CN107556228B - 氮杂苝衍生物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种氮杂苝衍生物及其用途。一种氮杂苝衍生物为式I所示化合物。本发提供的氮杂苝衍生物作为检测硫化氢的荧光化学传感器的应用，或者说，在制备检测硫化氢的荧光化学传感器中的应用。式I中，R1为R2为含氮六元杂环基或由C1～C3烷基取代的含氮六元杂环基，R3为下列基团中一种：其中，R4为C1～C6直链或支链的烷基，n为1～10的整数，X为卤素。
Description
技术领域
本发明涉及一种氮杂苝衍生物及其用途。
背景技术
硫化氢(H2S)是一种广泛分布在生物体中的小分子，在调控多种内稳态平衡方面起着非常重要的作用，因而继一氧化氮和一氧化碳后，被视为生物体中第三种重要的气体信号分子。研究表明，内源性H2S主要来源于L-半胱氨酸的酶解作用，与生物环境中胱硫醚-β-合成酶合成酶(CBS)、胱硫醚-γ-裂解酶(CES)、3-巯基苯酮酸硫转巯基苯酮酸硫转移酶(3-MST)的活动密切相关。生物体中H2S浓度的失衡会引起一系列的神经系统、免疫系统以及内分泌系统疾病，如阿尔兹海默症、癌症、肝硬化、心脑血管疾病等等。因此，设计开发出高效的检测方法，并在活细胞、细胞器、组织以及生物活体中实现对H2S的定量检测对于实验研究和临床治疗都有着十分重要的意义，已经成为当今研究的热点之一。
由于具有灵敏度高、选择性好、检测过程不损耗被分析物、检测方便易行、操作简单、成本低廉等优点，荧光化学传感器已经被广泛应用于各种生物分子的检测中。H2S分子及其在水溶液环境中电离出的HS-、S2-都具有很强的还原性和亲核进攻能力，因此常见的用于H2S的检测机理主要有还原反应、亲核加成/取代反应、金属硫化物置换反应等等。其中，基于亲核反应荧光化学传感器普遍具有较快的反应速率和较高的灵敏度，并且可以使传感器分子的共轭程度或推拉电子能力发生改变，从而引起荧光的比率型/比色型变化。
和传统的苝及其衍生物(如苝酰亚胺、苝二酰亚胺等)相比，氮杂苝荧光团同样具有很高的荧光量子产率和很出色的稳定性。而将具有强给电子能力的氮杂苝荧光团与具有强吸电子性质的吲哚盐等阳离子缩合后可以得到菁染料，形成的电子推拉体系可以大大增加传感器分子的最大吸收和荧光发射波长，甚至达到近红外区，有利于大大增强荧光信号的穿透能力，减少生物背景荧光的干扰，提高检测的灵敏度和准确性。同时可以使分子的水溶性得到大幅度的改善，有利于在生物水环境中实现对生物分子的检测。
因此，设计合成基于氮杂苝-菁染料的高性能H2S荧光化学传感器已经成为本领域研究人员关注的热点。同时，也成为本发明需要解决的技术问题。
发明内容
本发明一个目的在于，提供一种结构新颖的氮杂苝衍生物。
所述的氮杂苝衍生物，其为式I所示化合物：
式I中，R1为，R2为含氮六元杂环基或由C1～C3烷基取代的含氮六元杂环基，R3为下列基团中一种：
其中，R4为C1～C6直链或支链的烷基，n为1～10的整数，X为卤素(F、Cl、Br或I)，曲线标记处为取代位(下同)。
本发明另一个目的在于，揭示上述氮杂苝衍生物(式I所示化合物)的一种用途。即所述的氮杂苝衍生物(式I所示化合物)作为检测硫化氢的荧光化学传感器的应用，或者说，式I所示化合物在制备检测硫化氢的荧光化学传感器中的应用。
此外，本发明还有一个目的在于，提供一种制备式I所示化合物的方法。所述方法包括下列步骤：
(1)以氮杂苝(式II所示化合物)起始原料，由式II所示化合物制备式III所示化合物的步骤；
(2)式III所示化合物经Vilsmeier-Haack反应，得到式IV所示化合物的步骤；
(3)式IV所示化合物经溴化反应，得到式V所示化合物的步骤；
(4)由式V所示化合物制备式Ⅵ所示化合物的步骤；和，
(5)由式Ⅵ所示化合物与(苯并)吲哚盐、吡啶盐、喹啉盐或苯并噻唑盐，经Knoevenagel缩合反应，得到目标产物(式I所示化合物)的步骤。
其中，R1和R2的定义与前文所述相同，式II所示化合物(起始原料)的制备，请参见(W.Jiang，H.Qian，Y.Li and Z.Wang，J.Org.Chem.，2008，73，7369-7372)。
