)中所述反应温度为25-200℃；进一步优选的，步骤(2)中所述反应温度为50-150℃。

优选的，步骤(1)中等离子体设备的功率为0-500W；进一步优选的，所述等离子体设备的功率为50-300W；最优选的，所述等离子体设备的功率为80-200W。

优选的，步骤(1)所述尾气中含氟化合物质量含量≥30％时，经过纯化干燥处理后，再通入等离子体设备中继续进行反应；当尾气中含氟化合物质量含量<30％时，进行焚烧处理。

优选的，步骤(1)中所述含氟化合物和氧气混合气体的通入速率为0.1mL/s～10mL/s；优选的，所述通入速率为0.2～5mL/s。

优选的，步骤(1)中所述溶剂为乙腈、二乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、冠醚、己二腈、四氢呋喃或1,4-二氧六环中的一种或两种以上的组合；进一步优选的，步骤(1)中所述溶剂为乙腈、己二腈、四乙二醇二甲醚或二乙二醇二甲醚中的一种或两种以上的组合。

优选的，步骤(1)中所述溶剂中水的质量含量≤500ppm；进一步优选的，步骤(3)中所述溶剂中水的质量含量≤300ppm；进一步优选的，步骤(1)中所述溶剂中水的质量含量≤100ppm。

优选的，步骤(1)中所述接收瓶内的溶剂的温度≤20℃；进一步优选的，步骤(1)中所述接收瓶内的溶剂的温度≤0℃；最优选的，步骤(1)中所述接收瓶内的溶剂的温度≤-20℃。

优选的，步骤(1)中所述碱液为质量浓度为0.1％～30％的氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠的水溶液。

优选的，步骤(2)中所述反应时间为10min-80min；进一步优选的，步骤(2)中所述反应时间为10min-60min。

优选的，步骤(3)中所述精馏条件为：常压下，60-150℃温度下精馏；进一步优选的，所述精馏温度为100-130℃。

优选的，步骤(3)中所述水解反应方法，包括步骤：常温常压下，将水缓慢加入到精馏剩余物中，并搅拌2～10h，至pH值稳定，得含氟乳化剂；所述水和精馏剩余物的质量比为10:1-3:1。水解使精馏剩余物中的酰氟基转化为羧基。

所述碱解反应方法，包括步骤：常温常压下，将质量浓度为0.5～10％碱的水溶液缓慢加入到精馏剩余物中，搅拌2～10h，至pH值6～7，得含氟乳化剂；所述碱的水溶液与精馏剩余物的质量比为10:1-3:1；所述碱的水溶液为氢氧化钠、氢氧化钾的水溶液或氨水。碱解使精馏剩余物的含氟酰氟转化为含氟羧酸盐。

根据本发明优选的，所述含氟化合物为含氟烯烃、含氟环氧烷或含氟烷基乙烯基醚中的一种或两种以上的组合。

优选的，所述含氟烯烃为四氟乙烯、六氟丙烯、二氟氯乙烯、三氟氯乙烯或偏二氟乙烯中的一种；所述含氟环氧烷为六氟环氧丙烷；所述含氟烷基乙烯基醚为全氟甲基乙烯基醚或全氟丙基乙烯基醚；进一步优选的，所述含氟烯烃为四氟乙烯，三氟氯乙烯或六氟丙烯中的一种；所述含氟环氧烷为六氟环氧丙烷。

根据本发明优选的，所述含氟化合物纯度为≥99.0％；优选的，所述含氟化合物纯度≥99.99％。

根据本发明优选的，所述含氟化合物中水的质量含量为0-100ppm；优选的，所述含氟化合物中水的质量含量为0-50ppm；最优选的，所述含氟化合物中水的质量含量为0-10ppm。

根据本发明优选的，所述氧气的纯度≥99.99％；优选的，所述氧气的纯度≥99.999％；进一步优选的，所述氧气的纯度≥99.9999％。

根据本发明优选的，所述含氟化合物与氧气的质量比为1:10-10:1；优选的，所述含氟化合物与氧气的质量比为2:8-8:2；最优选的，所述含氟化合物与氧气的质量比为3:7-7:3。

