CN107586040B - 一种高产热比磁性生物活性玻璃陶瓷的制备方法 - Google Patents

Abstract

一种高产热比磁性生物活性玻璃陶瓷的制备方法，将Fe₃O₄磁性功能相和生物活性玻璃陶瓷前驱体相分别与高纯碳粉按一定比例复合，然后再将与碳粉复合后的粉体混合均匀，制备成浆料，采用有机海绵浸渍成型并干燥后，以少量碳粉包埋，在普通箱式电阻炉中高温煅烧后淬冷、清洗，制得磁性生物活性玻璃陶瓷。本发明制得的材料在组织安全磁场下有很强的生热能力，如在342kHz，1×10³A的交变磁场下产热比最高可以高达10w/g，高于同类产品。

Description

一种高产热比磁性生物活性玻璃陶瓷的制备方法

技术领域

本发明涉及生物医用材料技术领域，具体涉及一种高产热比磁性生物活性玻璃陶瓷的制备方法。

背景技术

具有磁性的生物活性玻璃陶瓷，被认为是一种较理想的可以在骨肿瘤切除后进行骨肿瘤辅助治疗的生物材料。这是由于：一方面，该类材料是一种具有良好生物相容性的生物活性玻璃陶瓷，其具有良好的生物活性，具有骨修复修复功能。在生理环境下，其可以与体液发生离子交换，生成与人体骨骼相类似的羟基磷灰石层，与骨组织形成骨性键合，达到增强和修复缺损骨组织的目的，预防骨肿瘤切除后大面积骨组织缺损所致的骨折或骨不连；另一方面，这类材料具有磁性，在交变磁场作用下，其能吸收交变磁场的能量转化成热能，加热病变组织。利用肿瘤细胞比正常细胞对热更敏感的特点，在加热时会杀死或杀伤肿瘤细胞而不伤害正常细胞，预防术后肿瘤的复发与转移，特别对于那些对放疗和化疗都不敏感的骨肿瘤的术后治疗，该法无疑带来了新的希望。而由于是精确定位于植入病灶部位，可实现靶向热疗，副作用小，被誉为“绿色疗法”。同时，磁性生物玻璃陶瓷亦可以制备成多孔结构，可负载上化疗药物，实现化疗药物的靶向释放，减少化疗药物的使用剂量，降低毒副作用，并且若将热疗与化疗联用，还可以增强疗效。此外由于具有磁性，有研究还指出可以将该类该材料可作为造影剂和示踪剂等应用于临床。因此，磁性生物活性玻璃陶瓷的制备与研究受到关注。

对于磁性生物活性玻璃陶瓷而言，磁生热性能是至关重要的一个指标。强的磁生热性能、在交变磁场下高的产热比可以在较短时间达到疗效，减少组织暴露在交变磁场中的时间，降低灼伤风险和其他副作用。但是作为要行使多重功能的磁性生物活性玻璃陶瓷来说，使其具有良好的磁生热性能则是这类材料制备的一个难点。这是因为为复合材料提供生物活性的物质来自生物玻璃陶瓷基体中的Ca、Si和P等元素，在高温下他们极容易与来自磁性功能相中的Fe元素发生反应，消耗掉给材料提供磁性的物质，从而降低复合材料的磁性，直接影响到材料的磁生热能力，影响疗效。

为了制备出具有良好磁性的生物活性玻璃陶瓷，目前通常采用两种方法。其一：采用高温熔融法，将各玻璃组分的各固相原料熔融到1500℃左右，然后淬火，退火，在氮气气氛保护下析出晶体。这种方法能耗高，周期长，且制得的材料比表面积低，生物活性低；其二：采用溶胶-凝胶法制备生物玻璃后与磁性功能相复合，在诸如氢气等还原气氛保护下煅烧，利用气体的强还原作用，保证磁性功能相不被氧化，以获得良好磁性。该法制得的材料磁性和生物活性相对较好，但是还原性气氛的使用致使整个工艺过程风险很高，危险系数高，因为稍有不慎很容易引发爆炸危险，造成重大财产损失和人身伤害，同时，该工艺还需要气氛炉等特殊设备，制备条件要求很高，投入大，成本高。

发明内容

本发明为了克服现有技术中存在的问题，提供一种高产热比磁性生物活性玻璃陶瓷的制备方法，制备的磁性生物活性玻璃陶瓷在人体安全交变磁场下，具有良好的磁生热性能、高产热比。

