CN107537504A - 一种自支撑镍催化剂及其制备和应用 - Google Patents
一种自支撑镍催化剂及其制备和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107537504A CN107537504A CN201610493757.8A CN201610493757A CN107537504A CN 107537504 A CN107537504 A CN 107537504A CN 201610493757 A CN201610493757 A CN 201610493757A CN 107537504 A CN107537504 A CN 107537504A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- self
- catalyst
- contained structure
- nanometer sheet
- supporting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
本发明公开了一种自支撑纳米片镍基整装结构催化剂及其制备方法。所述的自支撑纳米片镍基催化剂是一种在锚附Al2O3纳米片的整装结构载体上外延生长含镍水滑石纳米片再经热分解而成的整体结构催化剂。该催化剂的制备首先是在整装结构载体上锚附Al2O3纳米片再通过水热合成外延生长含镍水滑石纳米片，制得自支撑含镍水滑石纳米片催化剂前体；然后对其进行焙烧使其热解而制得所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂。本发明提供的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂用于甲烷转化制合成气、合成气甲烷化制合成天然气和乙烷氧化脱氢制乙烯反应过程中，具有活性选择性高、稳定性好、导热性好和高通量低压降的优点，具有显著性工业应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种自支撑纳米片镍基整装结构催化剂及其制备和应用，属于催化技术领域。
背景技术
随着全球石油资源的减少，天然气以其储量丰富、分布广泛、使用清洁安全等优点而受到广泛关注，是一种理想的化工原料和替代能源。通过甲烷(天然气的主要成分)制备合成气，再由合成气转化为各种所需化学品或液体燃料的过程发展迅速。在整条生产链中，仅甲烷制合成气消耗的成本即占总成本的60～70％，因此改进甲烷制合成气工艺具有重大意义。甲烷转化制合成气主要有甲烷部分氧化、甲烷二氧化碳重整、甲烷蒸汽重整、甲烷水二氧化碳重整及甲烷自热重整等方式。目前用于甲烷转化制合成气的催化剂活性组分主要有贵金属(钯、铂、铑、钌、铱)和非贵金属(镍、钴、铁)。尽管贵金属在活性、抗积碳性能上都优于非贵金属，但其昂贵的价格和稀缺的储量大大限制了贵金属催化剂的大规模应用。镍具有与贵金属相当的催化活性及适中的价格，使其成为最具应用前景的催化剂活性组分。催化剂载体主要有氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙及部分稀土金属氧化物，以及镁铝、钙铝、镁钙尖晶石复合氧化物等(如中国专利CN201410699630.2、CN201410749609.9、CN201410611993.6和CN201410737571.3)。
此外，甲烷化工艺是生物质、煤炭、焦炉气、城市垃圾等含碳物质转化利用、实现“变废为宝”的重要途径之一。目前发展了一氧化碳甲烷化、二氧化碳甲烷化以及一氧化碳二氧化碳共甲烷化等工艺，且现有技术一般采用以氧化物(氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆等)为载体的镍基催化剂。
以上甲烷制合成气工艺和甲烷化反应都存在强放热过程，而氧化物载体导热性能差，因此在反应过程中催化剂床层容易形成局部“热点”，从而引起反应器飞温，导致催化剂的烧结失活，甚至引发安全事故；实际生产中不得不采用反应气大循环比结合多段反应和段间冷却的操作工艺，但带来了高能耗、效率低等问题。而对于强吸热的甲烷蒸汽重整和甲烷二氧化碳重整过程，以氧化物材料为载体的催化剂床层则易形成“冷点”，对反应造成不利影响。另外，为了消除反应过程中气体内扩散和外扩散限制，目前一般采用减小催化剂颗粒粒径或(和)增大反应气流速等方式，然而会进一步导致高压降，进而带来诸多能耗和安全等方面的问题。
另外，上世纪70年代开发的乙烷氧化脱氢制乙烯工艺，在用于乙烷氧化脱氢制乙烯反应的过渡金属氧化物催化剂体系中，镍基催化剂表现出较高的低温反应活性与选择性。现有技术用于乙烷氧化脱氢制乙烯反应的镍基催化剂主要有非负载型氧化物本体催化剂和负载型催化剂，例如非负载型镍钽复合氧化物、镍铈复合氧化物催化剂及以氧化铝为载体的镍基催化剂。无论是非负载型氧化物本体催化剂还是负载型催化剂所常用的氧化铝、氧化硅、氧化钛等氧化物载体，由于其低导热性能而无法及时移除该反应所放出的大量反应热，导致催化剂床层局部热点的形成，进而导致催化剂烧结失活和/或反应“飞温”失控甚至引发安全事故。因此，研制开发具有热质传递性能好、适于高通量低压降操作的催化剂具有十分重要的实际意义。
一系列空隙率高、传质传热性能好的整装式金属及非金属材料的不断发展，利用这些材料较好的导热性能，一方面可以避免强放热反应中传热受阻而形成的局部飞温，从而有效克服传统颗粒氧化物催化剂的高温烧结等难题；另一方面也可以避免强吸热反应中的“冷点”效应，达到过程强化的目的。同时，整装式催化剂还具有床层压降低、拆装便捷、易于制作和加工等优点。鉴于此，已有利用这些材料为载体制备催化剂用于甲烷转化制合成气、合成气甲烷化制合成天然气和乙烷氧化脱氢制乙烯反应的尝试。例如：有文献通过先涂覆后浸渍的方式制备了以堇青石为载体的镍基催化剂用于甲烷自热重整(CatalysisToday,2010,155,92)；有文献通过先涂覆后浸渍的方式制备了以不锈钢泡沫为载体的镍基催化剂用于甲烷干气重整(International Journal ofhydrogen Energy,2012,37,13037)；有文献通过电沉积的方式制备了以铁铬泡沫为载体的镍基催化剂用于甲烷部分氧化制合成气(Catalysis Today,2015,246,154)；有文献通过浸渍法制备了以负载碳纳米管的镍泡沫为载体的钌基催化剂用于一氧化碳甲烷化(Journal of Power Sources,2013,242,132)；还有文献通过先涂覆后浸渍的方法制备了以不锈钢泡沫为载体的镍基催化剂用于乙烷氧化脱氢制乙烯(Applied Catalysis A:general,2013,452,179)。以上公开的整装结构催化剂虽然在一定程度上改善了催化剂的传质传热性能，但是传统的浸渍-涂覆技术不仅操作条件苛刻、涂覆的催化剂层容易剥落、载持量低且催化剂易烧结；另外，基于电沉积方式负载的催化剂层同载体的粘合强度虽然得到了一定的改善，但仍存在催化剂活性不高、制备复杂不易工业化制备等问题。
综上所述，甲烷转化制合成气、合成气甲烷化制合成天然气和乙烷氧化脱氢制乙烯反应都存在强烈的热质传递效应，寻找一种能将水滑石衍生催化膜层良好的抗烧结及强附着性能与整装结构载体良好的热质传递性能、适于高通量低压降操作有效集成的，用于甲烷转化制合成气、合成气甲烷化制合成天然气和乙烷氧化脱氢制乙烯反应的整装结构催化剂，具有实际应用意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种高活性、高稳定性、优良导热性、高通量低压降、使用方便、制备简单的整装结构催化剂及其制备方法和在甲烷转化制合成气、合成气甲烷化制合成天然气和乙烷氧化脱氢制乙烯反应中的应用。
本发明的第一方面，提供了一种自支撑纳米片镍基整装结构催化剂，具有如下通式：aNiO-bMO/Al2O3-ZT，其中：NiO表示金属镍氧化物，MO表示其他金属氧化物(至少一种其他金属氧化物的统称，以下简称MO)，Al2O3-ZT表示锚附Al2O3纳米片的具有多孔结构特性的载体，a表示NiO(前体为镍基水滑石，此处为NiO当量)在自支撑纳米片镍基整装结构催化剂中所占质量百分数，b表示MO(前体为镍基水滑石，此处为MO当量)在自支撑纳米片镍基整装结构催化剂中所占总质量百分数；且a为0.1～20％，b为1～25％，余量为整装式载体ZT所占的质量百分数。
作为进一步优选方案，a优选范围为2～17％；b优选范围为2～15％；
作为一种优选方案，所述的MO选自碱土金属、镧系稀土金属、锰、铁、钴、铜、锌、铝、镓、铟、锡、钇、钛、锆、铌氧化物中的至少一种；所述ZT的材质为镍、铜、铝、铁、白铜、黄铜、钛、不锈钢、铁铬铝、碳化硅中的任意一种。
作为进一步优选方案，通式aNiO-bMO/Al2O3-ZT中MO优选为铝、镁、钙、铈、镧、锰、钛、锌、铌氧化物中的至少一种；ZT优选为铝、铜、镍、白铜、不锈钢、铁铬铝中的一种。作为更进一步的优选方案，所述的铁铬铝载体的特征为：铝的质量比为2～10％，铬的质量比为10～30％。
作为一种优选方案，所述ZT载体的形态结构可以是纤维、丝、丝网、管、片、箔、泡沫等；所述纤维的直径为1～150微米的纤维或由该纤维烧结而成的具有三维多孔结构的整体式金属纤维；所述丝的直径为0.15～5.00毫米；所述丝网是由直径为0.15～5.00毫米的丝线编织而成的整装式丝网；所述管的外径为2～50毫米、壁厚为0.5～5毫米；所述片的厚度为0.1～2毫米；所述箔的厚度为0.5～100微米；所述泡沫的孔度为10～120PPI。
作为进一步的优选方案，当所述ZT载体为碳化硅时，其形态为纤维或由该纤维烧结而成的具有三维多孔结构的整体式纤维；
作为一种更优选的方案，本催化剂的MO和ZT可以选自由列举出的物质，但不仅限于列举出的材质，性质相似如同族、同系、同类型、金属单质的合金等也可以作为本发明的内容。
作为另一种优选方案，所述的整装式催化剂的孔隙率为5～95％。
本发明的第二方面，提供了一种制备本发明中所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂的方法，包括如下步骤：
①用水蒸气或在水热条件下通过整装结构载体ZT与水的反应或通过水热晶化的方式在整装结构载体ZT上生长AlOOH或/和Al(OH)3纳米片，然后进行清洗、干燥和焙烧，制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，记为：Al2O3-ZT；