本发明的技术特点及有益效果如下：

(1)本发明采用等离子体技术，使含氟化合物与氧气在等离子体作用下被激发，经多次离解和复合过程生成含氟酰氟，然后经水解或碱解制得含氟乳化剂。

(2)本发明方法操作简单，反应阶段不需要任何有机溶剂、化学试剂及催化剂，成本低，避免了有机溶剂或其它化学试剂对环境的污染，且危险性小。

(3)本发明在制备含氟乳化剂过程中未反应的原料以及副产物可循环使用，提高了原料的转化率，降低了成本。

(4)本发明制备含氟乳化剂反应过程时间短，后处理简单，能量消耗低，生产效率高。

(5)本发明制备的含氟乳化剂乳化性能优异，能替代全氟辛酸应用于含氟聚合物的生产,例如应用于制备氟树脂和氟橡胶等含氟聚合物。

附图说明

图1为利用等离子体制备含氟乳化剂的装置图；

其中，1—惰性气体瓶，2—氧气瓶，3—含氟化合物储罐，4—恒温箱，5—等离子体设备，6—真空系统，7—接收瓶，8—碱液瓶，9—检测设备，10—焚烧炉。

具体实施方式

下面结合具体实施例以及附图对本发明做进一步的说明，但不限于此。

同时下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。

实施例中所述等离子体设备为管式介质阻挡等离子体设备，放电方式为间歇放电，电极材质为不锈钢，电极形状为圆筒形。

实施例1

一种含氟乳化剂，所述含氟乳化剂是具有如下通式的化合物的混合物：

A-O-[CF₂CF(P)-O]_m-[CF(CF₃)-CF₂-O]_n-(CF₂O)_g-B

m，n，g均是大于等于零且小于等于10的整数，m，n，g相同或不同；m+n≥1；

其中，A为-CF₃、-COOH或-CF₂COOH中的一种；B为-COOH或-CF₂COOH；

P为-F，-H，-CF₃或-CHF₂中的一种；

利用等离子体制备上述含氟乳化剂的方法，包括步骤如下：

检查等离子体设备5体系的气密性，打开真空系统6，使体系的真空度达到3Pa后，关闭真空系统6。通入氩气(纯度≥99.9999％)，使体系绝对压力至30Pa后，停止通入氩气；调节等离子体设备5内的温度至50℃，调节等离子体设备5的功率为80W，开启等离子体设备5。将四氟乙烯气体(纯度99.99％，含水量10ppm)与氧气(纯度99.9999％)以质量比7:3混合，持续以4mL/s速率通入等离子体设备5中，四氟乙烯和氧气在氩等离子体中被激发，经过离解和复合过程生成含氟酰氟，随气流进入接收瓶7中，接收瓶7中装有20℃非质子极性溶剂己二腈(水的质量含量为100ppm)，再通过质量浓度为30％的NaOH水溶液碱液瓶8后吸收尾气。反应10min后关闭等离子体设备5，关闭含氟气体与氧气进气开关，通入氩气10min后关闭氩气开关。对接收瓶7中接收液进行分层、在100℃下常压进行精馏，得精馏剩余物；常温常压下，将水缓慢加入到精馏剩余物中，并搅拌8h，至pH值稳定，得含氟乳化剂；所述水和精馏剩余物的质量比为10:1。

所述含氟乳化剂的粘均分子量分布100-3000，pH为7。经过取样检测分析，测定含氟乳化剂转化率为68％。

实施例2

一种含氟乳化剂，所述含氟乳化剂是具有如下通式的化合物的混合物：

A-O-[CF₂CF(P)-O]_m-[CF(CF₃)-CF₂-O]_n-(CF₂O)_g-B

m，n，g均是大于等于零且小于等于10的整数，m，n，g相同或不同；m+n≥1；

其中，A为-CF₃、-COOH或-CF₂COOH中的一种；B为-COOH或-CF₂COOH；

P为-F，-H，-CF₃或-CHF₂中的一种；

一种利用等离子体制备含氟乳化剂的方法，包括步骤如下：

检查等离子体设备5体系气密性，打开真空系统6，使体系的真空度达到3Pa后，关闭真空系统6。通入氩气(纯度≥99.9999％)，使体系绝对压力至150Pa后，停止通入氩气；调节等离子体设备5内的温度至100℃，调节等离子体设备5的功率为140W，开启等离子体设备5。将四氟乙烯气体(纯度99.99％，含水量10ppm)与氧气(纯度99.9999％)以质量比5:5混合，持续以4mL/s速率通入等离子体设备5中，四氟乙烯和氧气在氩等离子体中被激发，经过离解和复合过程生成含氟酰氟，随气流进入接收瓶7中，接收瓶7中装有0℃非质子极性溶剂己二腈(水的质量含量为100ppm)，再通过质量浓度为30％的NaOH水溶液碱液瓶8后吸收尾气。反应30min后关闭等离子体设备5，关闭含氟气体与氧气进气开关，通入氩气10min后关闭氩气开关。对接收瓶7中接收液进行分层、在115℃下常压进行精馏，得精馏剩余物；常温常压下，将水缓慢加入到精馏剩余物中，并搅拌6h，至pH值稳定，得含氟乳化剂；所述水和精馏剩余物的质量比为3:1。