本发明为解决上述问题所采用的技术方案为：一种高产热比磁性生物活性玻璃陶瓷的制备方法，包括以下步骤：

步骤一、取生物活性玻璃陶瓷前驱体和碳粉，将生物活性玻璃陶瓷前驱体和碳粉按照1：0.1~1：2的质量比进行混合，并研磨均匀，制得改性复合物A，备用；

步骤二、取Fe₃O₄和碳粉，将Fe₃O₄和碳粉按照1：0.1~1：2的质量比进行混合，并研磨均匀，制得改性复合物B，备用；

步骤三、按照Fe₃O₄占Fe₃O₄与生物活性玻璃陶瓷前驱体总质量29%~30%的比例，将上述步骤二所制得的改性复合物B加入到上述步骤一制得的改性复合物A中，混合均匀，制得改性复合物C，备用；

步骤四、将步骤三制备的改性复合物C中加入占改性复合物C质量1%的聚乙烯醇溶液，混合混匀，制备成固含量为60%的浆料；

步骤五、采用有机泡沫浸渍工艺对步骤四制得的浆料进行浸渍，真空40℃干燥24h，制得混合物素胚，备用；

步骤六、用碳粉包埋步骤五制得的混合物素胚，煅烧后淬冷、清洗，制得磁性生物活性玻璃陶瓷。

本发明中，步骤六中煅烧工艺为：用碳粉包埋步骤五制得的混合物素胚，然后放入箱式电阻炉，以2℃/min的升温速率升温至1135℃，煅烧2h后，在800~850℃取出淬冷。

本发明中，步骤一中的生物活性玻璃陶瓷前驱体由前驱体溶液凝胶煅烧而成，所述前驱体凝胶由正硅酸乙酯、磷酸三乙酯、硝酸钙、硝酸镁、乙醇和去离子水混合而成，其中，正硅酸乙酯、磷酸三乙酯、硝酸钙、硝酸镁的质量比为550~650：200~300：850~950：100~200；前驱体溶液中外加硝酸溶液，使前驱体溶液的pH值为2。

优选的，正硅酸乙酯、磷酸三乙酯、乙醇、硝酸钙、硝酸镁、去离子水的比例为550~650mg：200~300mg：1mL：850~950mg：100~200mg：1mL；所述硝酸溶液的浓度为2mol/L。

本发明中，步骤一中生物活性玻璃陶瓷前驱体的制备方法为：（1）、按照质量比称取正硅酸乙酯、磷酸三乙酯、硝酸钙和硝酸镁，然后将称量好的正硅酸乙酯、磷酸三乙酯完全溶解在乙醇中，搅拌30min，备用；

（2）、将称量好的硝酸钙、硝酸镁完全溶解在去离子水中，备用；

（3）、将步骤（2）制备的溶液加入到步骤（1）制备的溶液中，使用硝酸溶液调节其pH值至2，将所得溶液搅拌2h，制得溶胶，备用；

（4）、将步骤（3）制得的溶胶于室温陈化24h，110℃干燥12h，制得干凝胶，备用；

（5）、将步骤（4）所制得的干凝胶在马弗炉中850℃煅烧2h，所得粉体过筛300目，制得生物活性玻璃陶瓷前驱体。

本发明中，步骤二中所采用的Fe₃O₄是由FeSO₄和FeCl₃的去离子水溶液，经氢氧化钠溶液调节溶液pH后高温反应制备而成，其中，FeSO₄、FeCl₃的质量比为：330~335：490~495。

优选的，FeSO₄、FeCl₃、去离子水的比例为330~335mg：490mg~495mg：8mL；所述氢氧化钠溶液的浓度为2mol/L。

本发明中，步骤一中Fe₃O₄的制备方法为：1）、按照质量比称取FeSO₄、FeCl₃，然后将称量好的FeSO₄、FeCl₃溶解在去离子水中，搅拌至完全溶解，备用；

2）、用氢氧化钠溶液调节步骤1）制得的溶液的pH至6.5，搅拌30min，制得悬浊液，备用；

3）、将步骤2）制得的悬浊液放入水热反应釜中，在160℃下反应6h；

4）、分离步骤3）所得沉淀，去离子水洗涤至中性，乙醇洗涤三次，再将洗涤后的Fe₃O₄放入真空干燥箱中，在80℃下干燥6h，制得Fe₃O₄。

有益效果：本发明将Fe₃O₄磁性功能相和生物活性玻璃陶瓷前驱体相分别与高纯碳粉按一定比例复合，然后再将与碳粉复合后的粉体混合均匀，制备成浆料，采用有机海绵浸渍成型并干燥后，以少量碳粉包埋，在普通箱式电阻炉中高温煅烧；利用碳在低温下在材料中的阻隔作用，在高温下碳的隔绝以及还原保护作用等诸多因素，减少材料基体相和磁性功能相之间的相互影响，使复合材料中的四氧化三铁磁性功能相对大部分得以保存，不被氧化，从而制得的材料具有强的磁生热性能，在人体安全的磁场大小下即具有高的产热比值，本发明制得的材料在组织安全磁场下有很强的生热能力，如在342kHz，1×10³A的交变磁场下产热比最高可以高达10w/g，高于同类产品。