②室温下，按照[Ni+M(II)]/[M(III)+M(IV)]摩尔比1～5，将二价金属Ni、至少一种其他二价金属M(II)和/或至少一种三价金属M(III)和/或至少一种四价金属M(IV)的前驱体溶于水中，在搅拌和超声共同作用下，按照尿素/金属离子摩尔比2～10，将尿素加入混合水溶液中，再将所得混合溶液移入高压反应釜内，并将步骤①制得的Al2O3-ZT载体浸入其中，于50～250℃下保持3～24h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即得到所述的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体；
③将步骤②制得的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体在300～900℃下焙烧0.5～12h，即制得自支撑纳米片镍基整装结构催化剂，记为：aNiO-bMO/Al2O3-ZT。
作为一种优选方案，步骤②中所用金属化合物可以是硝酸盐、硫酸盐、氯化物、草酸盐、乙酸盐、乙酰丙酮盐中的一种或多种。
作为一种优选方案，用水蒸气处理整装结构载体ZT在其表面生长AlOOH或/和Al(OH)3纳米片，并制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体的操作包括如下步骤：
①用酸或碱对整装结构铝基载体进行表面清洁处理；
②将经表面清洁处理后的整装结构铝基载体在100～200℃下用水蒸气处理1～40h，冷却后取出，即可在整装结构铝基载体ZT上生长AlOOH或/和Al(OH)3纳米片，记为AlOOH/Al(OH)3-ZT；
③将步骤②制得的AlOOH/Al(OH)3-ZT在300～600℃下焙烧0.5～12h，即制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，记为Al2O3-ZT。
作为另一种优选方案，在水热条件下通过整装结构载体与水的反应在其表面生长AlOOH或/和Al(OH)3纳米片，并制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体的操作包括如下步骤：
①用酸或碱对整装结构铝基载体进行表面清洁处理；
②将经表面清洁处理后的整装结构铝基载体移入高压反应釜并加水至其被完全浸没，然后在60～190℃下保持3～24h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即可在整装结构铝基载体ZT上生长AlOOH或/和Al(OH)3纳米片，记为AlOOH/Al(OH)3-ZT；
③将步骤②制得的AlOOH/Al(OH)3-ZT在300～600℃下焙烧0.5～12h，即制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，记为Al2O3-ZT。
作为另一种优选方案，通过水热晶化在整装结构载体ZT上生长AlOOH或/和Al(OH)3纳米片，并制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体的操作包括如下步骤：
①用酸或碱对整装结构载体进行表面清洁处理；
②室温下，将一定量的偏铝酸钠溶于水中，在搅拌和超声共同作用下，按照尿素/偏铝酸钠摩尔比2～10，将尿素加入偏铝酸钠水溶液中，再将所得混合溶液移入高压反应釜内，并将步骤①经表面清洁处理后的载体浸入其中，于50～250℃下保持3～24h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即可在整装结构载体ZT上生长AlOOH或/和Al(OH)3纳米片，记为AlOOH/Al(OH)3-ZT；
③将步骤②制得的AlOOH/Al(OH)3-ZT在300～900℃下焙烧0.5～12h，即制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，记为Al2O3-ZT。
本发明所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂可应用于甲烷转化制合成气、合成气甲烷化制合成天然气和乙烷氧化脱氢制乙烯反应过程中。
与现有技术相比，本发明提供的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂导热性好、渗透率高、结构稳定，且其制备方法简单、原料易得、结构可控；相比传统氧化物载体负载型催化剂颗粒填充固定床，本发明的催化剂较好的导热性使得催化剂床层温度更为均匀，较高的渗透率使得床层压降大大降低，稳定的结构抑制了活性组分与助剂在催化过程中的表面团聚和(或)脱落，能充分满足甲烷转化制合成气、合成气甲烷化制合成天然气和乙烷氧化脱氢制乙烯反应的催化性能的要求。
附图说明
图1是实施例1制备的AlOOH-Al-fiber(a)及Al2O3-Al-fiber(b)的X射线衍射(XRD)图。
图2是实施例1制备的Al2O3-Al-fiber的扫描电镜(SEM)照片。
图3是实施例1制备的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体(a)及催化剂10.6NiO-2.5MgO-3.5Al2O3-0.6CeO2/Al-fiber(b)的X射线衍射(XRD)图。
图4是实施例1制备的催化剂10.6NiO-2.5MgO-3.5Al2O3-0.6CeO2/Al-fiber的扫描电镜(SEM)照片。
图5是实施例2制备的AlOOH-Al(OH)3-SS-SMF的X射线衍射(XRD)图。
图6是实施例2制备的Al2O3-SS-SMF的扫描电镜(SEM)照片。
图7是实施例3制备的Al2O3-Ni-SMF的扫描电镜(SEM)照片。
图8是实施例3制备的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体(a)及催化剂5.7NiO-2.5CoO-2.8Al2O3/Ni-SMF(b)的X射线衍射(XRD)图。
图9是实施例3制备的催化剂5.7NiO-2.5CoO-2.8Al2O3/Ni-SMF的扫描电镜(SEM)照片。
图10是实施例8制备的AlOOH-Al-plate(a)及Al2O3-Al-plate(b)的X射线衍射(XRD)图。
图11是实施例8制备的Al2O3-Al-plate的扫描电镜(SEM)照片。
图12是实施例10制备的Al2O3-Ni-foam的扫描电镜(SEM)照片。
图13是实施例10制备的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体(a)及催化剂16.3NiO-2.2MgO-4.3Al2O3/Ni-foam(b)的X射线衍射(XRD)图。
图14是实施例11制备的Al2O3-BT-foam的扫描电镜(SEM)照片。
图15是实施例11制备的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体(a)及催化剂5.8NiO-0.8CuO-1.4Al2O3-0.4CeO2/BT-foam(b)的X射线衍射(XRD)图。
图16是实施例11制备的催化剂5.8NiO-0.8CuO-1.4Al2O3-0.4CeO2/BT-foam的扫描电镜(SEM)照片。
图17是实施例12制备的AlOOH-SiC-fiber的X射线衍射(XRD)图。
图18是实施例12制备的Al2O3-SiC-fiber的扫描电镜(SEM)照片。
图19是实施例12制备的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体(a)及催化剂4.3NiO-1.7MgO-1.6Al2O3-0.3La2O3/SiC-fiber(b)的X射线衍射(XRD)图。
图20是实施例12制备的催化剂4.3NiO-1.7MgO-1.6Al2O3-0.3La2O3/SiC-fiber的扫描电镜(SEM)照片。
具体实施方式
本发明提供的一种自支撑镍催化剂，涉及一种在锚附Al2O3纳米片的整装结构载体上外延生长含镍水滑石纳米片再经热分解而成的整体结构催化剂。水滑石材料经焙烧所得的复合氧化物，晶粒尺寸小而均匀且具有良好的抗烧结性能，但复合氧化物的低导热特性难以满足具有强烈热效应反应过程对快速传热的要求；此外，基于传统的诸如粘结造粒成型后的催化剂，也难以满足上述反应过程对高通量低压降反应操作的要求，具有多孔结构特性的整装结构载体可以很好的实现强化传热传质的效果。本发明针对甲烷转化制合成气、合成气甲烷化制合成天然气和乙烷氧化脱氢制乙烯反应都存在强烈的热质传递效应，实现锚附Al2O3纳米片的整装结构载体上外延生长含镍水滑石纳米片再经热分解，获得整体式催化剂，以满足环保和化工领域中对催化剂的高低温活性、高选择性、高稳定性、高通量低压降和强化传热的要求，同时提供的其制备方法和其在甲烷转化制合成气、合成气甲烷化制合成天然气和乙烷氧化脱氢制乙烯反应过程中的应用。
本发明提供的内容中，所述的NiO在自支撑纳米片镍基整装结构催化剂中所占质量百分数指与前体为镍基水滑石，对应的NiO当量；所述的MO在自支撑纳米片镍基整装结构催化剂中所占总质量百分数指前体为镍基水滑石，对应的MO当量。
本发明中所提到的铁铬铝，即一般商用铁铬铝(FeCrAl)合金。
本发明提供的一种自支撑纳米片镍基整装结构催化剂，其载体ZT的形态结构中，所述的纤维烧结而成的具有三维多孔结构的整体式纤维也可以被称为纤维毡或整体式纤维毡。
下面结合实施例和附图对本发明的技术方案作进一步阐明：
实施例1
①称取铝纤维(直径130微米，表示为Al-fiber，2g)，用浓度为0.5mol/L的氢氧化钠水溶液浸泡处理，用去离子水洗净；将铝纤维在150℃下用水蒸气处理12h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，表示为AlOOH-Al-fiber；在空气中于450℃焙烧2h，制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，表示为Al2O3-Al-fiber；
②室温下，将硝酸镍(1.50mmol)、硝酸镁(7.50mmol)、硝酸铝(3.00mmol)与硝酸铈(1.50mmol)溶于80mL水中，在搅拌和超声共同作用下，将4.05g尿素加入混合水溶液中，再将所得混合溶液移入高压反应釜内，并将步骤①制得的Al2O3-Al-fiber载体浸入其中，于120℃下保持6h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即得到所述的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体；