所述含氟乳化剂的粘均分子量分布100-3000，pH为6.5。经过取样检测分析，测定含氟乳化剂转化率为76％。

实施例3

一种含氟乳化剂，所述含氟乳化剂是具有如下通式的化合物的混合物：

A-O-[CF₂CF(P)-O]_m-[CF(CF₃)-CF₂-O]_n-(CF₂O)_g-B

m，n，g均是大于等于零且小于等于10的整数，m，n，g相同或不同；m+n≥1；

其中，A为-CF₃、-COONa或-CF₂COONa中的一种；B为-COONa或-CF₂COONa；

P为-F，-H，-CF₃或-CHF₂中的一种；

一种利用等离子体制备含氟乳化剂的方法，包括步骤如下：

检查等离子体设备5体系气密性，打开真空系统6，使体系的真空度达到3Pa后，关闭真空系统6。通入氩气(纯度≥99.9999％)，使体系绝对压力至300Pa后，停止通入氩气；调节等离子体设备5内的温度至150℃，调节等离子体设备5的功率为200W，开启等离子体设备5。将四氟乙烯气体(纯度99.99％，含水量10ppm)与氧气(纯度99.9999％)以质量比3:7混合，持续以0.5mL/S速率通入等离子体设备5中，四氟乙烯和氧气在氩等离子体中被激发，经过离解和复合过程生成含氟酰氟，随气流进入接收瓶7中，接收瓶7中装有-20℃非质子极性溶剂己二腈(水的质量含量为100ppm)，再通过质量浓度为30％的NaOH水溶液碱液瓶8后吸收尾气。反应60min后关闭等离子体设备5，关闭含氟气体与氧气进气开关，通入氩气10min后关闭氩气开关。对接收瓶7中接收液进行分层、在130℃下常压进行精馏，得精馏剩余物；常温常压下，将质量浓度为5％NaOH水溶液缓慢加入到精馏剩余物中，搅拌6h，至pH值6～7，得含氟乳化剂；所述NaOH水溶液与精馏剩余物的质量比为5:1。

所述含氟乳化剂的粘均分子量分布100-3000，pH为6。经过取样检测分析，测定含氟乳化剂转化率为85％。

对比例1

本对比例中采用如下的一般聚合过程：使用装有高效搅拌器和挡板的不锈钢压力反应釜。通过加热/冷却夹套控制内部温度。位于反应混合物中的热电偶充当自动控温的参照物。向干燥的反应釜中装入干燥的CsF₃g和二乙二醇二甲醚100mL，并加入30mL四甲基乙二胺，用干燥氮气进行吹扫置换，并且抽真空至-0.08MPa～-0.1MPa。启动搅拌，调节釜内温度至0℃,并开始缓慢加入300gHFPO(六氟环氧丙烷)，加入过程保持釜内温度稳定。HFPO加入完毕后，0℃静置一定时间，至压力恒定。氮气吹扫后，开启反应釜。取出反应釜内下层液，并在100℃下常压精馏，得精馏剩余物；常温常压下，将质量浓度为5％NaOH水溶液缓慢加入到精馏剩余物中，搅拌6h，至pH值6～7，得含氟乳化剂；所述NaOH水溶液与精馏剩余物的质量比为10:1。