本发明采用碳来作为改性剂，碳是非常普遍使用的一种化工原材料，廉价易得，成本低，且生物相容性好。炭在高温下可以挥发除掉，即使有残余也不会影响到其生物相容性。同时，由于将四氧化三铁封装在玻璃陶瓷基体中，使得材料具有良好的生物相容性。

本发明煅烧温度低，耗能少，且未使用氢气等有爆炸风险的还原气氛，设备要求低，危险系数较低，安全性更高。

附图说明

图1为实施例1至实施例3制备产物在交变磁场下的生热曲线；

图2为实施例1至实施例3制备产物的MTT增殖图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。

实施例1

一种高产热比磁性生物活性玻璃陶瓷的制备方法，包括以下步骤：

一）生物活性玻璃陶瓷前驱体的制备：

由生物活性玻璃凝胶煅烧而成，所述凝胶由正硅酸乙酯、磷酸三乙酯的乙醇溶液，硝酸钙、硝酸镁、硝酸溶液、去离子水制备而成，其中，正硅酸乙酯、磷酸三乙酯、乙醇、硝酸钙、硝酸镁、去离子水的比例为550mg：300mg：1mL：850mg：200mg：1mL；硝酸溶液的浓度为2mol/L。

（1）、按照质量比称取正硅酸乙酯、磷酸三乙酯、硝酸钙和硝酸镁，然后将称量好的正硅酸乙酯、磷酸三乙酯完全溶解在乙醇中，搅拌30min，备用；

（2）、将称量好的硝酸钙、硝酸镁完全溶解在去离子水中，备用；

（3）、将步骤（2）制备的溶液加入到步骤（1）制备的溶液中，使用硝酸溶液调节其pH值至2，将所得溶液搅拌2h，制得溶胶，备用；

（4）、将步骤（3）制得的溶胶于室温陈化24h，110℃干燥12h，制得干凝胶，备用；

（5）、将步骤（4）所制得的干凝胶在马弗炉中850℃煅烧2h，所得粉体过筛300目，制得生物活性玻璃陶瓷前驱体。

二）Fe₃O₄的制备

Fe₃O₄由FeSO₄和FeCl₃的去离子水溶液，经氢氧化钠溶液调节溶液pH后高温反应制备而成，其中，FeSO₄、FeCl₃、去离子水的比例为：330mg：490mg：8mL；氢氧化钠溶液的浓度为2mol/L。

1）、按照质量比称取FeSO₄、FeCl₃，然后将称量好的FeSO₄、FeCl₃溶解在去离子水中，搅拌至完全溶解，备用；

2）、用氢氧化钠溶液调节步骤1）制得的溶液的pH至6.5，搅拌30min，制得悬浊液，备用；

3）、将步骤2）制得的悬浊液放入水热反应釜中，在160℃下反应6h；

4）、分离步骤3）所得沉淀，去离子水洗涤至中性，乙醇洗涤三次，再将洗涤后的Fe₃O₄放入真空干燥箱中，在80℃下干燥6h，制得Fe₃O₄。

三）磁性生物活性玻璃陶瓷的制备：

步骤一、取步骤一）制得的生物活性玻璃陶瓷前驱体和高纯碳粉，将生物活性玻璃陶瓷前驱体和碳粉按照1：0.1的质量比进行混合，并研磨均匀，制得改性复合物A，备用；

步骤二、取步骤二）制得的Fe₃O₄和高纯碳粉，将Fe₃O₄和碳粉按照1：0.1的质量比进行混合，并研磨均匀，制得改性复合物B，备用；

步骤三、按照Fe₃O₄占Fe₃O₄与生物活性玻璃陶瓷前驱体总质量30%的比例，将上述步骤二所制得的改性复合物B加入到上述步骤一制得的改性复合物A中，混合均匀，制得改性复合物C，备用；