③将步骤②制得的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体在空气中于300℃焙烧2h，得到所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂。
经电感耦合等离子体原子发射光谱测定可知，本实施例所制备的催化剂的NiO重量含量为10.6％，MgO重量含量为2.5％，Al2O3重量含量为3.5％，CeO2重量含量为0.6％；本实施例所制备的催化剂表示为10.6NiO-2.5MgO-3.5Al2O3-0.6CeO2/Al-fiber。
本实施例制备的AlOOH-Al-fiber及Al2O3-Al-fiber的X射线衍射(XRD)示于图1，其中，a为AlOOH-Al-fiber的XRD谱线，b为Al2O3-Al-fiber的XRD谱线；Al2O3-Al-fiber载体的扫描电镜(SEM)照片示于图2；自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体及催化剂的X射线衍射(XRD)示于图3，其中，a为自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体XRD谱线，b为催化剂XRD谱线；催化剂扫描电镜(SEM)照片示于图4。
经宏观测量可知：本实施例制备的催化剂10.6NiO-2.5MgO-3.5Al2O3-0.6CeO2/Al-fiber，催化剂骨架所占的体积百分比为15％，孔隙率为85％。
本实施例第②步中，金属化合物的总物质的量可以是5～25mmol中的任一值，尿素的物质的量可以是10～250mmol的任一值，(Ni+Mg)/(Al+Ce)物质的量比可以是1～5中的任一值，Ni/Mg物质的量比值不限，Al/Ce物质的量比值可以是1～5，其余条件不变。
本实施例第②步中水热温度可以是50～250℃，其余条件不变。
本实施例第②步中水热时间可以是3～24h，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧温度可以是300～600℃，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧时间可以是0.5～12h，其余条件不变。
实施例2
①将烧结不锈钢纤维(直径40微米，表示为SS-SMF)载体称取3g并用浓度为6mol/L的盐酸水溶液浸泡处理，用去离子水洗净；将偏铝酸钠(8.00mmol)和尿素(32mmol)溶于80mL水中，再将所得溶液移入高压反应釜内，并将洗净的载体浸入其中，于160℃下保持6h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，表示为AlOOH-Al(OH)3-SS-SMF；在空气中于600℃焙烧2h，制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，表示为Al2O3-SS-SMF；
②室温下，将硝酸镍(3.00mmol)、硝酸镁(3.00mmol)、硝酸铜(3.00mmol)与硝酸铝(3.00mmol)溶于80mL水中，在搅拌和超声共同作用下，将1.44g尿素加入混合水溶液中，再将所得混合溶液移入高压反应釜内，并将步骤①制得的Al2O3-Ni-SMF载体浸入其中，于160℃下保持3h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即得到所述的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体；
③将步骤②得到的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体在空气中于500℃焙烧5h，得到所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂。
经电感耦合等离子体原子发射光谱测定可知，本实施例所制备的催化剂的NiO重量含量为5.8％，MgO重量含量为1.4％，CuO重量含量为1.0％，Al2O3重量含量为2.1％；本实施例所制备的催化剂表示为5.8NiO-1.4MgO-1.0CuO-2.1Al2O3/SS-SMF。
本实施例制备的AlOOH-Al(OH)3-SS-SMF的X射线衍射(XRD)示于图5；Al2O3-SS-SMF载体的扫描电镜(SEM)照片示于图6。
经宏观测量可知：本实施例制备的催化剂5.8NiO-1.4MgO-1.0CuO-2.1Al2O3/SS-SMF，催化剂骨架所占的体积百分比为20％，孔隙率为80％。
本实施例第②步中，金属化合物的总物质的量可以是5～25mmol中的任一值，尿素的物质的量可以是10～250mmol的任一值，(Ni+Mg+Cu)/Al物质的量比可以是1～5中的任一值，Ni:Mg:Cu物质的量比值不限，其余条件不变。
本实施例第②步中水热温度可以是50～250℃，其余条件不变。
本实施例第②步中水热时间可以是3～24h，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧温度可以是300～900℃，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧时间可以是0.5～12h，其余条件不变。
实施例3
①将烧结金属镍纤维(直径8微米，表示为Ni-SMF)载体称取3g将用浓度为6mol/L的盐酸水溶液浸泡处理，用去离子水洗净；将偏铝酸钠(6.00mmol)和尿素(24mmol)溶于60mL水中，再将所得溶液移入高压反应釜内，并将洗净的载体浸入其中，于160℃下保持8h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，表示为AlOOH-Ni-SMF；在空气中于600℃焙烧2h，制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，表示为Al2O3-Ni-SMF；
②室温下，将硝酸镍(6.00mmol)、硝酸钴(3.00mmol)与硝酸铝(1.80mmol)溶于80mL水中，在搅拌和超声共同作用下，将6.49g尿素加入混合水溶液中，再将所得混合溶液移入高压反应釜内，并将步骤①制得的Al2O3-Ni-SMF载体浸入其中，于140℃下保持12h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即得到所述的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体；
③将步骤②制得的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体在空气中于将于500℃焙烧2h，得到所述的所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂。
经电感耦合等离子体原子发射光谱测定可知，本实施例所制备的催化剂的NiO重量含量为5.7％，CoO重量含量为2.5％，Al2O3重量含量为2.8％；本实施例所制备的催化剂表示为5.7NiO-2.5CoO-2.8Al2O3/Ni-SMF。
本实施例制备的Al2O3-Ni-SMF载体的扫描电镜(SEM)照片示于图7；自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体及催化剂的X射线衍射(XRD)示于图8，其中，a为自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体XRD谱线，b为催化剂XRD谱线；催化剂扫描电镜(SEM)照片示于图9。
经宏观测量可知：本实施例制备的催化剂5.7NiO-2.5CoO-2.8Al2O3/Ni-SMF，催化剂骨架所占的体积百分比为22％，孔隙率为78％。
本实施例第②步中，金属化合物的总物质的量可以是5～25mmol中的任一值，尿素的物质的量可以是10～250mmol的任一值，(Ni+Co)/Al物质的量比可以是1～5中的任一值，Ni/Co物质的量比值不限，其余条件不变。
本实施例第②步中水热温度可以是50～250℃，其余条件不变。
本实施例第②步中水热时间可以是3～24h，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧温度可以是300～900℃，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧时间可以是0.5～12h，其余条件不变。
实施例4
①称取不锈钢丝(直径0.2毫米，表示为SS-wire，3g)，用浓度为6mol/L的盐酸水溶液浸泡处理，用去离子水洗净；将偏铝酸钠(8.00mmol)和尿素(32mmol)溶于80mL水中，再将所得溶液移入高压反应釜内，并将洗净的载体浸入其中，于160℃下保持12h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，表示为AlOOH-SS-wire；在空气中于600℃焙烧2h，制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，表示为Al2O3-SS-wire；
②室温下，将硝酸镍(4.50mmol)、硝酸镁(4.50mmol)与硝酸铝(2.25mmol)溶于60mL水中，在搅拌和超声共同作用下，将2.25g尿素加入混合水溶液中，再将所得混合溶液移入高压反应釜内，并将步骤①制得的Al2O3-SS-wire载体浸入其中，于180℃下保持3h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即得到所述的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体；
③将步骤②得到的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体在空气中于400℃焙烧2h，得到所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂。
经电感耦合等离子体原子发射光谱测定可知，本实施例所制备的催化剂的NiO重量含量为3.7％，MgO重量含量为1.2％，Al2O3重量含量为1.3％；本实施例所制备的催化剂表示为3.7NiO-1.2MgO-1.3Al2O3/SS-wire。