所述含氟乳化剂的粘均分子量分布100-3000，pH为6。经过取样检测分析，测定含氟乳化剂转化率为62％。

该方法使用大量溶剂和催化剂，反应结束后有大量废液需进行处理，且反应时间长，反应温度较低，能耗较大，转化率不高。

对比例2

一种利用等离子体制备含氟乳化剂的方法，制备步骤如实施例2所述，所不同的是：调节等离子体设备5内的温度至20℃；其它步骤与实施例2一致。

本对比例制备的含氟乳化剂的粘均分子量分布100-3000，pH为6.5。经过取样检测分析，测定含氟乳化剂转化率为36％。

由本对比例可知，等离子体设备内的温度即反应温度对含氟乳化剂的转化率影响显著，过低的温度致使含氟乳化剂转化率较低。

对比例3

一种利用等离子体制备含氟乳化剂的方法，包括步骤如下：

检查等离子体设备5体系气密性，打开真空系统6，使体系的真空度达到3Pa后，关闭真空系统6。通入氩气(纯度≥99.9999％)，使体系绝对压力至150Pa后，停止通入氩气；调节等离子体设备5内的温度至110℃，调节等离子体设备5的功率为600W，开启等离子体设备5。将四氟乙烯气体(纯度99.99％，含水量10ppm)与氧气(纯度99.9999％)以质量比1:9混合，持续以10mL/s速率通入等离子体设备5中，四氟乙烯和氧气在氩等离子体中被激发，经过离解和复合过程生成含氟酰氟，随气流进入接收瓶7中，接收瓶7中装有0℃非质子极性溶剂己二腈(水的质量含量为100ppm)，再通过质量浓度为30％的NaOH水溶液碱液瓶8后吸收尾气。反应30min后关闭等离子体设备5，关闭含氟气体与氧气进气开关，通入氩气10min后关闭氩气开关。对接收瓶7中接收液进行分层、在115℃下常压进行精馏，得精馏剩余物；常温常压下，将水缓慢加入到精馏剩余物中，并搅拌6h，至pH值稳定，得含氟乳化剂；所述水和精馏剩余物的质量比为10:1。

所述含氟乳化剂的粘均分子量分布100-3000，pH为6.5。经过取样检测分析，测定含氟乳化剂转化率为16％。

由本对比例可知，等离子体设备的功率以及四氟乙烯气体与氧气的质量比对含氟乳化剂的转化率影响显著，本发明保护范围内的等离子体设备的功率以及四氟乙烯气体与氧气的质量比能够明显提高含氟乳化剂的转化率。

Claims (10)

1.一种含氟乳化剂的制备方法，所述含氟乳化剂具有以下通式：

A-O-[CF₂CF(P)-O]_m-[CF(CF₃)-CF₂-O]_n-(CF₂O)_g-B

其中，A为-CF₃、-COOM或-CF₂COOM中的一种；B为-COOM或-CF₂COOM；其中M为-H、-NH₄或碱金属元素中的一种；

P为-F，-Cl，-H，-CF₃，-CF₂Cl或-CHF₂中的一种；

m，n，g均是大于等于零且小于等于10的整数，m，n，g相同或不同；m+n≥1；

包括步骤：

在惰性气体、等离子体存在的条件下，含氟化合物与氧气在等离子体作用下反应生成含氟酰氟，经水解或碱解得含氟乳化剂；

所述含氟化合物与氧气的反应温度为25-200℃；所述等离子体是等离子体设备提供的，所述等离子体设备的功率为50-300W；所述含氟化合物与氧气的质量比为1:10-10:1。

2.根据权利要求1所述的含氟乳化剂的制备方法，其特征在于，所述利用等离子体制备含氟乳化剂的方法，包括步骤：

(1)在惰性气体存在下，启动等离子体设备；然后向等离子体设备中持续通入含氟化合物和氧气的混合气体，混合气体在等离子体作用下反应生成含氟酰氟，所得含氟酰氟随气流至接收瓶内的溶剂中，剩余气体通过碱液缓冲瓶后收集尾气；

(2)反应0.1s-90min后，关闭等离子体设备，停止通入含氟化合物与氧气，通入惰性气体大于等于10min后，停止通入；

(3)对接收瓶中的接收液进行分层、精馏，然后将精馏剩余物进行水解或碱解，得含氟乳化剂。

3.根据权利要求2所述的含氟乳化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述惰性气体为氩气、氦气或氮气中的一种。

4.根据权利要求2所述的含氟乳化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述反应温度为50-150℃。

5.根据权利要求2所述的含氟乳化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述尾气中含氟化合物质量含量≥30％时，经过纯化干燥处理后，再通入等离子体设备中继续进行反应；当尾气中含氟化合物质量含量<30％时，进行焚烧处理；

步骤(1)中所述含氟化合物和氧气混合气体的通入速率为0.1mL/s～10mL/s。

6.根据权利要求2所述的含氟乳化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述反应时间为10min-80min。

7.根据权利要求1所述的含氟乳化剂的制备方法，其特征在于，所述含氟化合物为含氟烯烃、含氟环氧烷或含氟烷基乙烯基醚中的一种或两种以上的组合。

8.根据权利要求7所述的含氟乳化剂的制备方法，其特征在于，所述含氟烯烃为四氟乙烯、六氟丙烯、二氟氯乙烯、三氟氯乙烯或偏二氟乙烯中的一种；所述含氟环氧烷为六氟环氧丙烷；所述含氟烷基乙烯基醚为全氟甲基乙烯基醚或全氟丙基乙烯基醚。

9.根据权利要求8所述的含氟乳化剂的制备方法，其特征在于，所述含氟烯烃为四氟乙烯，三氟氯乙烯或六氟丙烯中的一种；所述含氟环氧烷为六氟环氧丙烷。

10.根据权利要求1所述的含氟乳化剂的制备方法，其特征在于，所述含氟化合物与氧气的质量比为2:8-8:2。