步骤四、将步骤三制备的改性复合物C中加入占改性复合物C质量1%的聚乙烯醇溶液，混合混匀，制备成固含量为60%的浆料；

步骤五、采用有机泡沫浸渍工艺对步骤四制得的浆料进行浸渍，真空40℃干燥24h，制得混合物素胚，备用；

步骤六、用碳粉包埋步骤五制得的混合物素胚，然后放入箱式电阻炉，以2℃/min的升温速率升温至1135℃，煅烧2h后，在850℃取出淬冷、清洗，制得磁性生物活性玻璃陶瓷。

实施例2

一）生物活性玻璃陶瓷前驱体的制备：

由生物活性玻璃凝胶煅烧而成，所述凝胶由正硅酸乙酯、磷酸三乙酯的乙醇溶液，硝酸钙、硝酸镁、硝酸溶液、去离子水制备而成，其中，正硅酸乙酯、磷酸三乙酯、乙醇、硝酸钙、硝酸镁、去离子水的比例为650mg：200mg：1mL：950mg：100mg：1mL；硝酸溶液的浓度为2mol/L。

（1）、按照质量比称取正硅酸乙酯、磷酸三乙酯、硝酸钙和硝酸镁，然后将称量好的正硅酸乙酯、磷酸三乙酯完全溶解在乙醇中，搅拌30min，备用；

（2）、将称量好的硝酸钙、硝酸镁完全溶解在去离子水中，备用；

（3）、将步骤（2）制备的溶液加入到步骤（1）制备的溶液中，使用硝酸溶液调节其pH值至2，将所得溶液搅拌2h，制得溶胶，备用；

（4）、将步骤（3）制得的溶胶于室温陈化24h，110℃干燥12h，制得干凝胶，备用；

（5）、将步骤（4）所制得的干凝胶在马弗炉中850℃煅烧2h，所得粉体过筛300目，制得生物活性玻璃陶瓷前驱体。

二）Fe₃O₄的制备

Fe₃O₄由FeSO₄和FeCl₃的去离子水溶液，经氢氧化钠溶液调节溶液pH后高温反应制备而成，其中，FeSO₄、FeCl₃、去离子水的比例为335mg：495mg：8mL；氢氧化钠溶液的浓度为2mol/L。

1）、按照质量比称取FeSO₄、FeCl₃，然后将称量好的FeSO₄、FeCl₃溶解在去离子水中，搅拌至完全溶解，备用；

2）、用氢氧化钠溶液调节步骤1）制得的溶液的pH至6.5，搅拌30min，制得悬浊液，备用；

3）、将步骤2）制得的悬浊液放入水热反应釜中，在160℃下反应6h；

4）、分离步骤3）所得沉淀，去离子水洗涤至中性，乙醇洗涤三次，再将洗涤后的Fe₃O₄放入真空干燥箱中，在80℃下干燥6h，制得Fe₃O₄。

三）磁性生物活性玻璃陶瓷的制备：

步骤一、取步骤一）制得的生物活性玻璃陶瓷前驱体和高纯碳粉，将生物活性玻璃陶瓷前驱体和碳粉按照1：0.3的质量比进行混合，并研磨均匀，制得改性复合物A，备用；

步骤二、取步骤二）制得的Fe₃O₄和高纯碳粉，将Fe₃O₄和碳粉按照1：0.3的质量比进行混合，并研磨均匀，制得改性复合物B，备用；

步骤三、按照Fe₃O₄占Fe₃O₄与生物活性玻璃陶瓷前驱体总质量29%的比例，将上述步骤二所制得的改性复合物B加入到上述步骤一制得的改性复合物A中，混合均匀，制得改性复合物C，备用；

步骤四、将步骤三制备的改性复合物C中加入占改性复合物C质量1%的聚乙烯醇溶液，混合混匀，制备成固含量为60%的浆料；

步骤五、采用有机泡沫浸渍工艺对步骤四制得的浆料进行浸渍，真空40℃干燥24h，制得混合物素胚，备用；

步骤六、用碳粉包埋步骤五制得的混合物素胚，然后放入箱式电阻炉，以2℃/min的升温速率升温至1135℃，煅烧2h后，在800℃取出淬冷、清洗，制得磁性生物活性玻璃陶瓷。

实施例3

一）生物活性玻璃陶瓷前驱体的制备：

由生物活性玻璃凝胶煅烧而成，所述凝胶由正硅酸乙酯、磷酸三乙酯的乙醇溶液，硝酸钙、硝酸镁、硝酸溶液、去离子水制备而成，其中，正硅酸乙酯、磷酸三乙酯、乙醇、硝酸钙、硝酸镁、去离子水的比例为600mg：250mg：1mL：900mg：150mg：1mL；硝酸溶液的浓度为2mol/L。