经宏观测量可知：本实施例制备的催化剂3.7NiO-1.2MgO-1.3Al2O3/SS-wire，催化剂骨架所占的体积百分比为25％，孔隙率为75％。
本实施例第②步中，金属化合物的总物质的量可以是5～25mmol中的任一值，尿素的物质的量可以是10～250mmol的任一值，(Ni+Mg)/Al物质的量比可以是1～5中的任一值，Ni/Mg物质的量比值不限，其余条件不变。
本实施例第②步中水热温度可以是50～250℃，其余条件不变。
本实施例第②步中水热时间可以是3～24h，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧温度可以是300～900℃，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧时间可以是0.5～12h，其余条件不变。
将本实施例中的不锈钢丝替换为烧结铁铬铝纤维(直径20微米，表示为FeCrAl-SMF)载体，其余条件不变，所得到的催化剂表示为3.7NiO-1.2MgO-1.3Al2O3/FeCrAl-SMF。
实施例5
①称取钛丝(直径2.0毫米，表示为Ti-wire，3g)，用浓度为6mol/L的盐酸水溶液浸泡处理，用去离子水洗净；将偏铝酸钠(8.00mmol)和尿素(32mmol)溶于80mL水中，再将所得溶液移入高压反应釜内，并将洗净的载体浸入其中，于160℃下保持12h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，表示为AlOOH-Ti-wire；在空气中于500℃焙烧2h，制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，表示为Al2O3-Ti-wire；
②室温下，将氯化镍(6.00mmol)、硝酸钴(3.00mmol)与硝酸铁(3.00mmol)溶于80mL水中，在搅拌和超声共同作用下，将2.16g尿素加入混合水溶液中，再将所得混合溶液移入高压反应釜内，并将步骤①制得的Al2O3-Ti-wire载体浸入其中，于100℃下保持24h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即得到所述的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体；
③将步骤②得到的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体在空气中于500℃焙烧2h，所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂。
经电感耦合等离子体原子发射光谱测定可知，本实施例所制备的催化剂的NiO重量含量为5.1％，CoO重量含量为0.6％，Fe2O3重量含量为0.9％，Al2O3重量含量为0.5％；本实施例所制备的催化剂表示为5.1NiO-0.6CoO-0.9Fe2O3-0.5Al2O3/Ti-wire。
经宏观测量可知：本实施例制备的整装式催化剂5.1NiO-0.6CoO-0.9Fe2O3-0.5Al2O3/Ti-wire，催化剂骨架所占的体积百分比为20％，孔隙率为80％。
本实施例第②步中，金属化合物的总物质的量可以是5～25mmol中的任一值，尿素的物质的量可以是10～250mmol的任一值，(Ni+Co)/Fe物质的量比可以是1～5中的任一值，Ni/Co物质的量比值不限，其余条件不变。
本实施例第②步中水热温度可以是50～250℃，其余条件不变。
本实施例第②步中水热时间可以是3～24h，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧温度可以是300～600℃，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧时间可以是0.5～12h，其余条件不变。
实施例6
①称取铜管(外径3毫米，壁厚0.5毫米，表示为Cu-tube，2.5g)，用浓度为6mol/L盐酸水溶液室温浸泡，用去离子水洗净；将偏铝酸钠(8.00mmol)和尿素(32mmol)溶于80mL水中，再将所得溶液移入高压反应釜内，并将洗净的载体浸入其中，于160℃下保持24h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，表示为AlOOH-Cu-tube；在空气中于500℃焙烧2h，制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，表示为Al2O3-Cu-tube；
②室温下，将硫酸镍(4.50mmol)、硝酸铜(4.50mmol)与硝酸铝(1.80mmol)溶于40mL水中，在搅拌和超声共同作用下，将3.24g尿素加入混合水溶液中，再将所得混合溶液移入高压反应釜内，并将步骤①制得的Al2O3-Cu-tube载体浸入其中，于140℃下保持3h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即得到所述的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体；
③将步骤②得到的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体在空气中于300℃焙烧2h，得到所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂。
经电感耦合等离子体原子发射光谱测定可知，本实施例所制备的催化剂的NiO重量含量为5.8％，CuO重量含量为0.8％，Al2O3重量含量为1.4％；本实施例所制备的催化剂表示为5.8NiO-0.8CuO-1.4Al2O3/Cu-tube。
经宏观测量可知：本实施例制备的整体式催化剂5.8NiO-0.8CuO-1.4Al2O3/Cu-tube，催化剂骨架所占的体积百分比为25％，孔隙率为75％。
本实施例第②步中，金属化合物的总物质的量可以是5～25mmol中的任一值，尿素的物质的量可以是10～250mmol的任一值，(Ni+Cu)/Al物质的量比可以是1～5中的任一值，Ni/Cu物质的量比值不限，其余条件不变。
本实施例第②步中水热温度可以是50～250℃，其余条件不变。
本实施例第②步中水热时间可以是3～24h，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧温度可以是300～600℃，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧时间可以是0.5～12h，其余条件不变。
实施例7
①称取镍管(外径20毫米，壁厚0.5毫米，表示为Ni-tube，2.5g)，用浓度为6mol/L盐酸水溶液室温浸泡，用去离子水洗净；将偏铝酸钠(8.00mmol)和尿素(32mmol)溶于80mL水中，再将所得溶液移入高压反应釜内，并将洗净的载体浸入其中，于160℃下保持12h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，表示为AlOOH-Ni-tube；在空气中于600℃焙烧2h，制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，表示为Al2O3-Ni-tube；
②室温下，将硝酸镍(9.00mmol)、硝酸镁(3.00mmol)、硝酸铝(3.00mmol)、硝酸铁(1.50mmol)与硝酸锆(1.50mmol)溶于80mL水中，在搅拌和超声共同作用下，将4.32g尿素加入混合水溶液中，再将所得混合溶液移入高压反应釜内，并将步骤①制得的Al2O3-Ni-tube载体浸入其中，于120℃下保持24h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即得到所述的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体；
③将步骤②得到的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体在空气中于800℃焙烧2h，得到所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂。
经电感耦合等离子体原子发射光谱测定可知，本实施例所制备的催化剂的NiO重量含量为10.1％，MgO重量含量为2.5％，Al2O3重量含量为2.8％，Fe2O3重量含量为1.0％，ZrO2重量含量为0.3％；本实施例所制备的催化剂表示为10.1NiO-2.5MgO-2.8Al2O3-1.0Fe2O3-0.3ZrO2/Ni-tube。
经宏观测量可知：本实施例制备的催化剂10.1NiO-2.5MgO-2.8Al2O3-1.0Fe2O3-0.3ZrO2/Ni-tube，催化剂骨架所占的体积百分比为8％，孔隙率为92％。
本实施例第②步中，金属化合物的总物质的量可以是5～25mmol中的任一值，尿素的物质的量可以是10～250mmol的任一值，(Ni+Mg)/(Al+Fe+Zr)物质的量比可以是1～5中的任一值，Ni/Mg物质的量比值不限，Al/Fe物质的量比值不限，(Al+Fe)/Zr物质的量比值可以是1～5，其余条件不变。
本实施例第②步中水热温度可以是50～250℃，其余条件不变。
本实施例第②步中水热时间可以是3～24h，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧温度可以是300～900℃，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧时间可以是0.5～12h，其余条件不变。
实施例8
①将铝片(厚度0.1毫米，表示为Al-plate)称取2.5g并用浓度为0.5mol/L的氢氧化钠水溶液浸泡处理，用去离子水洗净；将其移入高压反应釜中并加水至铝片被完全浸没，于150℃下保持24h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，表示为AlOOH-Al-plate；在空气中于300℃焙烧2h，制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，表示为Al2O3-Al-plate；