附图说明
图1.为化合物I-1的PBS-DMSO的缓冲溶液(10μM，PBS∶DMSO＝8∶2，v/v，pH 7.4，37℃)中加入依次递增浓度硫化氢的紫外吸收光谱的变化；
其中：横坐标表示的是波长(单位为纳米)，纵坐标表示吸光度。
图2.为化合物I-1的PBS-DMSO的缓冲溶液(10μM，PBS∶DMSO＝8∶2，v/v，pH 7.4，37℃)中加入50μM硫化氢后，紫外吸收光谱随反应时间的变化；
其中：横坐标表示的是波长(单位为纳米)，纵坐标表示的是吸光度。
图3.为用470nm波长激发加入了浓度递增硫化氢后的化合物I-1的PBS-DMSO缓冲溶液(10μM，PBS∶DMSO＝8∶2，v/v，pH 7.4，37℃)的紫外吸收光谱的变化；
其中：横坐标表示的是波长(单位为纳米)，纵坐标表示的荧光强度。
图4.为用670nm波长激发加入了浓度递增硫化氢后的化合物I-1的PBS-DMSO缓冲溶液(10μM，PBS∶DMSO＝8∶2，v/v，pH 7.4，37℃)的紫外吸收光谱的变化；
其中：横坐标表示的是波长(单位为纳米)，纵坐标表示的荧光强度。
图5.为用470nm波长激发加入了50μM硫化氢后的化合物I-1的PBS-DMSO缓冲溶液(10μM，PBS∶DMSO＝8∶2，v/v，pH 7.4，37℃)的紫外吸收光谱随反应时间的变化；
其中：横坐标表示的是波长(单位为纳米)，纵坐标表示的荧光强度。
图6.为用670nm波长激发加入了50μM硫化氢后的化合物I-1的PBS-DMSO缓冲溶液(10μM，PBS∶DMSO＝8∶2，v/v，pH 7.4，37℃)的紫外吸收光谱随反应时间的变化；
其中：横坐标表示的是波长(单位为纳米)，纵坐标表示的荧光强度。
图7.为荧光比率与加入的硫化氢浓度之间的线性关系。
其中：横坐标表示加入的硫化氢浓度(单位为摩尔/升)，纵坐标表示荧光比率信号，其中I545nm为用470nm激发时的溶液的荧光强度，I760nm为用670nm激发时溶液的荧光强度。
图8.为化合物I-1的PBS-DMSO缓冲溶液(10μM，PBS∶DMSO＝8∶2，v/v，pH 7.4，37℃)加入常见的生物小分子的荧光比率柱状图；
其中：横坐标表示加入的不同的生物小分子(1：blank；2：HS-；3：HSO3 -；4：SO3 2-；5：SO4 2-；6：S2O3 2-；7：S2O4 2-；8：F-；9：Cl-；10：Br-；11：I-；12：AcO-；13：SCN-；14：CO3 2-；15：HCO3 -；16：H2PO4 -；17：NO2 -；18：OH-；19：CIO-；20：H2O2；21：t-BuOOH；22：Cys；23：Hcy；24：GSH)，
纵坐标表示荧光比率信号，其中I545nm为用470nm激发时的溶液的荧光强度，I760nm为用670nm激发时溶液的荧光强度。
具体实施方式
在本发明一个优选的技术方案中，n为1～5的整数；
本发明推荐的R1为
在本发明另一个优选的技术方案中，R2为含两个氮原子的六元杂环基或由C1～C3烷基取代的含两个氮原子的六元杂环基；
进一步优选的技术方案是：R2为哌嗪基或由甲基取代的哌嗪基；
本发明推荐的R2为N-甲基哌嗪基
在本发明又一个优选的技术方案中，R4为C1～C4直链或支链的烷基；
本发明推荐的R4为正丁基。
本发明提供的制备上述式I所示化合物的方法，具体包括如下步骤：
(1)在有惰性气体存在的条件下，将式II所示化合物、烷氧基的对甲苯磺酸酯氢化钠和非质子极性有机溶剂(如四氢呋喃(THF)等)置于反应器中，在70℃条件下反应12小时，依次经冷却、萃取、干燥和柱层析分离等步骤，得到式III所示化合物；
(2)在惰性气体保护的冰浴条件下，将三氯氧磷逐滴滴加到式III所示化合物和非质子极性有机溶剂(如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)等)组成的混合物中，在78℃条件下反应12小时，得到式IV所示化合物；
(3)在有惰性气体存在的条件下，将式IV所示化合物、溴化试剂(如：N-溴代丁二酰亚胺(NBS)等)和非质子极性有机溶剂(如：DMF)或THF等)置于反应器中，在室温状态保持至少4小时，得到式V所示化合物；