（1）、按照质量比称取正硅酸乙酯、磷酸三乙酯、硝酸钙和硝酸镁，然后将称量好的正硅酸乙酯、磷酸三乙酯完全溶解在乙醇中，搅拌30min，备用；

（2）、将称量好的硝酸钙、硝酸镁完全溶解在去离子水中，备用；

（3）、将步骤（2）制备的溶液加入到步骤（1）制备的溶液中，使用硝酸溶液调节其pH值至2，将所得溶液搅拌2h，制得溶胶，备用；

（4）、将步骤（3）制得的溶胶于室温陈化24h，110℃干燥12h，制得干凝胶，备用；

（5）、将步骤（4）所制得的干凝胶在马弗炉中850℃煅烧2h，所得粉体过筛300目，制得生物活性玻璃陶瓷前驱体。

二）Fe₃O₄的制备

Fe₃O₄由FeSO₄和FeCl₃的去离子水溶液，经氢氧化钠溶液调节溶液pH后高温反应制备而成，其中，FeSO₄、FeCl₃、去离子水的比例为：332mg：493mg：8mL；氢氧化钠溶液的浓度为2mol/L。

1）、按照质量比称取FeSO₄、FeCl₃，然后将称量好的FeSO₄、FeCl₃溶解在去离子水中，搅拌至完全溶解，备用；

2）、用氢氧化钠溶液调节步骤1）制得的溶液的pH至6.5，搅拌30min，制得悬浊液，备用；

3）、将步骤2）制得的悬浊液放入水热反应釜中，在160℃下反应6h；

4）、分离步骤3）所得沉淀，去离子水洗涤至中性，乙醇洗涤三次，再将洗涤后的Fe₃O₄放入真空干燥箱中，在80℃下干燥6h，制得Fe₃O₄。

三）磁性生物活性玻璃陶瓷的制备：

步骤一、取步骤一）制得的生物活性玻璃陶瓷前驱体和高纯碳粉，将生物活性玻璃陶瓷前驱体和碳粉按照1：2的质量比进行混合，并研磨均匀，制得改性复合物A，备用；

步骤二、取步骤二）制得的Fe₃O₄和高纯碳粉，将Fe₃O₄和碳粉按照1：2的质量比进行混合，并研磨均匀，制得改性复合物B，备用；

步骤三、按照Fe₃O₄占Fe₃O₄与生物活性玻璃陶瓷前驱体总质量29%的比例，将上述步骤二所制得的改性复合物B加入到上述步骤一制得的改性复合物A中，混合均匀，制得改性复合物C，备用；

步骤四、将步骤三制备的改性复合物C中加入占改性复合物C质量1%的聚乙烯醇溶液，混合混匀，制备成固含量为60%的浆料；

步骤五、采用有机泡沫浸渍工艺对步骤四制得的浆料进行浸渍，真空40℃干燥24h，制得混合物素胚，备用；

步骤六、用碳粉包埋步骤五制得的混合物素胚，然后放入箱式电阻炉，以2℃/min的升温速率升温至1135℃，煅烧2h后，在835℃取出淬冷、清洗，制得磁性生物活性玻璃陶瓷。

本发明的材料的检测：

1）磁热性能检测

将材料磨成粉末，取0.1g材料，均匀分散于3mL，3 wt%的PVA水溶液中，将其在37℃的环境下暴露在342kHz，1×10³A·m^-1大小的交变磁场下，测其磁生热曲线，实验结果见图1。根据磁生热曲线计算其比吸收产热率。SAR(Specific absorption rate)比吸收产热率率，定义为材料单位时间单位质量释放的热量，意义为单位质量的人体组织所吸收或消耗的电磁功率，单位为W/g，计算公式为：

，式中：c_im_i为介质的热容，m_m为材料的质量，△T为升高温度，△t为升温时间；

测得材料在暴露在磁场300s后:实施例1约升温14℃，产热比吸收率约为6W/g；实施例2约升温23℃,产热比吸收率约为10 W/g ; 实施例3约升温11℃，产热比吸收率约为5W/g。

2）细胞毒性检测

按国标的GB16886.5-200方法采用细胞浸提液法进行细胞实验。所用细胞为VX2细胞，在490nm测吸光度值,每案例的材料每时间点5个平行样。实验结果见图2，经分析实施例1，实施例2，实施例3均无细胞毒性。