②室温下，将硝酸镍(3.00mmol)、硝酸钴(3.00mmol)、硝酸镁(3.00mmol)、硝酸铝(3.00mmol)与硝酸钇(1.50mmol)溶于80mL水中，在搅拌和超声共同作用下，将2.43g尿素加入混合水溶液中，再将所得混合溶液移入高压反应釜内，并将步骤①制得的Al2O3-Al-plate载体浸入其中，于160℃下保持3h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即得到所述的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体；
③将步骤②制得的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体在空气中于450℃下焙烧3h，得到所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂。
经电感耦合等离子体原子发射光谱测定可知，本实施例所制备的催化剂的NiO重量含量为15.1％，CoO重量含量为0.6％，MgO重量含量为2.5％，Al2O3重量含量为4.3％，Y2O3重量含量为0.5％；本实施例所制备的催化剂表示为15.1NiO-0.6CoO-2.5MgO-4.3Al2O3-0.5Y2O3/Al-plate。
本实施例制备的AlOOH-Al-plate及Al2O3-Al-plate的X射线衍射(XRD)示于图10，其中，a为AlOOH-Al-plate的XRD谱线，b为Al2O3-Al-plate的XRD谱线；Al2O3-Al-plate载体的扫描电镜(SEM)照片示于图11。
经宏观测量可知：本实施例制备的催化剂15.1NiO-0.6CoO-2.5MgO-4.3Al2O3-0.5Y2O3/Al-plate，催化剂骨架所占的体积百分比为29％，孔隙率为71％。
本实施例第②步中，金属化合物的总物质的量可以是5～25mmol中的任一值，尿素的物质的量可以是10～250mmol的任一值，(Ni+Co+Mg)/(Al+Y)物质的量比可以是1～5中的任一值，Ni:Co:Mg物质的量比值不限，Al/Y物质的量比值可以是1～5，其余条件不变。
本实施例第②步中水热温度可以是50～250℃，其余条件不变。
本实施例第②步中水热时间可以是3～24h，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧温度可以是300～600℃，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧时间可以是0.5～12h，其余条件不变。
实施例9
①将不锈钢片(厚度1.0毫米，表示为SS-plate)载体裁剪成直径为16毫米的圆片，称取2.5g并用浓度为6mol/L的盐酸水溶液室温浸泡，用去离子水洗净；将偏铝酸钠(8.00mmol)和尿素(32mmol)溶于80mL水中，再将所得溶液移入高压反应釜内，并将洗净的载体浸入其中，于160℃下保持18h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，表示为AlOOH-SS-plate；在空气中于600℃焙烧2h，制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，表示为Al2O3-SS-plate；
②室温下，将硝酸镍(1.50mmol)、硝酸钙(3.00mmol)与硝酸铝(1.50mmol)溶于40mL水中，在搅拌和超声共同作用下，将1.80g尿素加入混合水溶液中，再将所得混合溶液移入高压反应釜内，并将步骤①制得的Al2O3-SS-plate载体浸入其中，于80℃下保持24h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即得到所述的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体；
③将步骤②得到的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体在空气中于450℃下焙烧2h，得到所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂。
经电感耦合等离子体原子发射光谱测定可知，本实施例所制备的催化剂的NiO重量含量为5.1％，CaO重量含量为1.5％，Al2O3重量含量为1.5％；本实施例所制备的催化剂表示为5.1NiO-1.5CaO-1.5Al2O3/SS-plate。
经宏观测量可知：本实施例制备的催化剂5.1NiO-1.5CaO-1.5Al2O3/SS-plate，催化剂骨架所占的体积百分比为31％，孔隙率为69％。
本实施例第②步中，金属化合物的总物质的量可以是5～25mmol中的任一值，尿素的物质的量可以是10～250mmol的任一值，(Ni+Ca)/Al物质的量比可以是1～5中的任一值，Ni/Ca物质的量比值不限，其余条件不变。
本实施例第②步中水热温度可以是50～250℃，其余条件不变。
本实施例第②步中水热时间可以是3～24h，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧温度可以是300～900℃，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧时间可以是0.5～12h，其余条件不变。
实施例10
①称取泡沫镍(孔度100PPI，表示为Ni-foam，0.5g)，用浓度为6mol/L的盐酸水溶液室温浸泡，用去离子水洗净；将偏铝酸钠(8.00mmol)和尿素(32mmol)溶于80mL水中，再将所得溶液移入高压反应釜内，并将洗净的载体浸入其中，于160℃下保持12h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，表示为AlOOH-Ni-foam；在空气中于600℃焙烧2h，制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，表示为Al2O3-Ni-foam；
②室温下，将硝酸镍(3.00mmol)、硝酸镁(6.00mmol)与硝酸铝(4.50mmol)溶于80mL水中，在搅拌和超声共同作用下，将2.70g尿素加入混合水溶液中，再将所得混合溶液移入高压反应釜内，并将步骤①制得的Al2O3-Ni-foam载体浸入其中，于140℃下保持12h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即得到所述的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体；
③将步骤②得到的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体在空气中于700℃焙烧2h，得到所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂。
经电感耦合等离子体原子发射光谱测定可知，本实施例所制备的催化剂的NiO重量含量为16.3％，MgO重量含量为2.2％，Al2O3重量含量为4.3％；本实施例所制备的催化剂表示为16.3NiO-2.2MgO-4.3Al2O3/Ni-foam。
本实施例制备的Al2O3-Ni-foam载体的扫描电镜(SEM)照片示于图12；自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体及催化剂的X射线衍射(XRD)示于图13，其中，a为自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体XRD谱线，b为催化剂XRD谱线。
经宏观测量可知：本实施例制备的整装式催化剂16.3NiO-2.2MgO-4.3Al2O3/Ni-foam，催化剂骨架所占的体积百分比为8％，孔隙率为92％。
本实施例第②步中，金属化合物的总物质的量可以是5～25mmol中的任一值，尿素的物质的量可以是10～250mmol的任一值，(Ni+Mg)/Al物质的量比可以是1～5中的任一值，Ni/Mg物质的量比值不限，其余条件不变。
本实施例第②步中水热温度可以是50～250℃，其余条件不变。
本实施例第②步中水热时间可以是3～24h，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧温度可以是300～900℃，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧时间可以是0.5～12h，其余条件不变。
实施例11
①称取泡沫白铜(孔度80PPI，表示为BT-foam，0.5g)，并用浓度为6mol/L的盐酸水溶液浸泡处理，用去离子水洗净；将偏铝酸钠(8.00mmol)和尿素(32mmol)溶于80mL水中，再将所得溶液移入高压反应釜内，并将洗净的载体浸入其中，于160℃下保持12h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，表示为AlOOH-BT-foam；在空气中于500℃焙烧2h，制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，表示为Al2O3-BT-foam；
②室温下，将硝酸镍(4.50mmol)、硝酸铜(4.50mmol)、硝酸铝(1.80mmol)与硝酸铈(1.00mmol)溶于40mL水中，在搅拌和超声共同作用下，将3.24g尿素加入混合水溶液中，再将所得混合溶液移入高压反应釜中，并将步骤①制得的Al2O3-BT-foam体浸入其中，于140℃条件下保持3h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即得到所述的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体；
③将步骤②得到的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体在空气中于300℃下焙烧2h，得到所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂。
经电感耦合等离子体原子发射光谱测定可知，本实施例所制备的催化剂的NiO重量含量为5.8％，CuO重量含量为0.8％，Al2O3重量含量为1.4％，CeO2重量含量为0.4％；本实施例所制备的催化剂表示为5.8NiO-0.8CuO-1.4Al2O3-0.4CeO2/BT-foam。
