CN107578925B - 电化学器件用电极及其制造方法、电化学器件 - Google Patents

电化学器件用电极及其制造方法、电化学器件 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种活性物质层不会剥离、显示长期稳定的电容器特性的电化学器件用电极、电化学器件和电化学器件用电极的制造方法。本发明的电化学器件用电极包括集电体、微碱性树脂层、导电层和活性物质层。上述集电体为经过蚀刻处理的、表面具有凹凸部的金属箔。上述微碱性树脂层形成在上述集电体的凹部内，呈微碱性。上述导电层形成在上述集电体和上述微碱性树脂层上，包含导电性材料，且与上述集电体电连接。上述活性物质层形成在上述导电层上。

Description

电化学器件用电极及其制造方法、电化学器件
技术领域
本发明涉及包含集电体和活性物质层的电化学器件用电极、电化学器件和电化学器件用电极的制造方法。
背景技术
双电荷层电容器等电化学器件中，构成其一部分的电容器用电极，通过例如在由铝箔构成的集电体的正反面形成有导电层，在该导电层上形成有包含活性物质和粘合剂的活性物质层而构成(例如参照专利文献1)。
例如在专利文献1中，电容器用电极通过形成由蚀刻铝箔构成的集电体、形成在该集电体上的包括导电性颗粒和含氟橡胶的底涂层(相当于导电层)、和形成在该底涂层上的电极层(相当于活性物质层)而构成。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-191423号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，在使用蚀刻铝箔作为集电体的情况下，铝箔的蚀刻处理时使用的酸，有时即使充分清洗也会残留在铝箔上。在包括使用这种残留有酸的集电体的电极的电化学器件中，随时间经过酸到达活性物质层，酸与构成活性物质层的一部分的粘合剂发生反应而使粘合剂变质，粘接性变弱，而使活性物质层剥离，存在电容器特性劣化的问题。
鉴于以上的情况，本发明的目的在于提供一种显示长期稳定的电容器特性的电化学器件用电极、电化学器件和电化学器件用电极的制造方法。
用于解决课题的方法
为了达成上述目的，本发明的一个方式的电化学器件用电极包括集电体、微碱性树脂层、导电层和活性物质层。
上述集电体为经过蚀刻处理的、表面具有凹凸部的金属箔。
上述微碱性树脂层形成在上述集电体的凹部内，呈微碱性。
上述导电层形成在包含上述微碱性树脂层的上述集电体的表面上，包含导电性材料，且与上述集电体电连接。
上述活性物质层形成在上述导电层上。
根据本发明的电化学器件用电极，形成在集电体的凹部内的微碱性树脂层将集电体的蚀刻处理时所用的酸的残渣中和，能够抑制酸到达活性物质层，所以不会因酸导致活性物质层变质。包括这样的电化学器件用电极的电化学器件，具有长期稳定的电容器特性。
上述微碱性树脂层的pH值为7.2以上10以下。pH值小于7.2则无法得到充分的中和效果，大于10则通电变差。
上述微碱性树脂层包含羧甲基纤维素的氨盐、羧甲基纤维素的钠盐、调整为碱性的聚氧化乙烯中的至少一种。如此，作为微碱性树脂层，能够使用羧甲基纤维素的氨盐、羧甲基纤维素的钠盐、调整为碱性的聚氧化乙烯这样的呈微碱性的树脂。
上述金属箔是铝箔。这样，作为集电体能够使用蚀刻铝箔。
上述活性物质层具有：活性物质；和包含苯乙烯-丁二烯橡胶、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯(PTFE)、丙烯酸类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚酰胺类树脂中的至少一种的树脂。
本发明的一个方式的电化学器件，包括电化学器件用电极。
上述电化学器件用电极包括：
集电体，其为经过蚀刻处理的、表面具有凹凸部的金属箔；
微碱性树脂层，其形成在上述集电体的凹部内，呈微碱性；
导电层，其形成在上述集电体和上述微碱性树脂层上，包含导电性材料，且与上述集电体电连接；和
活性物质层，其形成在上述导电层上。