Claims (6)

1.一种高产热比磁性生物活性玻璃陶瓷的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一、取生物活性玻璃陶瓷前驱体和碳粉，将生物活性玻璃陶瓷前驱体和碳粉按照1：0.1~1：2的质量比进行混合，并研磨均匀，制得改性复合物A，备用；

其中，生物活性玻璃陶瓷前驱体的制备方法为：

（1）、按照质量比称取正硅酸乙酯、磷酸三乙酯、硝酸钙和硝酸镁，然后将称量好的正硅酸乙酯、磷酸三乙酯完全溶解在乙醇中，搅拌30min，备用；其中，正硅酸乙酯、磷酸三乙酯、硝酸钙、硝酸镁的质量比为550~650：200~300：850~950：100~200；

（2）、将称量好的硝酸钙、硝酸镁完全溶解在去离子水中，备用；

（3）、将步骤（2）制备的溶液加入到步骤（1）制备的溶液中，使用硝酸溶液调节其pH值至2，将所得溶液搅拌2h，制得溶胶，备用；

（4）、将步骤（3）制得的溶胶于室温陈化24h，110℃干燥12h，制得干凝胶，备用；

（5）、将步骤（4）所制得的干凝胶在马弗炉中850℃煅烧2h，所得粉体过筛300目，制得生物活性玻璃陶瓷前驱体；

步骤二、取Fe₃O₄和碳粉，将Fe₃O₄和碳粉按照1：0.1~1：2的质量比进行混合，并研磨均匀，制得改性复合物B，备用；

步骤三、按照Fe₃O₄占Fe₃O₄与生物活性玻璃陶瓷前驱体总质量29%~30%的比例，将上述步骤二所制得的改性复合物B加入到上述步骤一制得的改性复合物A中，混合均匀，制得改性复合物C，备用；

步骤四、将步骤三制备的改性复合物C中加入占改性复合物C质量1%的聚乙烯醇溶液，混合混匀，制备成固含量为60%的浆料；

步骤五、采用有机泡沫浸渍工艺对步骤四制得的浆料进行浸渍，真空40℃干燥24h，制得混合物素胚，备用；

步骤六、用碳粉包埋步骤五制得的混合物素胚，煅烧后淬冷、清洗，制得磁性生物活性玻璃陶瓷。

2.根据权利要求1所述的一种高产热比磁性生物活性玻璃陶瓷的制备方法，其特征在于：步骤六中煅烧工艺为：用碳粉包埋步骤五制得的混合物素胚，然后放入箱式电阻炉，以2℃/min的升温速率升温至1135℃，煅烧2h后，在800~850℃取出淬冷。

3.根据权利要求1所述的一种高产热比磁性生物活性玻璃陶瓷的制备方法，其特征在于：正硅酸乙酯、磷酸三乙酯、乙醇、硝酸钙、硝酸镁、去离子水的比例为550~650mg：200~300mg：1mL：850~950mg：100~200mg：1mL；所述硝酸溶液的浓度为2mol/L。

4.根据权利要求1所述的一种高产热比磁性生物活性玻璃陶瓷的制备方法，其特征在于：步骤二中所采用的Fe₃O₄是由FeSO₄和FeCl₃的去离子水溶液，经氢氧化钠溶液调节溶液pH后高温反应制备而成，其中，FeSO₄、FeCl₃的质量比为：330~335：490~495。

5.根据权利要求4所述的一种高产热比磁性生物活性玻璃陶瓷的制备方法，其特征在于：FeSO₄、FeCl₃、去离子水的比例为330~335mg：490mg~495mg：8mL；所述氢氧化钠溶液的浓度为2mol/L。

6.根据权利要求4所述的一种高产热比磁性生物活性玻璃陶瓷的制备方法，其特征在于：步骤二中Fe₃O₄的制备方法为：

1）、按照质量比称取FeSO₄、FeCl₃，然后将称量好的FeSO₄、FeCl₃溶解在去离子水中，搅拌至完全溶解，备用；

2）、用氢氧化钠溶液调节步骤1）制得的溶液的pH至6.5，搅拌30min，制得悬浊液，备用；

3）、将步骤2）制得的悬浊液放入水热反应釜中，在160℃下反应6h；

4）、分离步骤3）所得沉淀，去离子水洗涤至中性，乙醇洗涤三次，再将洗涤后的Fe₃O₄放入真空干燥箱中，在80℃下干燥6h，制得Fe₃O₄。

Images