本实施例制备的Al2O3-BT-foam载体的扫描电镜(SEM)照片示于图14；自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体及催化剂的X射线衍射(XRD)示于图15，其中，a为自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体XRD谱线，b为催化剂XRD谱线；催化剂扫描电镜(SEM)照片示于图16。
经宏观测量可知：本实施例制备的催化剂5.8NiO-0.8CuO-1.4Al2O3-0.4CeO2/BT-foam，催化剂骨架所占的体积百分比为10％，孔隙率为90％。
本实施例第②步中，金属化合物的总物质的量可以是5～25mmol中的任一值，尿素的物质的量可以是10～250mmol的任一值，(Ni+Cu)/(Al+Ce)物质的量比可以是1～5中的任一值，Ni/Cu物质的量比值不限，Al/Ce物质的量比值可以是1～5，其余条件不变。
本实施例第②步中水热温度可以是50～250℃，其余条件不变。
本实施例第②步中水热时间可以是3～24h，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧温度可以是300～600℃，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧时间可以是0.5～12h，其余条件不变。
实施例12
①称取碳化硅纤维(直径12微米，表示为SiC-fiber,0.5g)，用浓度为0.5mol/L的氢氧化钠水溶液浸泡处理，用去离子水洗净；将偏铝酸钠(8.00mmol)和尿素(32mmol)溶于80mL水中，再将所得溶液移入高压反应釜内，并将洗净的载体浸入其中，于160℃下保持12h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，表示为AlOOH-SiC-fiber；在空气中于600℃焙烧2h，制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，表示为Al2O3-SiC-fiber；
②室温下，将硝酸镍(3.00mmol)、硝酸镁(6.00mmol)、硝酸铝(3.00mmol)与硝酸镧(1.50mmol)溶于80mL水中，在搅拌和超声共同作用下，将3.24g尿素加入混合水溶液中，再将所得混合溶液移入高压反应釜内，并将步骤①制得的Al2O3-SiC-fiber载体浸入其中，于160℃下保持12h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即得到所述的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体；
③将步骤②得到的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体在空气中于900℃下焙烧2h，得到所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂。
经电感耦合等离子体原子发射光谱测定可知，本实施例所制备的催化剂的NiO重量含量为4.3％，MgO重量含量为1.7％，Al2O3重量含量为1.6％，La2O3重量含量为0.3％；本实施例所制备的催化剂表示为4.3NiO-1.7MgO-1.6Al2O3-0.3La2O3/SiC-fiber。
本实施例制备的AlOOH-SiC-fiber的X射线衍射(XRD)示于图17；Al2O3-SiC-fiber载体的扫描电镜(SEM)照片示于图18；自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体及催化剂的X射线衍射(XRD)示于图19，其中，a为自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体XRD谱线，b为催化剂XRD谱线；催化剂扫描电镜(SEM)照片示于图20。
经宏观测量可知：本实施例制备的催化剂4.3NiO-1.7MgO-1.6Al2O3-0.3La2O3/SiC-fiber，催化剂骨架所占的体积百分比为8％，孔隙率为92％。
本实施例第②步中，金属化合物的总物质的量可以是5～25mmol中的任一值，尿素的物质的量可以是10～250mmol的任一值，(Ni+Mg)/(Al+La)物质的量比可以是1～5中的任一值，Ni/Mg物质的量比值不限，Al/La物质的量比值可以是1～5，其余条件不变。
本实施例第②步中水热温度可以是50～250℃，其余条件不变。
本实施例第②步中水热时间可以是3～24h，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧温度可以是300～900℃，其余条件不变。
本实施例第③步中焙烧时间可以是0.5～12h，其余条件不变。
应用例1
采用固定床反应器考察实施例1制备的10.6NiO-2.5MgO-3.5Al2O3-0.6CeO2/Al-fiber在不同反应条件下乙烷氧化脱氢制乙烯反应的催化性能，反应原料是乙烷、氧气和氮气(摩尔比为1:1:8)。固定床反应器是一个内径为8mm的石英管，乙烷、氧气和氮气在进入反应管之前进行预混合，混合均匀后流经催化剂床层进行反应。反应产物经冷阱冷凝后进入色谱，利用热导池检测器(TCD)进行分析。催化剂用量为0.200g，反应空速为18Lg-1h-1，不同反应温度下的转化率和选择性列于表1。
表1反应温度对实施例1制得的催化剂10.6NiO-2.5MgO-3.5Al2O3-0.6CeO2/Al-fiber催化乙烷氧化脱氢制乙烯性能的影响
应用例2
采用固定床反应器考察实施例2制备的5.8NiO-1.4MgO-1.0CuO-2.1Al2O3/SS-SMF在不同反应条件下一氧化碳二氧化碳共甲烷化反应的催化性能，反应原料是一氧化碳、二氧化碳、甲烷和氢气(摩尔比为12:8:5:75)。固定床反应器是一个内径为16mm的石英管，一氧化碳、二氧化碳、甲烷和氢气在进入反应管之前进行预混合，混合均匀后流经催化剂床层进行反应。反应产物经冷阱冷凝后进入色谱，利用热导池检测器(TCD)进行分析。催化剂用量为1.053g，反应空速为10,000h-1，不同反应温度下的转化率列于表2。
表2反应温度对实施例2制得的催化剂5.8NiO-1.4MgO-1.0CuO-2.1Al2O3/SS-SMF催化一氧化碳二氧化碳共甲烷化性能的影响
应用例3
采用固定床反应器考察实施例4制备的3.7NiO-1.2MgO-1.3Al2O3/SS-wire在不同反应条件下二氧化碳甲烷化反应的催化性能，反应原料是二氧化碳和氢气(摩尔比为1:4)。固定床反应器是一个内径为16mm的石英管，二氧化碳和氢气在进入反应管之前进行预混合，混合均匀后流经催化剂床层进行反应。反应产物经冷阱冷凝后进入色谱，利用热导池检测器(TCD)进行分析。催化剂用量为0.482g，反应空速为5,000h-1，不同反应温度下的转化率和选择性列于表3。
表3反应温度对实施例4制得的催化剂3.7NiO-1.2MgO-1.3Al2O3/SS-wire催化二氧化碳甲烷化性能的影响
应用例4
采用固定床反应器考察实施例9制备的5.1NiO-1.5CaO-1.5Al2O3/SS-plate在不同反应条件下甲烷干气重整反应的催化性能，反应原料是甲烷和二氧化碳(摩尔比为1:1)。固定床反应器是一个内径为16mm的石英管，甲烷和二氧化碳在进入反应管之前进行预混合，混合均匀后流经催化剂床层进行反应。反应产物经冷阱冷凝后气相产物进入色谱，利用热导池检测器(TCD)进行分析。催化剂用量为0.500g，所采用的反应条件及相应的转化率与选择性列于表4。
表4反应温度、气时空速对实施例9制得的催化剂5.1NiO-1.5CaO-1.5Al2O3/SS-plate催化甲烷干气重整性能的影响
应用例5
采用固定床反应器考察实施例10制备的16.3NiO-2.2MgO-4.3Al2O3/Ni-foam在不同反应条件下乙烷氧化脱氢制乙烯反应的催化性能，反应原料是乙烷、氧气和氮气(摩尔比为1:1:8)。固定床反应器是一个内径为8mm的石英管，乙烷、氧气和氮气在进入反应管之前进行预混合，混合均匀后流经催化剂床层进行反应。反应产物经冷阱冷凝后进入色谱，利用热导池检测器(TCD)进行分析。催化剂用量为0.200g，反应空速为18Lg-1h-1，不同反应温度下的转化率和选择性列于表5。
表5反应温度对实施例10制得的催化剂16.3NiO-2.2MgO-4.3Al2O3/Ni-foam催化乙烷氧化脱氢制乙烯性能的影响
应用例6
采用固定床反应器考察实施例11制备的5.8NiO-0.8CuO-1.4Al2O3-0.4CeO2/BT-foam在不同反应条件下甲烷干气重整反应的催化性能，反应原料是甲烷和二氧化碳(摩尔比为1:1)。固定床反应器是一个内径为16mm的石英管，甲烷和二氧化碳在进入反应管之前进行预混合，混合均匀后流经催化剂床层进行反应。反应产物经冷阱冷凝后气相产物进入色谱，利用热导池检测器(TCD)进行分析。催化剂用量为0.500g，所采用的反应条件及相应的转化率与选择性列于表6。
表6反应温度、气时空速对实施例11制得的催化剂5.8NiO-0.8CuO-1.4Al2O3-0.4CeO2/BT-foam催化甲烷干气重整性能的影响
应用例7
采用固定床反应器考察实施例12制备的4.3NiO-1.7MgO-1.6Al2O3-0.3La2O3/SiC-fiber在不同反应条件下一氧化碳甲烷化反应的催化性能，反应原料是一氧化碳和氢气(摩尔比为1:3)。固定床反应器是一个内径为16mm的石英管，一氧化碳和氢气在进入反应管之前进行预混合，混合均匀后流经催化剂床层进行反应。反应产物经冷阱冷凝后进入色谱，利用热导池检测器(TCD)进行分析。催化剂用量为0.482g，反应空速为5,000h-1时，不同反应温度下的转化率和选择性列于表7。
表7反应温度对实施例12制得的催化剂4.3NiO-1.7MgO-1.6Al2O3-0.3La2O3/SiC-fiber催化一氧化碳甲烷化性能的影响
应用例8
采用固定床反应器考察实施例12制备的4.3NiO-1.7MgO-1.6Al2O3-0.3La2O3/SiC-fiber在不同条件下甲烷水二氧化碳重整反应的催化性能，反应原料是甲烷、水蒸气和二氧化碳(摩尔比为3:2:1)。固定床反应器是一个内径为16mm的石英管，甲烷、水蒸气和二氧化碳在进入反应管之前进行预混合，混合均匀后流经催化剂床层进行反应。反应产物经冷阱冷凝后进入色谱，利用热导池检测器(TCD)进行分析。催化剂用量为0.450g，反应空速为5Lg-1h-1，不同反应温度下的转化率列于表8。
表8反应温度对实施例12制得的催化剂4.3NiO-1.7MgO-1.6Al2O3-0.3La2O3/SiC-fiber催化甲烷水二氧化碳重整反应性能的影响