根据本发明的电化学器件，形成在集电体的凹部内的微碱性树脂层将集电体的蚀刻处理时所用的酸的残渣中和，能够抑制酸到达导电层、活性物质层，所以不会因酸导致导电层、活性物质层变质和剥离。由此，能够得到长期稳定的电容器特性。
本发明的一个方式的电化学器件用电极的制造方法，在集电体上形成凹凸，形成微碱性树脂层，形成导电层，形成活性物质层。
上述凹凸的形成，用酸对集电体进行蚀刻处理，在表面形成凹凸，其中，上述集电体为金属箔。
上述微碱性树脂层的形成，通过在上述集电体的表面涂敷微碱性树脂材料并使之干燥，在上述集电体的凹部形成微碱性树脂层。
上述导电层的形成，在上述集电体和微碱性树脂层上形成导电层。
上述活性物质层的形成，在上述导电层的表面形成活性物质层。
根据本发明的电化学器件用电极的制造方法，通过涂敷微碱性树脂材料并使之干燥，以在集电体的凹部内形成微碱性树脂层的方式形成微碱性树脂层。
由此，在没有被微碱性树脂层覆盖的集电体的凸部部分能够确保与导电层的导通。另外，形成在集电体的凹部内的微碱性树脂层将集电体的蚀刻处理时所用的酸的残渣中和，所以不会因该酸残渣导致活性物质层变质。包括这样制造的电化学器件用电极的电化学器件，具有长期稳定的电容器特性。
上述微碱性树脂材料为羧甲基纤维素的氨盐水溶液、羧甲基纤维素的钠盐水溶液、在聚氧化乙烯水溶液中添加稀碳酸钠水溶液而得到的水溶液中的至少一种。这样，作为微碱性树脂材料，能够使用羧甲基纤维素的氨盐水溶液、羧甲基纤维素的钠盐水溶液、在聚氧化乙烯水溶液中添加稀碳酸钠水溶液而得到的水溶液中的至少一种。
发明的效果
如上所述，根据本发明，能够提供能够抑制集电体的蚀刻处理时所用的酸的残渣导致活性物质层变质、具有长期稳定的电容器特性的、提高了长期可靠性的电化学器件用电极、电化学器件和电化学器件用电极的制造方法。
附图说明
图1是本发明实施方式的电化学器件的立体图。
图2是电化学器件所具有的蓄电元件的立体图。
图3是蓄电元件的截面图。
图4是将负极的一部分放大的截面图。
图5是表示电化学器件用电极的制造过程的流程图。
图6是表示电化学器件用电极的制造过程的截面图。
图7是表示ESR(等效串联电阻)的比较的图。
附图标记说明
100 电化学器件
110 蓄电元件
130 负极
132 负极集电体
132a 凸部
132b 凹部
133 负极活性物质层
135 负极微碱性树脂层
135a 羧甲基纤维素的氨盐水溶液
136 负极导电层
140 正极
142 正极集电体
142a 凸部
142b 凹部
143 正极活性物质层
145 正极微碱性树脂层
146 正极导电层
具体实施方式
以下参照附图，对本发明的实施方式进行说明。在附图中，有时根据需要导入XYZ轴坐标系。
对本实施方式的电化学器件100进行说明。电化学器件100能够制成双电荷层电容器。另外，电化学器件100可以是锂离子电容器或者锂离子二次电池等的能够充放电的其它种类的电化学器件。
[电化学器件的构成]
图1是表示本实施方式的电化学器件100的构成的立体图。图1所示的电化学器件100中，蓄电元件110收纳于容器120(盖和端子省略图示)中。在容器120内与蓄电元件110一起收纳有电解液(未图示)。
图2是蓄电元件110的立体图。如图2所示，蓄电元件110具有作为电化学器件用电极的负极130、正极140和隔膜150，层叠这些而成的层叠体卷绕在卷绕芯C的周围。以下，卷绕芯C延伸的方向、即与卷绕中心轴平行的方向为Z方向。X方向为与Z方向垂直的方向，Y方向为与X方向和Z方向垂直的方向。另外，卷绕芯C也可以不必一定设置。
构成蓄电元件110的负极130、正极140、隔膜150的层叠顺序如图2所示，能够采用向卷绕芯C侧(从卷绕外侧起)为隔膜150、负极130、隔膜150、正极140的顺序。
蓄电元件110具有与负极130接合的负极端子131和与正极140接合的正极端子141。负极端子131和正极端子141各自被引出至蓄电元件110的外部。
[蓄电元件的负极和正极的构成]
图3是蓄电元件110的截面图。图3表示蓄电元件110的负极130、正极140和隔膜150沿X-Z平面平行地延伸的状态，但是，如图2所示，负极130、正极140和隔膜150可以凸状地弯曲。
图4是将负极130的一部分放大的截面图。例如图4示意地表示了由图3的P1包围的区域。
如图3所示，负极130具有负极集电体132、负极微碱性树脂层135、负极导电层136和负极活性物质层133。
在负极集电体132的正反面形成有凹凸，在该凹部132b内形成有负极微碱性树脂层135。在包含负极微碱性树脂层135的负极集电体132的正反面分别以夹着负极集电体132的方式形成有负极导电层136。而且，以夹着负极集电体132和负极导电层136的方式在负极导电层136上形成有负极活性物质层133。
如图3和图4所示，负极集电体132设置于负极130的中央。负极集电体132是金属箔。该金属箔例如是铝箔。本实施方式的金属箔是经过蚀刻处理的蚀刻铝箔，形成多个贯通孔或表面被粗面化，在表面形成凹部132b和凸部132a。
使用在表面具有凹凸的负极集电体132，由此通过负极集电体132和负极导电层136来提高负极集电体132与负极活性物质层133的粘接强度。另外，通过在表面设置凹凸，电极的有效面积变大，即使小型也能够得到大的静电电容。
负极微碱性树脂层135形成于负极集电体132的凹部132b内。负极微碱性树脂层135是羧甲基纤维素的氨盐。除了羧甲基纤维素的氨盐以外，也可以将羧甲基纤维素的钠盐、调整为碱性的聚氧化乙烯用于负极微碱性树脂层135。
在此，在负极集电体132使用蚀刻铝箔的情况下，蚀刻液中所用的酸容易残留于凹部132b，该酸成为原因导致发生负极活性物质层133的剥离。为了防止这一点，本实施方式中，在容易残留酸的凹部设置负极微碱性树脂层135，用负极微碱性树脂层135来中和残留的酸，从而抑制酸到达负极活性物质层133。由此，能够防止因酸导致的负极活性物质层133的变质，能够得到具有长期稳定的电容器特性的电化学器件。
负极微碱性树脂层135优选以局部地覆盖凹部132b的底部、或底部和侧面部的方式形成，凹部132b内的侧面的至少一部分不被负极微碱性树脂层135覆盖而铝面露出。
例如，当用负极微碱性树脂层135完全填埋凹部132b内时，尽管能够防止酸的流出，但是负极集电体132的表面的凹凸变没了，变得无法得到通过形成凹凸带来的粘接强度的提高这一效果。另外，负极微碱性树脂层135是绝缘性的，所以如果凹部132b内的铝面全部被负极微碱性树脂层135覆盖则变得无法导通，变得无法得到通过设置凹凸带来的增大电极的有效面积这一效果。
因此，期望以覆盖形成凹部132b的面的一部分、优选容易残留酸的凹部132b的底部的方式设置负极微碱性树脂层135，由此能够提高粘接强度并增大电极的有效面积，同时得到长期稳定的电容器特性。
另外，在此，以凹部132b不是贯通铝箔的正反面的贯通孔的情况为例进行了说明，但也可以为贯通孔。在凹部132b为贯通孔的情况下，用负极微碱性树脂层135覆盖该贯通孔的侧面的一部分区域，只要以不堵塞贯通孔的方式形成负极微碱性树脂层135即可。由此，能够减少酸到达负极活性物质层133的情况。
负极导电层136形成在负极微碱性树脂层135上和负极集电体132上，在凸部132a和凹部132b的没有被负极微碱性树脂层135覆盖的区域，与负极集电体132电连接。负极导电层136包含导电性材料。该导电性材料例如是炭黑、石墨等的至少任一者。
负极活性物质层133形成在负极导电层136上。在图3的例中，负极集电体132被设置在负极集电体132的两侧的负极活性物质层133夹着。负极活性物质层133是使电解质离子(例如，BF4 -)吸附在负极导电层136的表面，形成双电荷层的物质。
负极活性物质层133包含活性物质、粘合剂和导电助剂。
活性物质例如包含活性炭、人造石墨、PAS(Polyacenic Semiconductor：多并苯类有机半导体)等的至少一者。
粘合剂能够使用包含例如苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯(PTFE)、丙烯酸类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚酰胺类树脂中的至少一种的粘合剂，本实施方式中使用苯乙烯-丁二烯橡胶。例如，苯乙烯-丁二烯橡胶与酸反应而变质，粘合性变弱，成为负极活性物质层剥离的原因。本实施方式中，利用负极微碱性树脂层135中和成为剥离原因的蚀刻时使用的酸的残渣，能够抑制酸到达负极导电层136和负极活性物质层133，所以能够防止粘合剂的变质。像这样，通过设置负极微碱性树脂层135，能够将各种粘合剂用于负极活性物质层，材料选择的范围变广。
导电助剂是由导电性材料构成的颗粒，使负极活性物质之间的导电性提高。导电助剂能够使用例如乙炔黑、石墨、炭黑、科琴黑、碳纳米管等，它们可以单独使用，也可以多种混合使用。另外，导电助剂只要为具有导电性的材料即可，也可以为金属材料或导电性高分子等。本实施方式中使用科琴黑。
详情后述，本实施方式中，作为负极活性物质层133，涂敷包含活性物质、粘合剂和导电助剂的活性物质层形成用膏、进行干燥来形成活性物质层，但也能够使用将活性物质、导电助剂和合成树脂(例如，PTFE(polytetrafluoroethylene：聚四氟乙烯))的混合物压延形成片状并将其裁断而得到的活性物质层。
正极140包括正极集电体142、正极微碱性树脂层145、正极导电层146和正极活性物质层143。
在正极集电体142的正反面形成有凹部142b、凸部142a，在该凹部142b内形成有正极微碱性树脂层145。在正极微碱性树脂层145和正极集电体142上以夹着正极集电体142的方式形成有正极导电层146。而且，以夹着正极集电体142和正极导电层146的方式在正极导电层146上形成有正极活性物质层143。
正极集电体142可以设置在正极140的中央。正极集电体142的材料可以与负极集电体132的材料相同，也可以不同。例如，本实施方式中，正极集电体142与负极集电体132为相同材料，是表面具有凹凸部的蚀刻铝箔。另外，与负极集电体132同样，在凹部142b内设置有正极微碱性树脂层145。
正极微碱性树脂层145能够使用羧甲基纤维素的氨盐、羧甲基纤维素的钠盐、调整为碱性的聚氧化乙烯中的至少一种，本实施方式中，与负极微碱性树脂层135同样，使用羧甲基纤维素的氨盐。
正极导电层146设置在包含正极微碱性树脂层145的正极集电体142的正反面的表面上。正极导电层146的材料可以与负极导电层136的材料相同，也可以不同，本实施方式中，使用与负极导电层136相同的材料。
正极活性物质层143设置在正极导电层146上。例如，正极集电体142被设置在正极集电体142的两侧的正极活性物质层143夹着。正极活性物质层143的材料可以与负极活物质层133的材料相同，也可以不同，本实施方式中，使用与负极活性物质层133相同的材料。
隔膜150设置在负极130与正极140之间。隔膜150是使电解质离子透过，将负极130和正极140绝缘的片。隔膜150能够为由玻璃纤维、纤维素纤维、塑料纤维等形成的多孔片。
电解液能够任意选择。例如，作为阳离子，包括锂离子、四乙基铵离子、三乙基甲基铵离子、5-氮鎓螺[4.4]壬烷离子、乙基甲基咪唑鎓离子等，作为阴离子，包括BF4 -(四氟硼酸根离子)、PF6 -(六氟磷酸根离子)、(CF3SO2)2N-(TFSA离子)等的阴离子，作为溶剂，能够包括碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、环丁砜、二甲基砜、乙基甲基砜、乙基异丙基砜等。具体来说，能够使用5-氮鎓螺[4.4]壬烷-BF4、乙基甲基咪唑鎓-BF4的碳酸亚丙酯溶液等。
[负极和正极的制造方法]
接着，对上述电化学器件用电极的制造方法进行说明。在此，对负极用电极进行说明，但正极用电极也能够用同样的方法制造。
图5是表示电化学器件用电极的制造过程的流程图。
图5所示的各步骤，使用以下的图6的(a)～图6的(e)进行详细说明。
图6的(a)～图6的(e)是表示电化学器件用电极的制造过程的截面图。
首先，准备铝箔。将该铝箔浸渍于盐酸水溶液中，通过对该铝箔施加交流电来进行电化学蚀刻处理。蚀刻处理后，为了除去盐酸，用蒸馏水清洗。通过该蚀刻处理，如图6的(a)所示，得到由正反面具有凹部132b和凸部132a的蚀刻铝箔构成的负极集电体132(ST101)。
本实施方式中，使用蚀刻铝箔作为经过蚀刻的金属箔，但也能够使用利用酸进行蚀刻处理的铜箔、镍箔等。另外，在此，使用酸的蚀刻处理采用电化学蚀刻处理，但也可以采用浸渍于盐酸等中进行蚀刻的处理。另外，使用盐酸作为蚀刻处理液，但也能够使用硫酸、硝酸或它们的混合物之类的其他酸。
接着，作为微碱性树脂材料，准备羧甲基纤维素的氨盐的水溶液。关于羧甲基纤维素的氨盐的水溶液，将羧甲基纤维素氨盐溶解于蒸馏水中，调合2％水溶液。
如图6的(b)所示，例如用凹版印刷在负极集电体132的表面涂敷作为微碱性树脂材料的羧甲基纤维素的氨盐水溶液135a(ST102)。
涂敷后，进行干燥，使水分蒸发，如图6的(c)所示，形成负极微碱性树脂层135(ST103)。在此，通过调节羧甲基纤维素的氨盐水溶液135a的浓度和涂敷量，在干燥后，在凸部132a中使铝箔面稍微露出，在凹部132b形成负极微碱性树脂层135。
负极微碱性树脂层135只要为氧化还原特性优异的呈微碱性的树脂即可，作为负极微碱性树脂层135的材料，除了羧甲基纤维素的氨盐水溶液以外，还能够使用例如羧甲基纤维素的钠盐水溶液、在聚氧化乙烯水溶液中添加稀碳酸钠水溶液而得到的水溶液等。
接着，如图6的(d)所示，在负极微碱性树脂层135上和负极集电体132上涂敷导电性材料，使该导电性材料干燥，形成负极导电层136(ST104)。
导电性材料的涂敷例如在大气中进行。形成为负极导电层136一部分进入凹部132b，与负极微碱性树脂层135接触，负极导电层136的一部分直接与负极集电体132接触。
作为导电性材料，能够使用分散有导电材料的水系液体。导电材料例如是炭黑、石墨等的至少一者。
接着，如图6的(e)所示，用印刷法在负极导电层136上涂敷活性物质层用膏，通过吹暖风或投入到干燥炉等方法使该涂敷层干燥，由此形成负极活性物质层133(ST105)。
活性物质层形成用膏含有活性物质粉末、粘合剂、导电助剂和溶剂。
作为活性物质粉末，能够使用由活性炭、人造石墨、PAS等构成的活性物质，本实施方式中使用活性炭。
作为粘合剂，能够使用苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、羧甲基纤维素(CMC)、羧甲基纤维素、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、芳香族聚酰胺、羧甲基纤维素、氟类橡胶、聚偏氟乙烯、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、乙烯丙烯类橡胶等，本实施方式中使用苯乙烯-丁二烯橡胶。
作为导电助剂，能够使用乙炔黑、石墨、炭黑、科琴黑、碳纳米管等，本实施方式中使用科琴黑。
作为溶剂，能够使用水、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等溶剂，本实施方式中使用水。
通过这样的制造过程(ST101～ST105)形成负极130。
根据本发明的负极130，在经过蚀刻处理的负极集电体132的凹部132b内设置有负极微碱性树脂层135，所以能够利用负极微碱性树脂层135中和蚀刻处理所用的酸的残渣，能够抑制残留的酸到达负极导电层136、负极活性物质层133。由此，能够防止酸导致的负极导电层136、负极活性物质层133的变质和剥离，能够得到长期稳定的电容器特性。
此外，正极140的结构与负极130相同，正极140也能够获得与负极130相同的效果。
[电化学器件用电极的评价]
对上述本实施方式的电化学器件用电极和作为比较例准备的电化学器件用电极进行浮充电试验，测定了ESR(等效串联电阻：Equivalent Series Resistance)。
图7是表示ESR(等效串联电阻：Equivalent Series Resistance)的比较的图。图7的横轴表示浮充电试验的时间，纵轴表示以没有进行浮充电试验的初期测定的ESR的值为基准，进行浮充电试验后测定的ESR发生了什么样变化。图7中，虚线表示比较例的结果，直线表示实施例的结果。
作为本实施方式的电化学器件用电极(实施例)，准备通过上述制造方法制造的电化学器件用电极。作为比较例的电化学器件用电极，准备如下的电化学器件用电极：将与本实施方式的电化学器件用电极同样的经过蚀刻处理的蚀刻铝箔作为集电体，在该集电体上依次形成与本实施方式的电容器用电极同样的导电层和活性物质层。即，实施例和比较例在构成上的不同仅在于微碱性树脂层的有无。
使用这两个的电化学器件用电极制作出电容器单元。
接着，对该电容器单元在70℃的恒温箱中以2.5V电压进行充电(浮充电试验)。如图7所示，关于浮充电试验所致的ESR的上升，使用了本实施方式的电化学器件用电极的电容器单元(实施例)比比较例低。例如1000小时的浮充电试验中，在比较例中，ESR从初始值上升180％以上，与此相对，在实施例中上升140％，比比较例低。
这样确认了通过设置微碱性树脂层，能够得到具有长期稳定的电容器特性的电化学器件。
在上述的实施方式中，作为电化学器件100例示了双电荷层电容器，但是不限于该例。例如，上述的实施方式可以应用于锂离子电容器的正极。或者，上述的实施方式也可以应用于锂离子电池的电极。
在将上述的实施方式应用于锂离子电容器的情况下，负极130的负极集电体132例如是铜箔等的金属箔。另外，负极活性物质层133所包含的负极活性物质是能够吸留电解液中的锂离子的材料，例如能够使用难石墨化碳(硬质碳)、石墨、软质碳等的碳系材料。
另外，上述的实施方式的电极采用了在集电体的两面设置有微碱性树脂层、导电层和活性物质层的构成，但也可以采用在集电体的单面设置有微碱性树脂层、导电层和活性物质层的构成。
以上，对本发明的实施方式进行了说明，但本发明不仅限于上述的实施方式，当然能够进行各种变更。

Claims (8)

1.一种电化学器件用电极，其特征在于，包括：
集电体，其为经过蚀刻处理的、表面具有凹凸部的金属箔；
微碱性树脂层，其形成在所述集电体的凹部内，呈微碱性；
导电层，其形成在所述集电体和所述微碱性树脂层上，包含导电性材料，且与所述集电体电连接；和
活性物质层，其形成在所述导电层上，
所述微碱性树脂层的pH值为7.2以上10以下。
2.如权利要求1所述的电化学器件用电极，其特征在于：
所述微碱性树脂层包含羧甲基纤维素的氨盐、羧甲基纤维素的钠盐、调整为碱性的聚氧化乙烯中的至少一种。
3.如权利要求1或2所述的电化学器件用电极，其特征在于：
所述金属箔为铝箔。
4.如权利要求1或2所述的电化学器件用电极，其特征在于：
所述活性物质层具有：活性物质；和包含苯乙烯-丁二烯橡胶、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯PTFE、丙烯酸类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚酰胺类树脂中的至少一种的树脂。
5.如权利要求3所述的电化学器件用电极，其特征在于：
所述活性物质层具有：活性物质；和包含苯乙烯-丁二烯橡胶、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯PTFE、丙烯酸类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚酰胺类树脂中的至少一种的树脂。
6.一种电化学器件，其特征在于：
包括电化学器件用电极，
所述电化学器件用电极包括：
集电体，其为经过蚀刻处理的、表面具有凹凸部的金属箔；
微碱性树脂层，其形成在所述集电体的凹部内，呈微碱性；
导电层，其形成在所述集电体和所述微碱性树脂层上，包含导电性材料，且与所述集电体电连接；和
活性物质层，其形成在所述导电层上，
所述微碱性树脂层的pH值为7.2以上10以下。
7.一种电化学器件用电极的制造方法，其特征在于：
用酸对集电体进行蚀刻处理，在表面形成凹凸，其中，所述集电体为金属箔，
通过在所述集电体的表面涂敷微碱性树脂材料并使之干燥，在所述集电体的凹部形成微碱性树脂层，
在所述集电体和所述微碱性树脂层上形成导电层，
在所述导电层的表面形成活性物质层，
所述微碱性树脂层的pH值为7.2以上10以下。
8.如权利要求7所述的电化学器件用电极的制造方法，其特征在于：所述微碱性树脂材料为羧甲基纤维素的氨盐水溶液、羧甲基纤维素的钠盐水溶液、在聚氧化乙烯水溶液中添加稀碳酸钠水溶液而得到的水溶液中的至少一种。
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