(4)在有催化剂[如Pd2(dba)3，三叔丁基膦等]和惰性气体存在及碱性条件下，将式V所示化合物与相应的含氮杂环化合物(即含氮六元杂环化合物或由C1～C3烷基取代的含氮六元杂环化合物)置于极性有机溶剂(如甲苯等)中，在回流状态保持至少12小时，冷却、蒸除所用溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解，水洗，用无水硫酸钠干燥二氯甲烷层，旋干，硅胶柱层析后得到式Ⅵ所示化合物；
(5)式Ⅵ所示化合物与(苯并)吲哚盐、吡啶盐、喹啉盐或苯并噻唑盐经Knoevenagel缩合反应后，得到目标产物(式I所示化合物)。
下面通过实施例对本发明做进一步阐述，其目的仅在于更好理解本发明的内容。因此，所举之例不限制本发明的保护范围。
实施例1
(1)式III-1所示化合物的制备：
氩气保护的环境中，在100mL三口圆底烧瓶中加入1.0g(3.77mmol)式II所示化合物，4.80g(15.08mmol)烷氧基链对甲苯磺酸酯(式A所示化合物)，362mg(15.08mmol)氢化钠以及20mL四氢呋喃，70℃下反应12小时，旋干四氢呋喃，用二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，旋干溶剂，硅胶柱层析，干法上样，展开剂为体积比PE/DCM＝1/1，得到752mg黄色固体(式III-1所示化合物)，产率48.5％。
1H NMR(CDCl3，400MHz)，δ：8.62(d，J＝8.0Hz，2H)，8.10(d，J＝8.0Hz，2H)，7.89(d，J＝8.0Hz，2H)，7.83-7.74(m，4H)，4.86(t，J＝7.5Hz，2H)，4.02(t，J＝7.5Hz，2H)，3.47-3.45(m，4H)，3.38-3.36(m，4H)，3.28(s，3H).
13C NMR(100MHz，Chloroform-d)δ：132.12，130.39，128.86，125.00，124.80，124.56，123.62，120.66，117.53，113.56，71.96，71.76，71.43，71.07，70.85，59.05，45.95.
HRMS(ESI)(m/z)：[M+H]+理论值(Calcd for)C25H22NO2：412.1913，实验值(found)：412.1969.
(2)式IV-1所示化合物的制备：
在100mL圆底烧瓶中加入500mg(1.22mmol)式III-1所示化合物，并加入15mL的N，N-二甲基甲酰胺将其完全溶解，冰浴并氩气保护的条件下，逐滴加入1mL三氯氧磷，然后加热至70℃反应12h。冷却至室温，并倒入冰水中，加适量氢氧化钠溶液将反应液调节至中性，然后用二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，旋干溶剂，硅胶柱层析，干法上样，展开剂为体积比EA/DCM＝1/20，得到450mg橙色固体(式IV-1所示化合物)，产率84.3％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：10.44(s，1H)，9.27(d，J＝8.0Hz，1H)，8.67(d，J＝8.0Hz，2H)，8.25(s，1H)，8.13(d，J＝8.0Hz，1H)，8.00-7.93(m，2H)，7.84(t，J＝6.0Hz，1H)，7.76(d，J＝8.0Hz，1H)，4.79(t，J＝8.0Hz，2H)，3.99(t，J＝4.0Hz，2H)，3.49-3.46(m，4H)，3.37-3.25(m，4H)，3.25(s，3H).
13C NMR(100MHz，Chloroform-d)δ：192.76，135.02，130.04，128.60，127.01，125.59，124.99，121.82，121.18，113.03，71.88，71.76，71.43，70.30，67.07，66.84，33.27，20.38.
HRMS(ESI)(m/z)：[M+H]+理论值(Calcd for)C26H22NO3：440.1862，found：440.1825.
(3)式V-1所示化合物的制备：
在100mL三口圆底烧瓶中加入300mg(0.73mmol)式IV-1所示化合物和270mg(1.52mmol)N-溴代丁二酰亚胺，避光，加20mL的DMF溶解，氩气保护的条件下搅拌反应4h，将反应液倒入水中析出固体，过滤，甲醇洗涤，干燥，得到橙色粗产物(式V-1所示化合物)，并进行下一步反应。
(4)式VI-1所示化合物的制备：
在100mL三口烧瓶中加入400mg(0.77mmol)式V-1所示化合物、170mg(1.54mmol)N-甲基哌嗪、378mg(0.17mmol)叔丁醇钾、催化量的Pd催化剂以及20mL甲苯，氩气保护下，加热回流0.5h后，注入0.5mL的三叔丁基膦，在回流状态保持至少十二小时，冷却至室温，二氯甲烷萃取并用无水Na2SO4干燥有机层，旋干，硅胶柱层析，干法上样，展开剂为体积比EtOH/DCM＝1/20，得到154mg具有黄色荧光的橙色固体产物(式VI-1所示化合物)，产率37.1％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：10.47(s，1H)，9.32(d，J＝8.0Hz，1H)，8.74-8.71(m，2H)，8.34(s，1H)，8.27(d，J＝8.0Hz，1H)，8.01-7.97(m，1H)，7.86(t，J＝8.0Hz，1H)，7.42(s，1H)，4.87(t，J＝4.0Hz，2H)，4.04(t，J＝6.0Hz，2H)，3.51-3.41(m，14H)，3.28(s，3H)，2.56(s，3H)，2.43-2.32(m，2H).
13C NMR(100MHz，Chloroform-d)δ：194.35，146.72，142.29，135.38，131.48，131.08，129.13，127.52，126.65，126.30，125.32，124.52，124.03，122.97，122.93，116.63，116.19，114.35，97.96，73.68，71.48，71.06，70.43，69.54，57.85，52.65，50.97，46.06，44.57.
HRMS(ESI)(m/z)：[M+H]+Calcd for C31H32N3O3：538.2706，found：538.2701.
(5)式I-1(目标化合物)所示化合物的制备：
在20mL乙腈中，加入200mg(0.37mmol)式Ⅵ-1所示化合物，128mg(0.37mmol)吲哚盐化合物(式B所示化合物)，1滴哌啶，在氩气保护下加热回流搅拌，反应24小时，旋干反应溶剂后硅胶柱层析分离，干法上样，展开剂为体积比EtOH/DCM＝1/2，得到108mg具有绿色固体产物(式I-1所示)，产率33.6％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：9.35(d，J＝8.0Hz，1H)，8.72-8.69(m，2H)，8.95(d，J＝8.0Hz，1H)，8.65-8.63(m，1H)，8.33(s，1H)，8.25(d，J＝8.0Hz，1H)，7.99-7.96(m，1H)，7.84(t，J＝8.0Hz，1H)，7.43(s，1H)，7.33(d，J＝8.0Hz，1H)，7.12-7.10(m，1H)，6.87(d，J＝8.0Hz，1H)，6.64(d，J＝8.0Hz，1H)，4.86(t，J＝4.0Hz，2H)，4.43(t，J＝6.0Hz，2H)，4.05(t，J＝6.0Hz，2H)，3.51-3.41(m，14H)，3.28(s，3H)，2.56(s，3H)，2.43-2.32(m，2H)，1.87(s，6H)，1.76-1.34(m，7H).
13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：175.69，146.75，146.72，134.51，132.92，131.39，131.08，130.99，129.13，128.76，127.39，126.57，126.36，125.32，124.52，122.97，122.88，122.52，122.29，120.02，116.19，115.47，113.77，111.02，105.97，97.96，73.68，71.48，71.16，70.43，69.54，57.85，52.65，51.34，50.97，48.46，46.06，44.57，31.95，26.06，20.10，14.00.
HRMS(m/z)：[M]+理论值(Calcd for)：C46H51N4O2 +735.4269，实验值(Found)：735.4286。
实施例2
除以式C所示化合物替换实施例1中的式B所示化合物外，其它步骤及条件与实施例1相同，得到101mg具有绿色固体产物(式I-2所示)，产率29.8％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：8.20(s，1H)，8.18(d，J＝2.4Hz，1H)，8.06(d，J＝16.0Hz，2H)，7.78(s，1H)，7.72-7.53(m，5H)，7.47(s，2H)，7.39(s，1H)，7.32(s，1H)，6.99(s，1H)，6.79(s，1H)，4.45(s，2H)，4.13(s，1H)，3.76(d，J＝8.0Hz，3H)，3.53(d，J＝12.0Hz，6H)，3.42(d，J＝16.0Hz，9H)，2.35(s，4H)，2.21(s，3H)，2.06(s，2H)，1.57(s，6H)，1.25(s，2H)，0.89(s，3H).
13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：77.73，146.74，142.29，141.34，139.19，134.51，133.32，132.92，131.39，131.04，130.64，129.13，127.43，126.56，126.36，125.93，125.32，124.52，123.59，122.97，122.87，122.29，120.02，116.19，115.47，111.02，108.24，105.97，97.96，73.68，71.48，71.26，70.43，69.54，57.85，55.71，52.65，51.34，50.97，46.06，46.06，44.57，44.57，31.95，26.78，20.10，14.00.
HRMS(m/z)：[M]+理论值(Calcd for)：C50H53N4O2 +786.4425，实验值(Found)：786.4416。
实施例3
除以式D所示化合物替换实施例1中的式B所示化合物外，其它步骤及条件与实施例1相同，得到93.9mg具有绿色固体产物(式I-3所示)，产率31.7％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：8.76(s，1H)，8.15(s，1H)，7.90(m，2H)，7.74(s，1H)，7.58(s，1H)，7.53(m，2H)，7.43(s，1H)，7.33(m，4H)，6.91(s，1H)，4.43(s，1H)，3.73(s，1H)，3.52(d，J＝12.0Hz，2H)，3.40(d，J＝16.0Hz，2H)，3.17(m，4H)，2.34(s，1H)，2.20(s，1H)，2.05(s，1H)，1.24(s，1H)，0.89(s，1H).
13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：146.72，142.29，139.67，134.51，132.92，131.39，131.08，130.99，130.24，129.13，127.39，126.36，126.13，125.32，124.90，124.52，122.93，122.29，120.02，116.19，115.47，111.02，97.96，73.68，71.48，71.06，70.43，69.54，59.96，57.85，52.65，50.97，46.06，44.57，30.33，19.62，14.50.
HRMS(m/z)：[M]+理论值(Calcd for)：C41H45N4O2 +669.3799，实验值(Found)：669.3786。
实施例4
除以式E所示化合物替换实施例1中的式B所示化合物外，其它步骤及条件与实施例1相同，得到105mg具有绿色固体产物(式I-4所示)，产率33.2％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：9.01(s，1H)，8.60(s，1H)，8.42(s，1H)，8.21(d，J＝12.0Hz，3H)，8.10(s，1H)，7.94(s，1H)，7.78(s，1H)，7.72(s，1H)，7.57(s，1H)，7.45(d，J＝12.0Hz，3H)，6.95(s，2H)，4.45(s，2H)，4.02(s，1H)，3.75(s，2H)，3.65(m，2H)，3.53(d，J＝12.0Hz，4H)，3.42(d，J＝16.0Hz，10H)，2.35(s，4H)，2.21(s，3H)，2.08(s，2H)，1.25(s，2H)，0.89(s，3H).
13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：146.72，146.52，142.85，142.69，142.29，134.51，132.92，132.28，131.39，131.04，130.08，129.52，129.13，128.35，127.43，126.36，126.16，125.32，125.22，124.52，122.97，122.88，122.29，121.35，120.02，116.19，115.47，111.02，97.96，73.68，71.48，70.93，70.43，69.54，58.55，57.85，52.65，50.97，46.06，44.57，29.88，19.62，14.00.
HRMS(m/z)：[M]+理论值(Calcd for)：C45H47N4O2 +719.3956，实验值(Found)：719.3986。
实施例5
除以式F所示化合物替换实施例1中的式B所示化合物外，其它步骤及条件与实施例1相同，得到108mg具有绿色固体产物(式I-5所示化合物)，产率34.1％。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：8.60(s，1H)，8.21(d，J＝15.0Hz，2H)，7.88-7.65(m，4H)，7.56(d，J＝12.0Hz，2H)，7.47(s，2H)，6.95(s，2H)，6.48(s，2H)，4.75(s，1H)，4.48(d，J＝26.5Hz，1H)，3.74(s，1H)，3.53(d，J＝15.0Hz，1H)，3.42(d，J＝20.0Hz，2H)，2.35(s，1H)，2.21(s，1H)，2.08(s，1H)，1.25(s，1H)，0.89(s，1H).
13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：167.06，146.72，142.29，142.02，141.30，134.51，132.92，131.39，131.08，130.99，129.18，128.34(s)，127.39，127.20，126.36，125.32，124.52，123.39，122.93，122.29，120.91，120.02，116.19，115.94，115.47，111.02，97.96，73.68，71.48，70.88，70.23，69.54，57.85，52.65，51.04，46.06，44.57，31.95，20.55，14.75.
HRMS(m/z)：[M]+理论值(Calcd for)：C43H45N4O2S+725.3520，实验值(Found)：725.3586。
实施例6
化合物I-1对硫化氢的浓度-滴定测试
配置10mL化合物I-1的PBS-DMSO的缓冲溶液(10μM，PBS∶DMSO＝8∶2，v/v，pH 7.4，37℃)，分别向其中加入不同当量(0-5当量)的硫化氢溶液，作用5分钟后进行紫外可见分光光度法和荧光分光光度法检测。
由图1，图3和图4可知，随着加入硫化氢浓度的增大，670nm左右的吸收峰以及760nm附近的荧光发射峰逐渐降低，而470nm左右的吸收峰和545nm附近的荧光发射峰逐渐增强，呈现出比色/比率双通道信号变化。并且由图7可知，荧光的比率信号与低浓度的硫化氢浓度呈现比较好的线性关系，检测限为152nM。
实施例7
化合物I-1对硫化氢的时间-滴定测试
配置10mL化合物I-1的PBS-DMSO的缓冲溶液(10μM，PBS∶DMSO＝8∶2，v/v，pH 7.4，37℃)，分别向5倍当量的硫化氢溶液，分别作用不同时间后(0-5分钟)进行紫外可见分光光度法和荧光分光光度法检测。
如图2，图5和图6可知，随着反应时间的进行，670nm左右的吸收峰以及760nm附近的荧光发射峰逐渐降低，而470nm左右的吸收峰和545nm附近的荧光发射峰逐渐增强。
实施例8
化合物I-1对不同物质的选择性
配制化合物I-1的PBS-DMSO的缓冲溶液(10μM，PBS∶DMSO＝8∶2，v/v，pH 7.4，37℃)中分别加入100μM的HS-，HSO3 -，SO3 2-，SO4 2-，S2O3 2-，S2O4 2-，F-，Cl-，Br-，I-，AcO-，SCN-，CO3 2-，HCO3 -，H2PO4 -，NO2 -，OH-，CIO-，H2O2，t-BuOOH，Cys，Hcy和GSH，反应5分钟后测量溶液的荧光发射光谱。结果见图8。
由实施例6～8可知，化合物I-1可作为检测硫化氢的荧光化学传感器的应用，或者说，化合物I-1在制备检测硫化氢的荧光化学传感器中的应用。
将化合物I-2～化合物I-5重复实施例6～8，可得相同的结论(恕不在此一一赘述)。
Claims (7)
1.一种氮杂苝衍生物，其为式I所示化合物：
式I中，R1为R2为哌嗪基或由甲基取代的哌嗪基，R3为下列基团：
其中，R4为C1～C6直链或支链的烷基，n为1～10的整数，X为卤素。
2.如权利要求1所述的氮杂苝衍生物，其特征在于，其中n为1～5的整数。
3.如权利要求2所述的氮杂苝衍生物，其特征在于，其中R1为
4.如权利要求1所述的氮杂苝衍生物，其特征在于，其中R2为N-甲基哌嗪基。
5.如权利要求1所述的氮杂苝衍生物，其特征在于，其中R4为C1～C4直链或支链的烷基。
6.如权利要求5所述的氮杂苝衍生物，其特征在于，其中R4为正丁基。
7.如权利要求1～6中任意一项所述的氮杂苝衍生物作为检测硫化氢的荧光化学传感器的应用，或者说，在制备检测硫化氢的荧光化学传感器中的应用。
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