应用例9
采用固定床反应器考察实施例12制备的4.3NiO-1.7MgO-1.6Al2O3-0.3La2O3/SiC-fiber在不同反应条件下的甲烷部分氧化的催化性能，反应原料是甲烷和氧气(摩尔比为2:1)。固定床反应器是一个内径为6mm的石英管，甲烷和氧气在进入反应管之前进行预混合，混合均匀后流经催化剂床层进行反应。反应产物经冷阱冷凝后进入色谱，利用热导池检测器(TCD)进行分析。催化剂用量为0.120g，所采用的反应条件及相应的转化率与选择性列于表9。
表9反应温度、气时空速对实施例12制得的催化剂4.3NiO-1.7MgO-1.6Al2O3-0.3La2O3/SiC-fiber催化甲烷部分氧化性能的影响
Claims (9)
1.一种自支撑纳米片镍基整装结构催化剂，具有如下通式：aNiO-bMO/Al2O3-ZT，其中：NiO表示金属镍氧化物，MO表示其他金属氧化物(至少一种其他金属氧化物的统称，选自碱土金属、镧系稀土金属、锰、铁、钴、铜、锌、铝、镓、铟、锡、钇、钛、锆、铌氧化物中的至少一种)，Al2O3-ZT表示锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，ZT的材质为镍、铜、铝、铁、白铜、黄铜、钛、不锈钢、铁铬铝、碳化硅中的任意一种；a表示NiO(前体为镍基水滑石，此处为NiO当量)在自支撑纳米片镍基整装结构催化剂中所占质量百分数，b表示MO(前体为镍基水滑石，此处为MO当量)在自支撑纳米片镍基整装结构催化剂中所占总质量百分数；且a为0.1～20％，b为1～25％，余量为整装式载体ZT所占的质量百分数。
2.如权利要求1所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂，其特征在于：所述ZT载体的形态结构可以是纤维、丝、丝网、管、片、箔、泡沫等；所述纤维的直径为1～150微米的纤维或由该纤维烧结而成的具有三维多孔结构的整体式金属纤维；所述丝的直径为0.15～5.00毫米；所述丝网是由直径为0.15～5.00毫米的丝线编织而成的整装式丝网；所述管的外径为2～50毫米、壁厚为0.5～5毫米；所述片的厚度为0.1～2毫米；所述箔的厚度为0.5～100微米。
3.如权利要求1所述的一种自支撑纳米片镍基整装结构催化剂，其特征在于，所述的MO为铝、镁、钙、铈、镧、锰、钛、锌、铌氧化物中的至少一种；ZT为铝、铜、镍、白铜、不锈钢、铁铬铝中的一种。
4.如权利要求1所述的一种自支撑纳米片镍基整装结构催化剂，其特征在于，所述的a范围为2～17％；b范围为2～15％。
5.如权利要求1所述ZT载体，其特征在于，材质为碳化硅，其形态为纤维或由该纤维烧结而成的具有三维多孔结构的整体式纤维。
6.如权利要求1中任意一项所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂，其特征在于：所述的整装式催化剂的孔隙率为5～95％。
7.一种自支撑纳米片镍基整装结构催化剂，其特征在于，通过包括如下步骤制备：
①用水蒸气或在水热条件下通过整装结构载体ZT与水的反应或通过水热晶化的方式在整装结构载体ZT上生长AlOOH或/和Al(OH)3纳米片，然后进行清洗、干燥和焙烧，制得锚附Al2O3纳米片的整装结构载体，记为：Al2O3-ZT；
②室温下，按照[Ni+M(II)]/[M(III)+M(IV)]摩尔比1～5，将二价金属Ni、至少一种其他二价金属M(II)和/或至少一种三价金属M(III)和/或至少一种四价金属M(IV)的前驱体溶于水中，在搅拌和超声共同作用下，按照尿素/金属离子摩尔比2～10，将尿素加入混合水溶液中，再将所得混合溶液移入高压反应釜内，并将步骤①制得的Al2O3-ZT载体浸入其中，于50～250℃下保持3～24h，冷却后取出，并用去离子水洗涤后烘干，即得到所述的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体；
③将步骤②制得的自支撑含镍水滑石纳米片整装结构催化剂前体在300～900℃下焙烧0.5～12h，即制得自支撑纳米片镍基整装结构催化剂，记为aNiO-bMO/Al2O3-ZT。
8.根据权利要求6所述的自支撑纳米片镍基整装结构催化剂制备方法，其特征在于：所用金属化合物可以是硝酸盐、硫酸盐、氯化物、草酸盐、乙酸盐、乙酰丙酮盐中的一种或多种。
9.一种自支撑纳米片镍基整装结构催化剂可应用于甲烷转化制合成气、合成气甲烷化制合成天然气或乙烷氧化脱氢制乙烯反应过程中；其中甲烷转化制合成气的反应包括甲烷部分氧化、甲烷二氧化碳重整、甲烷蒸汽重整或甲烷自热重整。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610493757.8A CN107537504A (zh) | 2016-06-29 | 2016-06-29 | 一种自支撑镍催化剂及其制备和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610493757.8A CN107537504A (zh) | 2016-06-29 | 2016-06-29 | 一种自支撑镍催化剂及其制备和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107537504A true CN107537504A (zh) | 2018-01-05 |
Family
ID=60962038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610493757.8A Pending CN107537504A (zh) | 2016-06-29 | 2016-06-29 | 一种自支撑镍催化剂及其制备和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107537504A (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108554413A (zh) * | 2018-04-11 | 2018-09-21 | 北京化工大学 | 一种三维多级结构高分散镍基电催化材料及其制备方法 |
| CN110652972A (zh) * | 2019-09-03 | 2020-01-07 | 北京化工大学 | 一种水滑石无机-有机复合纤维膜及其制备方法 |
| CN111068679A (zh) * | 2020-01-15 | 2020-04-28 | 河南工业大学 | 用于乙烯低温催化燃烧的自支撑金属或金属氧化物核-壳结构催化剂及其制备方法 |
| CN112427039A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-03-02 | 中国五环工程有限公司 | 低温高活性且高导热的甲烷化催化剂制备方法 |
| CN113398965A (zh) * | 2021-05-28 | 2021-09-17 | 山东第一医科大学(山东省医学科学院) | 一种导热性倒载式催化剂、其制备方法及其应用 |
| CN114308070A (zh) * | 2022-01-18 | 2022-04-12 | 河南工业大学 | 整装式金属类核-壳结构催化剂及其偶联剂辅助制备方法和应用 |
| CN114870894A (zh) * | 2022-05-11 | 2022-08-09 | 浙江新化化工股份有限公司 | 一种自支撑层状双金属氢氧化物衍生的镍基催化剂及其制备方法和用途 |
| CN115041173A (zh) * | 2022-07-09 | 2022-09-13 | 山东省科学院能源研究所 | 一种镍铁双金属花状团簇催化剂及制备和应用方法 |
| CN115679350A (zh) * | 2022-10-27 | 2023-02-03 | 西湖大学 | 适用于2,5-呋喃二甲酸电氧化的电催化剂及制备和应用方法 |
| CN116159568A (zh) * | 2023-02-28 | 2023-05-26 | 福大紫金氢能科技股份有限公司 | 一种整装纳米片状镍基氨分解催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5705136A (en) * | 1995-11-13 | 1998-01-06 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Catalyzed decomposition of nitrogen oxides on metal oxide supports |
| CN1736591A (zh) * | 2005-07-15 | 2006-02-22 | 山东大学 | 以水滑石为前驱物制备的天然气部分氧化催化剂 |
| CN103977813A (zh) * | 2014-04-24 | 2014-08-13 | 华东师范大学 | 一种整装式钯催化剂及其制备方法和应用 |
| CN104148040A (zh) * | 2014-07-24 | 2014-11-19 | 华东师范大学 | 一种铝基体-介孔氧化铝复合材料及其制备方法和应用 |
| CN104368345A (zh) * | 2014-11-20 | 2015-02-25 | 北京化工大学 | 一种负载型高分散镍基合金催化剂的制备方法及其催化应用 |
| CN105056952A (zh) * | 2015-08-19 | 2015-11-18 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种光催化一氧化碳加氢制备碳二以上高碳烃用镍基光催化剂的制备方法及应用 |
-
2016
- 2016-06-29 CN CN201610493757.8A patent/CN107537504A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5705136A (en) * | 1995-11-13 | 1998-01-06 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Catalyzed decomposition of nitrogen oxides on metal oxide supports |
| CN1736591A (zh) * | 2005-07-15 | 2006-02-22 | 山东大学 | 以水滑石为前驱物制备的天然气部分氧化催化剂 |
| CN103977813A (zh) * | 2014-04-24 | 2014-08-13 | 华东师范大学 | 一种整装式钯催化剂及其制备方法和应用 |
| CN104148040A (zh) * | 2014-07-24 | 2014-11-19 | 华东师范大学 | 一种铝基体-介孔氧化铝复合材料及其制备方法和应用 |
| CN104368345A (zh) * | 2014-11-20 | 2015-02-25 | 北京化工大学 | 一种负载型高分散镍基合金催化剂的制备方法及其催化应用 |
| CN105056952A (zh) * | 2015-08-19 | 2015-11-18 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种光催化一氧化碳加氢制备碳二以上高碳烃用镍基光催化剂的制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| WANG CHUNZHENG, ET AL: "Endogenous growth of 2D AlOOH nanosheets on a 3D Al-fiber network via steam-only oxidation in application for forming structured catalysts", 《GREEN CHEMISTRY》 * |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108554413A (zh) * | 2018-04-11 | 2018-09-21 | 北京化工大学 | 一种三维多级结构高分散镍基电催化材料及其制备方法 |
| CN108554413B (zh) * | 2018-04-11 | 2020-10-02 | 北京化工大学 | 一种三维多级结构高分散镍基电催化材料及其制备方法 |
| CN110652972A (zh) * | 2019-09-03 | 2020-01-07 | 北京化工大学 | 一种水滑石无机-有机复合纤维膜及其制备方法 |
| CN111068679A (zh) * | 2020-01-15 | 2020-04-28 | 河南工业大学 | 用于乙烯低温催化燃烧的自支撑金属或金属氧化物核-壳结构催化剂及其制备方法 |
| CN112427039A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-03-02 | 中国五环工程有限公司 | 低温高活性且高导热的甲烷化催化剂制备方法 |
| CN113398965A (zh) * | 2021-05-28 | 2021-09-17 | 山东第一医科大学(山东省医学科学院) | 一种导热性倒载式催化剂、其制备方法及其应用 |
| CN114308070A (zh) * | 2022-01-18 | 2022-04-12 | 河南工业大学 | 整装式金属类核-壳结构催化剂及其偶联剂辅助制备方法和应用 |
| CN114870894A (zh) * | 2022-05-11 | 2022-08-09 | 浙江新化化工股份有限公司 | 一种自支撑层状双金属氢氧化物衍生的镍基催化剂及其制备方法和用途 |
| CN114870894B (zh) * | 2022-05-11 | 2023-11-03 | 浙江新化化工股份有限公司 | 一种自支撑层状双金属氢氧化物衍生的镍基催化剂及其制备方法和用途 |
| CN115041173A (zh) * | 2022-07-09 | 2022-09-13 | 山东省科学院能源研究所 | 一种镍铁双金属花状团簇催化剂及制备和应用方法 |
| CN115041173B (zh) * | 2022-07-09 | 2024-02-02 | 山东省科学院能源研究所 | 一种镍铁双金属花状团簇催化剂及制备和应用方法 |
| CN115679350A (zh) * | 2022-10-27 | 2023-02-03 | 西湖大学 | 适用于2,5-呋喃二甲酸电氧化的电催化剂及制备和应用方法 |
| CN115679350B (zh) * | 2022-10-27 | 2023-09-19 | 西湖大学 | 适用于合成2,5-呋喃二甲酸的电催化剂及制备和应用方法 |
| CN116159568A (zh) * | 2023-02-28 | 2023-05-26 | 福大紫金氢能科技股份有限公司 | 一种整装纳米片状镍基氨分解催化剂及其制备方法和应用 |
| CN116159568B (zh) * | 2023-02-28 | 2023-09-26 | 福大紫金氢能科技股份有限公司 | 一种整装纳米片状镍基氨分解催化剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107537504A (zh) | 一种自支撑镍催化剂及其制备和应用 | |
| Ruan et al. | Synergy of the catalytic activation on Ni and the CeO 2–TiO 2/Ce 2 Ti 2 O 7 stoichiometric redox cycle for dramatically enhanced solar fuel production | |
| CN103752315B (zh) | 一种金属相载体负载型催化剂及其制备方法和用途 | |
| Laosiripojana et al. | Effect of high surface area CeO2 and Ce-ZrO2 supports over Ni catalyst on CH4 reforming with H2O in the presence of O2, H2, and CO2 | |
| Wang et al. | Influence of the support and promotion on the structure and catalytic performance of copper–cobalt catalysts for carbon monoxide hydrogenation | |
| CN104148040B (zh) | 一种铝基体-介孔氧化铝复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN109201059B (zh) | 一种草酸二甲酯选择性加氢制乙醇酸甲酯用催化剂及其制备方法和应用 | |
| Jiang et al. | Preparation of Ni/MgxTi1− xO catalysts and investigation on their stability in tri-reforming of methane | |
| Cakiryilmaz et al. | Effect of W incorporation on the product distribution in steam reforming of bio-oil derived acetic acid over Ni based Zr-SBA-15 catalyst | |
| JP3759406B2 (ja) | メタノール改質触媒、メタノール改質装置及びメタノール改質方法 | |
| Tuna et al. | Biogas steam reformer for hydrogen production: Evaluation of the reformer prototype and catalysts | |
| JPWO2011065194A1 (ja) | 逆シフト反応用触媒およびそれを用いた合成ガスの製造方法 | |
| CN107537478A (zh) | 一种自支撑核‑壳结构催化剂及其制备方法和应用 | |
| Leba et al. | Determining most effective structural form of nickel-cobalt catalysts for dry reforming of methane | |
| Zhang et al. | Fast start-up structured CuFeMg/Al2O3 catalyst applied in microreactor for efficient hydrogen production in methanol steam reforming | |
| CN102513105A (zh) | 一种制氢催化剂 | |
| Khatri et al. | Ce promoted lanthana-zirconia supported Ni catalyst system: a ternary redox system for hydrogen production | |
| Cai et al. | Effect of CeO2 on the catalytic performance of Ni/Al2O3 for autothermal reforming of methane | |
| CN107649129B (zh) | 一种整装结构化金催化剂及其制备方法和应用 | |
| González-Castaño et al. | Tailoring structured WGS catalysts: Impact of multilayered concept on the water surface interactions | |
| CN109647372A (zh) | 一种甲烷氧化偶联制c2烃催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN107597133A (zh) | 一种自支撑氧化镍基催化剂及其制备方法和应用 | |
| WO2005094988A1 (ja) | 一酸化炭素除去触媒及びその製造方法並びに一酸化炭素除去装置 | |
| Huang et al. | Exsolved metal-boosted active perovskite oxide catalyst for stable water gas shift reaction | |
| CN108043406A (zh) | 一种乙酸自热重整制氢的助剂促进水滑石衍生钴基催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |