CN107531068B - 热可逆记录介质、使用其的图像处理装置和输送线系统 - Google Patents

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Abstract

提供热可逆记录介质,其包括载体和热可逆记录层,热可逆记录层布置在载体上并且包含无色染料和可逆显色剂,其中热可逆记录层中颗粒的平均粒径是0.35微米或更小。

Description

热可逆记录介质、使用其的图像处理装置和输送线系统
技术领域
本公开内容涉及热可逆记录介质、使用其的图像处理装置、和输送线系统。
背景技术
最近在物流中,使用热可逆记录介质的图像处理装置已经被集成入需要管理运输容器比如可复用纸盒的输送线系统。
热可逆记录介质被用作运输容器的标签。由于通过从图像处理装置发射的激光加热热可逆记录介质,热可逆记录介质可以是以非接触方式可重写的,用于粘合和剥离标签的过程不是必需的。因此,使用热可逆记录介质作为标签可以实现输送线系统的高效操作。
例如,热可逆记录介质包括粒状无色染料和粒状可逆显色剂,并且可以通过如下取得着色状态(可视状态):将这些化合物加热至着色温度范围或更高——化合物在其下被熔化,接着快速冷却以混合状态聚集。处于着色状态的热可逆记录介质可以通过如下返回至抹除状态(不可视状态):加热至抹除温度范围——其是低于着色温度范围的温度范围,接着在保持预定期间后冷却,这是因为无色染料和可逆显色剂每个被分离为具有小粒径的颗粒。
然而,存在如下问题:当使激光在图像记录期间的照射能量在重复图像记录和抹除的重写过程中恒定时,在热可逆记录介质的生产后在其上第一次记录的图像的着色密度和在第二次与后续次时记录的图像的着色密度是不同的,其取决于在热可逆记录介质中包含的无色染料和可逆显色剂的粒径。而且,此问题在高温环境中变得显著。
具体地,在输送线系统中,随着重复使用的次数增加,在运输容器上形成的划痕或压痕的数目增加,并且运输容器最终不能使用。在此情况下,使用新的运输容器——新的热可逆记录介质被粘合至其上——替代不能再使用的运输容器。粘合至新的运输容器的新的热可逆记录介质处于在其生产后被第一次记录的状态,并且目前为止已经使用的粘合至运输容器的热可逆记录介质处于在第二次与后续次时被记录的状态。因此,在其生产后第一次记录的热可逆记录介质和在第二次与后续次时记录的热可逆记录介质之间的着色密度存在差异。
如果使着色密度产生差异,在其生产后第一次被记录的热可逆记录介质上的图像的着色密度没有达到预定着色密度并且图像不能被阅读,例如,在通过阅读装置阅读(例如,扫描)图像,并且阅读图像密度被设定为在第二次与后续次时记录的图像的着色密度的情况下。在阅读图像密度被设定为在热可逆记录介质——其处于在其生产后第一次被记录的状态——上记录的图像的着色密度的情况下,处于在第二次与后续次时的记录状态的热可逆记录介质成为引起色彩损失的过热状态,并且因而着色密度被降低并且图像可能不被阅读。在上述的情况下,在记录装置中发生待阅读的图像的阅读错误,并且输送线系统被停止。为了恢复(重启)系统,需要时间并且生产量被降低。
而且,考虑的是取决于进行的图像重写过程的次数改变在第二次后施加的激光照射能量的方法。然而,难以确定进行的图像重写过程的次数。而且,当同时要求输送线系统每天高图像重写加工性能时,需要取决于进行的图像重写过程的次数改变照射能量的处理时间。因此,难以改变上述方法。
因此,提出一种热可逆记录介质,在其上,在其生产后第一次记录的图像的着色密度和第二次或随后记录的图像的着色密度是相同的,这是由于无色染料和可逆显色剂的平均体积粒径被调节至1微米或更小(参见,例如,PTL 1)。
发明内容
技术问题
本发明旨在提供一种热可逆记录介质,即使当图像的重写过程从在其生产后第一次被记录的状态被重复地进行时,其可以以稳定的着色密度记录图像而不用改变激光照射能量。
问题的解决方案
作为用于解决上述问题的手段,本发明的热可逆记录介质包括载体和载体上的热可逆记录层,热可逆记录层包含无色染料和可逆显色剂。热可逆记录层中颗粒的平均粒径是0.35微米或更小。
发明的有益效果
本发明可以提供一种热可逆记录介质,即使当图像的重写过程从在其生产后第一次被记录的状态被重复地进行时,其可以以稳定的着色密度记录图像而不用改变激光照射能量。
附图简述
[图1A]图1A是描绘常规的热可逆记录介质的着色密度和照射能量之间的关系的图表。
[图1B]图1B是描绘本发明的热可逆记录介质的着色密度和照射能量之间的关系的图表。
[图2A]图2A是照片的一个实例,其中在透射电子显微镜下观察热可逆记录介质的横截面。
[图2B]图2B是用于指示图2A的照片中的粒径的长轴直径和短轴直径的照片。
[图3]图3是图解本发明的热可逆记录介质的层结构的一个实例的示意性横截面视图。
[图4A]图4A是描绘热可逆记录介质的着色-抹除机制的图表。
[图4B]图4B是用于图解热可逆记录介质的着色和抹除之间的变化的机制的示意图。
[图5]图5是图解图像记录单元的一个实例的示意图。
[图6]图6是图解图像抹除单元的一个实例的示意图。
[图7]图7是图解输送线系统的一个实例的示意图。
[图8]图8是描绘实施例1中激光照射能量和着色密度之间的关系的图表。
[图9]图9是描绘实施例2中激光照射能量和着色密度之间的关系的图表。
[图10]图10是描绘实施例3中激光照射能量和着色密度之间的关系的图表。
[图11]图11是描绘比较实施例1中激光照射能量和着色密度之间的关系的图表。
具体实施方式
(热可逆记录介质)
本发明的热可逆记录介质包括载体和热可逆记录层,热可逆记录层布置在载体上并且包含无色染料和可逆显色剂。热可逆记录层中颗粒的平均粒径是0.35微米或更小。如果需要,热可逆记录介质可以进一步包含其它成分。
本发明的热可逆记录介质的形状、结构和大小不被特别地限制,并且可以取决于预期目的适当地选择。
热可逆记录介质包括载体和热可逆记录层,并且如果需要,可以进一步包括适当选择的其它层。上述层中的每个可以具有单层结构或多层结构。
<热可逆记录层>
热可逆记录层包含无色染料和可逆显色剂,并且如果需要,可以进一步包含其它成分。
在抹除状态中,热可逆记录层包括颗粒。
颗粒是包含在热可逆记录层中的无色染料和可逆染色剂(dying agent)的固体。
由于本发明的热可逆记录介质的热可逆记录层中颗粒的平均粒径是0.35微米或更小,即使当图像的重写过程通过从在其生产后第一次被记录的状态在热可逆记录介质上进行而重复时,可以使用预定的激光照射能量实现稳定的着色密度的图像记录。
可以通过控制热可逆记录层中颗粒的平均粒径以稳定的着色密度记录图像的具体机制还没有被阐明,但是推测在图像记录过程中发生下列现象。
为了从在其生产后第一次被记录的状态使热可逆记录层着色,需要施加激光照射能量——其生成熔化无色染料和可逆显色剂的热量——以使得无色染料和可逆显色剂彼此反应。在此过程中,随着热可逆记录层中颗粒的平均粒径更大,照射能量倾向更大。
在热可逆记录层从在其生产后第一次被记录的状态被着色并且然后被抹除的区域中,着色状态——其中无色染料和可逆显色剂被混合和固化——变为抹除状态——其中无色染料和可逆显色剂被分离,并且因而热可逆记录层中的颗粒成为具有预定大小的平均粒径的颗粒,其在热可逆记录层中给予稳定状态。为了从上述状态使热可逆记录层着色,施加激光照射能量,其生成熔化某些粒径的颗粒的热量。
在如下情况下:其中处于在其生产后第一次被记录的状态的热可逆记录层中颗粒的平均粒径和处于在第二次与后续次时的状态的热可逆记录层中颗粒的平均粒径是相同的,使热可逆记录层着色需要的激光照射能量可以是相同的。然而,在如下情况下:其中热可逆记录层中颗粒的平均粒径在上述状态之间是不同的,使热可逆记录层着色需要的激光照射能量是不同的。
在本发明中已经发现通过将热可逆记录层中颗粒的平均粒径调节至0.35微米或更小,在处于在其生产后第一次被记录的状态和处于在第二次与后续次时的状态的热可逆记录层之间,使热可逆记录层着色需要的激光照射能量变得相同。
图1A是描绘常规的热可逆记录介质的着色密度和照射能量之间的关系的图表,纵轴描绘了着色密度,并且横轴描绘了激光的照射能量。图1A中的虚线代表热可逆记录介质R1(第一次记录)——其处于在其生产后第一次被记录的状态,图像在其生产后第一次被记录至其上——的着色密度和照射能量之间的关系。图1A中的实线代表记录状态的热可逆记录介质R2(第二次记录或进一步的记录)——图像在第二次与后续次时被记录至其上——的着色密度和照射能量之间的关系。
图1B是描绘本发明的热可逆记录介质的着色密度和照射能量之间的关系的图表,纵轴描绘了着色密度,并且横轴描绘了激光的照射能量。类似于图1A,图1B中的虚线代表未记录状态的热可逆记录介质R1(第一次记录)——图像在其生产后第一次被记录至其上——的着色密度和照射能量之间的关系。图1B中的实线代表记录状态的热可逆记录介质R2(第二次和后续次记录)——图像被第二次记录至其上或进一步记录——的着色密度和照射能量之间的关系。
由R1和R2之间的比较在图1A中确认在着色密度和照射能量之间的关系的方面,R1具有比R2更高的激光照射能量以到达着色密度变高的区域。
通过施加具有照射能量E1的激光至热可逆记录介质R1,可以记录具有高着色密度的图像。然而,如果具有该照射能量的激光被施加至热可逆记录介质R2,热可逆记录介质R2可能在第二次图像记录过程中过热以引起色彩损失,并且着色密度可能被降低,这是由于热可逆记录介质R2的热可逆记录层中的颗粒具有预定大小的平均粒径,其在热可逆记录层中产生稳定状态。因此,为了防止色彩损失,施加至记录状态(在第二次和后续次时)的热可逆记录介质的激光照射能量需要从照射能量E1改变至照射能量E2,R2的着色密度在照射能量E2的情况下变得优异。
而且,当照射能量E2的激光被施加至热可逆记录介质R2时,可以记录具有高着色密度的图像。然而,如果具有照射能量E2的激光被施加至热可逆记录介质R1,该照射能量对于第一次的图像记录过程是不足的,并且因而着色密度倾向是低的,这是由于R1的热可逆记录层中的颗粒具有比R2的热可逆记录层中的颗粒更大的平均粒径。因此,为了防止不足的照射能量,施加于第一次记录的激光照射能量需要从照射能量E2改变至照射能量E1,R2的着色密度在照射能量E1的情况下变得优异。
因此,如果施加的照射能量被固定至照射能量E1,在处于第二次记录时或第二次记录后的记录状态的热可逆记录介质上,着色密度倾向是低的。同时,如果施加的照射能量被固定至照射能量E2,在其生产后第一次记录的热可逆记录介质上,着色密度倾向是低的。
由于本发明的热可逆记录介质的热可逆记录层中颗粒的平均粒径是0.35微米或更小,在图1B中,热可逆记录介质R1——图像在其生产后被第一次记录至其上——的着色密度和照射能量之间的关系变得更接近热可逆记录介质R2的着色密度和照射能量之间的关系。因此,即使图像从在其生产后第一次被记录的状态被重复地重写,可以使用具有预定的照射能量E3的激光记录具有稳定的着色密度的图像。
颗粒的平均粒径是0.35微米或更小,优选地0.30微米或更小,和更优选地0.28微米或更小。当颗粒的平均粒径是0.35微米或更小时,当施加预定能量的激光时,即使在重复地进行图像的重写过程后,可以记录稳定密度的图像。
注意,当在透射电子显微镜(装置名称:JEM-2100,由JEOL Ltd.制造,放大倍数:3,000倍到10,000倍)下观察热可逆记录介质的横截面表面——其通过以垂直于厚度方向的方向切割热可逆记录介质获得——时,本发明中使用的术语“粒径”意思是为a和b的乘积的平方根的值,其中a是热可逆记录层中颗粒的长轴直径并且b是热可逆记录层中颗粒的短轴直径。
当热可逆记录层中的颗粒——其是不规则形状——被视为圆形时,为a和b的乘积的平方根的值是对应于圆形的直径的值。
而且,平均粒径是如观察的2或3个图像照片或图像文件内的100个颗粒的粒径的平均值。
作为用于测定平均粒径的实例,参考图2A和2B描述其方法。图2A是照片的一个实例,其中在透射电子显微镜下观察热可逆记录介质的横截面。图2B是用于指示图2A的照片中的粒径的长轴直径和短轴直径的照片。注意,认为热可逆记录层中的可逆显色剂在图2A和2B中主要被观察为颗粒。
测量图2A的照片中颗粒的粒径以测定如图2B中的长轴直径a和短轴直径b。测定a和b的乘积的平方根的值。可以从100个颗粒的粒径的平均值计算平均粒径。
-通过透射电子显微镜测量颗粒的平均粒径-
下面描述了借助透射电子显微镜的颗粒的平均粒径的测量条件的实例。然而,用于测量的条件和方法不限于下列条件和方法,并且类似的装置、装置的使用条件、热可逆记录介质的处理方法、和热可逆记录介质的测量方法被适当地选择。
例如,可以通过由JEOL Ltd.制造的透射电子显微镜(装置名称:JEM-2100)测量颗粒的平均粒径。
关于测量靶标,例如,使用30min-固化环氧树脂包埋热可逆记录介质,接着使用玻璃刀进行修剪,并且生成物借助超薄切片机被切割为切片。切片然后被固定在筛孔上,并且优选地经受使用RuO4水溶液的蒸汽染色。
超薄切片机的切割条件不被特别地限制,并且可以取决于预期目的适当地选择。优选的是,借助金刚石刀以相对于其厚度方向的垂直方向切割热可逆记录介质,其中切割厚度是80nm,并且切割速度是0.2mm/sec到0.6mm/sec。
观察条件不被特别地限制,并且可以取决于预期目的适当地选择。优选的是,通过明场方法进行观察,其中加速电压是200kV,并且光斑大小为3、CL为1,OL为3和α为3作为设置条件。
用于控制热可逆记录层中颗粒的平均粒径的方法的实例包括如下方法:其中当制备用于生产热可逆记录层的热可逆记录层涂布溶液时,控制使用球磨机的成分的粉碎分散条件,或搅拌条件。
-无色染料-
无色染料是无色的或淡色的染料前体。无色染料不被特别地限制,并且可以取决于预期目的适当地选择。无色染料的实例包括染料的无色化合物,比如基于三苯基甲烷的化合物、基于荧烷(fluoran)的化合物、基于吩噻嗪的化合物、基于金胺的化合物、基于螺吡喃的化合物、和基于二氢吲哚(indolino)苯酞的化合物。这些化合物可以单独或组合使用。
无色染料的具体实例包括2-苯胺基-3-甲基-6-二丁基氨基荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-苯酞、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞(其又称为结晶紫内酯)、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二乙基氨基苯酞、3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-氯苯酞、3,3-双(对二丁基氨基苯基)苯酞、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二甲基氨基-5,7-二甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7,8-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-(N-对甲苯基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-{N-(3′-三氟甲基苯基)氨基}-6-二乙基氨基荧烷、2-{3,6-双(二乙基氨基)-9-(邻氯苯胺基)呫吨基苯甲酸内酰胺}、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二-正丁基氨基-7-邻氯苯胺基)荧烷、3-N-甲基-N-正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-环己基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N,N-二乙基氨基)-5-甲基-7-(N,N-二苄基氨基)荧烷、苯甲酰无色亚甲基蓝、6′-氯-8′-甲氧基-苯并二氢吲哚-螺吡喃、6′-溴-3′-甲氧基-苯并二氢吲哚-螺吡喃、3-(2′-羟基-4′-二甲基氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-氯苯基)苯酞、3-(2′-羟基-4′-二甲基氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-硝基苯基)苯酞、3-(2′-羟基-4′-二乙基氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-甲基苯基)苯酞、3-(2′-甲氧基-4′-二甲基氨基苯基)-3-(2′-羟基-4′-氯-5′-甲基苯基)苯酞、3-(N-乙基-N-四氢糠基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-异丁基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吗啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二-对氯苯基)甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对-甲苯胺基)-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯胺基)-7-(对正丁基苯胺基)荧烷、3-二-正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3,6-双(二甲基氨基)芴螺(9,3′)-6′-二甲基氨基苯酞、3-(N-苄基-N-环己基氨基)-5,6-苯并-7-α-萘基氨基-4′-溴荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-甲氰咪胍基-4′,5′-苯并荧烷、3-N-甲基-N-异丙基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-异戊基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2′,4′-二甲基苯胺基)荧烷、3-吗啉基-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二-对氯苯基)甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯胺基)-7-(对-N-丁基苯胺基)荧烷、3,6-双(二甲基氨基)芴螺(9,3′)-6′-二甲基氨基苯酞、3-(N-苄基-N-环己基氨基)-5,6-苯并-7-α-萘基(napthyl)氨基-4′-溴荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-(-2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-四氢糠基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-对二甲基氨基苯基)-3-{1,1-双(对二甲基氨基苯基)乙烯-2-基}苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-{1,1-双(对二甲基氨基苯基)乙烯-2-基}-6-二甲基氨基苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-(1-对二甲基氨基苯基-1-苯基乙烯-2-基)苯酞、3-(对二甲基氨基苯基)-3-(1-对二甲基氨基苯基-1-对氯苯基乙烯-2-基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4′-二甲基氨基-2′-甲氧基)-3-(1″-对二甲基氨基苯基-1″-对氯苯基-1″,3″-丁二烯-4″-基)苯并苯酞、3-(4′-二甲基氨基-2′-苄氧基)-3-(1″-对二甲基氨基苯基-1″-苯基-1″,3″-丁二烯-4″-基)苯并苯酞、3-二甲基氨基-6-二甲基氨基-芴-9-螺-3′-(6′-二甲基氨基)苯酞、3,3-双(2-(对二甲基氨基苯基)-2-对甲氧基苯基)亚乙基)-4,5,6,7-四氯苯酞、3-双{1,1-双(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基}-5,6-二氯-4,7-二溴苯酞、双(对二甲基氨基苯乙烯基)-1-萘磺酰甲烷、和双(对二甲基氨基苯乙烯基)-1-对甲苯基磺酰甲烷。这些化合物可以单独或组合使用。
-可逆显色剂-
可逆显色剂不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择,只要它可以使用热被可逆地着色和脱色。可逆显色剂的合适实例包括如下化合物:在其分子中包含(1)具有使无色染料着色的能力的结构(例如,酚羟基、羧基和磷酸基团)和(2)用于控制分子之间的聚集力的结构(例如,与直链烃基连接的结构)中的至少一种。注意,直链烃基可以经由包含杂原子的二价或更高的连接基团被连接,并且直链烃基自身可以包含如上面描述的连接基团和芳香族基团中的至少一种。
具有使无色染料着色的能力的(1)结构不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择,但是优选地是苯酚。
用于控制分子之间的聚集力的(2)结构不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择,但是优选地是与直链烃基连接的结构。
直链烃基优选地包含8个或更多个碳原子,更优选地11个或更多个碳原子。直链烃基优选地包含40个或更少个碳原子,更优选地30个或更少个碳原子。
在可逆显色剂之中,由下列通式(1)表示的酚类化合物是优选的,并且由下列通式(2)表示的酚类化合物是更优选的。
(化合物1)
Figure BDA0001412997130000071
(化合物2)
Figure BDA0001412997130000081
在通式(1)中,R1表示单键或包含1到24个碳原子的脂肪族烃基。
在通式(1)和(2)中,R2表示脂肪族烃基,其包含2个或更多个碳原子,优选地5个或更多个碳原子,更优选地10个或更多个碳原子。包含2个或更多个碳原子的脂肪族烃基任选地包含取代基。
在通式(1)和(2)中,R3表示脂肪族烃基,其包含1到35个碳原子,优选地6到35个碳原子,更优选地8到35个碳原子。
取决于通式(1)和(2)中R1、R2和R3的差异具有不同结构的可逆显色剂可以单独或组合使用。
R1、R2和R3中包含的碳原子数的总和不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。其下限优选地是8或更大,更优选地11或更大。其上限优选地是40或更小,更优选地35或更小。落入上面描述的优选范围内的碳原子数的总和是有利的,在于可以保持着色的稳定性和脱色性质。
脂肪族烃基可以是直链的或支链的,并且可以包含不饱和键。然而,优选的是直链的脂肪族烃基。
附连至脂肪族烃基的取代基的实例包括羟基、卤素原子和烷氧基。
在通式(1)和(2)中,X和Y表示包含N原子或O原子的二价基团,并且可以是彼此相同或不同的。
X和Y的实例包括氧原子、酰胺基团、脲基团、二酰基肼基团、草酸二酰胺基团、和酰基脲基团。在这些之中,酰胺基团和脲基团是优选的。
在通式(1)中,n表示0或1的整数。
可逆显色剂优选地与作为脱色促进剂的在其分子中包含-NHCO-基团和-OCONH-基团中的至少一种的化合物组合使用。这是因为组合使用这些化合物可以在用于向脱色状态转变的过程中诱导脱色促进剂和可逆显色剂之间的分子间相互作用,从而改进着色和脱色性质。脱色促进剂不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。
根据本发明的热可逆记录介质优选地进一步包含光热转换材料,并且更优选地在热可逆记录层中包含光热转换材料。
-光热转换材料-
光热转换材料吸收激光以生成热。光热转换材料优选地以取决于激光的波长下的光吸收率的量包含在热可逆记录层中。
光热转换材料的激光的波长下的光吸收率不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。
注意,在低的光吸收率下,必须增加激光照射能量或减小扫描速度。因而,设备必须被增大或图像处理速度必须被减小。在此情况下,当激光照射能量低时,可能引起记录的图像的差的着色密度或图像抹除失败。
另一方面,在高的光吸收率下,当激光照射能量过度增加时,可能由于过度加热引起白色空白或可能不管退色操作而发生着色。
热可逆记录层中包含的光热转换材料的量不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。当量增加时,热可逆记录介质上记录的图像的对比度可能减小。
光热转换材料被粗略地分类为无机材料和有机材料。
无机材料的实例包括炭黑;金属、半金属、和其合金;金属硼化物、和金属氧化物。这些可以单独或组合使用。通过真空气相沉积方法或通过使粒状材料与例如树脂粘附,这些以分层形式成形。
金属的实例包括Ge、Bi、In、Te、Se和Cr。
金属硼化物和金属氧化物的实例包括六硼化物、氧化钨化合物、掺锑氧化锡(ATO)、掺锡氧化铟(ITO)、锑酸锌。
六硼化物的实例包括六硼化镧(LaB6)。
取决于待吸收的激光的波长,有机材料可以适当地选自多种染料。在激光二极管被用作光源的情况下,使用在700nm到1,600nm的范围中的波长下具有吸收峰的近红外-吸收颜料。
近红外-吸收颜料的实例包括菁颜料、醌颜料、吲哚萘酚的喹啉衍生物、苯二胺镍络合物、和酞菁化合物。这些可以单独或组合使用。在这些之中,从用于重复图像处理的优越的耐热耐久性的观点看,酞菁化合物是优选的。
光热转换材料优选地包含在热可逆记录层中,但是包含光热转换材料的光热转换层可以邻近热可逆记录层布置。在布置光热转换层的地方,光热转换材料也可以包含在热可逆记录层中。
在布置光热转换层的地方,出于抑制热可逆记录层和光热转换层之间的相互作用的目的,可以在热可逆记录层和光热转换层之间布置阻挡层。
阻挡层不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择,但是优选地包含高导热材料。
除光热转换材料之外,光热转换层还可以包含粘合剂用树脂。
粘合剂用树脂不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择,只要它可以保持光热转换材料。作为粘合剂用树脂,可以合适地使用用于热可逆记录层的那些。其实例包括热塑性树脂、热固性树脂、和UV-可固化树脂。在这些之中,从改进用于重复图像重写处理的耐久性的观点看,优选的是通过热、UV射线或电子束可固化的热固性树脂,并且更优选的是使用异氰酸酯化合物作为交联剂交联的热可交联树脂。
-其它组分-
热可逆记录层可以包含粘合剂用树脂;并且如果需要进一步包含多种添加剂用于改进或控制热可逆记录层的涂布性能或着色和脱色性质。添加剂的实例包括表面活性剂、导电剂、填料、抗氧化剂、光稳定剂、着色稳定剂和脱色促进剂。
--粘合剂用树脂--
粘合剂用树脂不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择,只要它可以将热可逆记录层粘合在载体上。常规已知的树脂(例如,热塑性树脂、热固性树脂和UV-固化树脂)可以作为粘合剂用树脂单独或组合使用。在这些之中,从改进用于重复使用的耐久性的观点看,优选的是通过热、UV射线或电子束可固化的热固性树脂,并且更优选的是使用异氰酸酯化合物作为交联剂交联的热固性树脂。
相对于1质量份的无色染料,热可逆记录层中包含的粘合剂用树脂的量优选地在0.1质量份到10质量份的范围中。落入上面描述的优选范围内的量是有利的,在于热可逆记录层可以具有令人满意的热强度并且可以保持着色密度。
交联剂不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。其实例包括异氰酸酯、氨基树脂、酚醛树脂、胺、和环氧化合物。在这些之中,优选的是异氰酸酯,和更优选的是包含多个异氰酸酯基团的聚异氰酸酯化合物。
交联剂相对于粘合剂用树脂的量优选地是如此量:其使得交联剂中官能团的数目与粘合剂用树脂中活性基团的数目的比在0.01到2的范围中。落入上面描述的优选范围内的比是有利的,在于可以保持热强度并且可以取得良好的着色和脱色性质。用于此类型的反应的催化剂可以被用作交联促进剂。
热交联树脂的凝胶含量优选地是30%或更高,更优选地50%或更高,特别优选地70%或更高。落入上面描述的优选范围内的凝胶含量是有利的,在于可以取得令人满意的交联状态并且可以保持耐久性。
通过使包含粘合剂用树脂的涂布膜浸泡在高溶解力溶剂中,可以区分粘合剂用树脂的交联状态和非交联状态。即,处于非交联状态的粘合剂用树脂溶解于溶剂而没有溶质残留。
用于形成热可逆记录层的方法不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。其合适的实例包括(1)方法,其中用于热可逆记录层的涂布液——其包含溶解或分散于溶剂的粘合剂用树脂、无色染料、和可逆显色剂——被施加至载体上,并且在溶剂被蒸发以将涂布液成形为片材的同时或之后,粘合剂用树脂被交联;和(2)方法,其中用于热可逆记录层的涂布液——其包含溶解于溶剂的粘合剂用树脂,以及分散于溶剂的无色染料和可逆显色剂——被施加至载体上,并且在溶剂被蒸发以将涂布液成形为片材的同时或之后,粘合剂用树脂被交联。注意,在上面描述的方法中,热可逆记录介质可以成形为片材而不使用载体。
用于上面描述的方法的溶剂不能被唯一地限定,这是由于其取决于例如粘合剂用树脂、无色染料和可逆显色剂的类型。其实例包括四氢呋喃、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、氯仿、四氯化碳、乙醇、甲苯、和苯。注意,可逆显色剂作为分散于热可逆记录层的粒状形式存在。
出于使得它展示作为涂布材料的高性能的目的,热可逆记录层的涂布液可以包含多种颜料、消泡剂、颜料、分散剂、平滑剂、防腐剂、交联剂、和增塑剂。
涂布方法的实例包括刮涂、绕线棒涂布、喷涂、气刀涂布、颗粒涂布、幕涂、凹面涂布、接触涂布、逆转辊涂布、浸涂、和狭缝涂布(die coating)。
热可逆记录层的平均厚度不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择,但是,例如,优选地在1微米到20微米的范围中,更优选地在3微米到18微米的范围中。落入上面描述的优选范围内的平均厚度是有利的,在于增加的着色密度导致高图像对比度,并且着色密度可以是稳定的,这是由于可以防止热在层内消散并且未达到着色温度的退色部分较不可能出现。
<载体>
载体的形状、结构和大小不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。形状的实例包括板形状。
结构可以是单层结构或层压结构。
大小可以取决于例如热可逆记录介质的大小适当地选择。
用于载体的材料的实例包括无机材料和有机材料。这些可以单独或组合使用。
无机材料的实例包括玻璃、石英、硅、氧化硅、氧化铝、SiO2、和金属。
有机材料的实例包括由纸、纤维素衍生物(例如,三乙酸纤维素)、合成纸、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、或聚酯制成的膜。这些可以单独或组合使用。在这些之中,优选的是由聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、或聚酯制成的膜,和更优选的是由聚酯制成的膜。
出于改进粘附性质的目的,载体优选地通过电晕放电处理、氧化反应处理(例如,使用铬酸)、蚀刻处理、易粘附(easy adhesion)处理、或抗充电(anticharging)处理被表面改性。
载体优选地通过添加白色颜料(例如,氧化钛)变白。
载体的平均厚度不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择,但是优选地在10微米到2,000微米的范围中,更优选地在20微米到1,000微米的范围中。
<其它层>
其它层的实例包括氧阻挡层、光阻挡层、粘附层或粘合层、保护层、中间层、底层、背层、胶黏层或粘合剂层、和着色层。
注意,其它层比如中间层、保护层、胶黏层或粘合剂层可以布置在氧阻挡层和热可逆记录层之间。
<<氧阻挡层>>
氧阻挡层不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择,只要它可以防止氧进入热可逆记录层,进而防止图像由于热可逆记录层中无色染料的光劣化保持未抹除或防止背景着色。氧阻挡层优选地布置在热可逆记录层的上表面和下表面,以便有效地防止氧进入热可逆记录层。注意,在热可逆记录层的上表面和下表面布置的氧阻挡层可以是彼此相同或不同的。
氧阻挡层在25摄氏度和80%RH下的氧渗透性优选地是20mL/(m2天MPa)或更小,更优选地5mL/(m2天MPa)或更小,特别优选地1mL/(m2天MPa)或更小。落入上面描述的优选范围内的氧渗透性是有利的,在于氧可以被充分地屏蔽并且无色染料较不可能被光劣化,从而防止图像保持未抹除。注意,氧渗透性取决于环境温度或环境湿度。因此,氧渗透性不仅在25摄氏度和80%RH的条件下,而且在高温和高湿度条件(例如,30摄氏度和80%RH或35摄氏度和80%RH)下优选地是低的。
可以根据例如JIS K7126B(等压方法)或ATSMD 3985测量氧渗透性。氧渗透性的测量装置可以是氧渗透性测量装置OX-TRAN 2/21或OX-TRAN 2/61(由MOCON Inc.制造)或MODEL 8001(由Systech Instruments Ltd.制造)。
当被用作氧屏蔽材料的材料时,水溶性树脂(例如,聚乙烯醇或乙烯-聚乙烯醇共聚物)在低湿度下展示优越的氧屏蔽性质。然而,材料由于其亲水性在增加的环境湿度下吸收水,导致显著降低的氧屏蔽性质。结果,在高度潮湿的夏季户外使用的情况下,可能未取得令人满意的氧屏蔽性质。因此,优选地使用由无机氧化物(例如,二氧化硅或氧化铝)形成的无机气相沉积层,或无机气相沉积膜,其中无机氧化物被气相沉积在聚合物膜(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或尼龙)上比如二氧化硅气相沉积膜、氧化铝气相沉积膜、和二氧化硅/氧化铝气相沉积膜,其在25摄氏度和80%RH下具有20mL/(m2天MPa)或更小的氧渗透性。在这些之中,二氧化硅气相沉积膜是更优选的,这是由于它是便宜的,具有高氧屏蔽性质,并且针对温度和湿度是不太有效的。从气相沉积的适合性、氧屏蔽稳定性和耐热性的观点看,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)优选地用于无机气相沉积膜的基底。
用于形成氧阻挡层的方法不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。例如,可以通过常用的方法比如涂布方法和层压方法形成氧阻挡层。在仅形成无机气相沉积层作为氧阻挡层的情况下,例如,PVD方法或CVD方法可以被用于气相沉积。
氧阻挡层的平均厚度不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择,但是优选地在0.005微米到1,000微米的范围中,更优选地在0.007微米到500微米的范围中。在透明度和稳定的着色密度方面,落入上面描述的优选范围内的平均厚度是有利的。在使用无机气相沉积层或无机气相沉积膜作为氧阻挡层的情况下,平均厚度优选地在5nm到100nm的范围中,更优选地在7nm到80nm的范围中。落入上面描述的优选范围内的平均厚度是有利的,在于氧可以被令人满意地屏蔽,可以保持透明度,并且可以防止着色。
<<光阻挡层>>
光阻挡层不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择,只要它对具有300nm到400nm的范围中的波长的光具有5%或更小的平均透光率和对具有380nm到495nm的范围中的波长的光具有20%或更小的平均透光率。光阻挡层可以具有单层结构或由下面描述的紫外线阻挡层和蓝光阻挡层组成的层压结构。
在层压结构的情况下,层压紫外线阻挡层和蓝光阻挡层的顺序不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。例如,在蓝光阻挡层的材料期望地防护UV射线的情况下,紫外线阻挡层优选地布置在热可逆记录介质的表层侧上。在还充当保护层的蓝光阻挡层被沉积在热可逆记录介质的表层侧上的情况下,层的数目可以减少,其导致改进的生产力(productivity)。
紫外线阻挡层可以邻近蓝光阻挡层,或另一层比如氧阻挡层可以沉积在紫外线阻挡层和蓝光阻挡层之间。
可以如下测量光阻挡层的透光率。
热可逆记录介质通过如下形成:将非透明层(例如,热可逆记录层)布置在非透明载体上,将光阻挡层层压在非透明层上,和将其它层(例如,保护层)层压在光阻挡层上。通过使用切割刀的边缘逐步地刮除来剥离非透明载体。然后,使用切割刀的边缘或砂纸从热可逆记录介质的背侧逐步地刮除非透明层(例如,热可逆记录层)以去除载体和非透明层(例如,热可逆记录层)。分光光度计(U-4100,由Hitachi High-Technologies Corporation制造)被用于在300nm到700nm的范围中的波长下每隔1nm测量透光率。在每个波长下得到的透光率被平均以确定具有380nm到495nm的范围中的波长的光的平均透光率和具有300nm到400nm的范围中的波长的光的平均透光率。
注意,从防止热可逆记录层中无色染料的光劣化的观点看,光阻挡层优选地对具有300nm到400nm的范围中的波长的光具有5%或更小,更优选地3%或更小,特别优选地1%或更小的平均透光率。
光阻挡层包含粘合剂用树脂和吸收、反射或散射具有500nm或更小的波长的光的化合物;并且如果需要进一步包含其它组分比如填料或润滑剂。光阻挡层还可以充当保护层。
-粘合剂用树脂-
粘合剂用树脂不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。其实例包括在上面关于热可逆记录层描述的热塑性树脂、热固性树脂、和UV-可固化树脂。
粘合剂用树脂的实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、饱和聚酯、不饱和聚酯、环氧树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯、聚酰胺、丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、和聚氨酯多元醇。这些可以单独或组合使用。
粘合剂用树脂可以使用交联剂交联。
交联剂不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。其实例包括异氰酸酯、氨基树脂、酚醛树脂、胺、和环氧化合物。在这些之中,优选的是异氰酸酯,特别优选的是包括多个异氰酸酯基团的聚异氰酸酯化合物。
交联剂相对于粘合剂用树脂的量优选地是如此量,使得交联剂中官能团的数目与粘合剂用树脂中活性基团的数目的比在0.01到2的范围中。
-吸收、反射或散射500nm或更小的波长的光的化合物-
吸收、反射或散射500nm或更小的波长的光的化合物可以是有机化合物或无机化合物。可以使用在聚合物的主链或侧链处具有吸收具有500nm或更小的波长的光的结构的聚合物,其可以充当粘合剂用树脂。
吸收、反射或散射500nm或更小的波长的光的化合物可以是有机化合物或无机化合物只要它是淡黄色化合物。当化合物在长时期内使用时,优选地使用对光或热具有优越的耐久性的淡黄色颜料,但是可以分别使用颜料和染料。其实例包括喹酞酮(quinophthalone)化合物、异吲哚啉(isoindolin)化合物、异吲哚酮化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、双偶氮化合物、苯并咪唑酮化合物、和络合氧化物颜料。在它们之中,喹酞酮化合物、异吲哚啉化合物、异吲哚酮化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、双偶氮化合物、和苯并咪唑酮化合物是优选的。
喹酞酮化合物的实例包括颜料黄138。
异吲哚啉化合物的实例包括颜料黄139。
异吲哚酮化合物的实例包括溶剂黄163和溶剂黄167。
蒽醌化合物的实例包括颜料黄109、颜料黄110、颜料黄137、和颜料黄173。
偶氮化合物和双偶氮化合物的实例包括颜料黄17、颜料黄55、颜料黄83、颜料黄169、颜料黄180、和溶剂橙54。
苯并咪唑酮化合物的实例包括颜料黄120、颜料黄151、颜料黄154、和颜料黄175。
络合氧化物颜料的实例包括颜料黄53、颜料黄157、颜料黄158、颜料黄160、和颜料黄184。
在吸收、反射或散射500nm或更小的波长的光的化合物不充分地吸收、反射或散射300nm到400nm的波长的光的情况下,它可以与常规的紫外射线阻挡材料组合使用。
常规的紫外射线阻挡材料的实例包括有机紫外射线阻挡材料、有机紫外线吸收剂、和无机紫外射线阻挡材料。
有机紫外射线阻挡材料的实例包括苯并三唑紫外线吸收剂、二苯酮紫外线吸收剂、水杨酸酯紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂、和肉桂酸三嗪紫外线吸收剂。在它们之中,苯并三唑紫外线吸收剂和肉桂酸三嗪紫外线吸收剂是优选的,羟基被大体积官能团(一种或多种)保护的紫外线吸收剂是特别优选的。
有机紫外线吸收剂的实例包括2-(2′-羟基-3′,5′-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′,5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2′-亚甲基双[6-2H-苯并三唑-2-基]-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚])、6,6′,6″-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三(3-己氧基-2-甲基苯酚)、和2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚。而且,当紫外线吸收剂在长时期内使用时,紫外线吸收剂可以是例如丙烯酸树脂和苯乙烯(stylene)树脂的共聚的聚合物,条件是其具有侧基,其中共聚的聚合物包含具有吸收紫外射线的能力的骨架;或通过如下获得的产物:使用有机紫外线吸收剂涂覆无机材料(例如,滑石)的表面,并且使用二甲硅油处理表面,以便防止紫外线吸收剂聚集或渗出。
无机紫外射线阻挡材料合适地是具有100nm或更小的平均粒径的金属化合物。其实例包括:金属氧化物或其络合氧化物(例如,氧化锌、氧化铟、氧化铝、二氧化硅、氧化锆、氧化锡、氧化铈、氧化铁、氧化锑、氧化钡、氧化钙、氧化钛、氧化铋、氧化镍、氧化镁、氧化铬、氧化锰、氧化钽、氧化铌、氧化钍、氧化铪、氧化钼、铁酸亚铁(ferrous ferrite)、铁酸镍、铁酸钴、钛酸钡、和钛酸钾);金属硫化物或硫酸盐化合物(例如,硫酸锌和硫酸钡);金属碳化物(例如,碳化钛、碳化硅、碳化钼、碳化钨、和碳化钽);和金属氮化物(例如,氮化铝、氮化硅、氮化硼、氮化锆、氮化钒、氮化钛、氮化铌、和氮化镓)。在它们之中,金属氧化物的超细颗粒是优选的,二氧化硅、氧化铝、氧化锌、氧化钛、氧化铈、和氧化铋是更优选的。可以使用硅、蜡、有机硅烷、或二氧化硅处理这些化合物的表面。
相对于光阻挡层的总量,吸收、反射或散射500nm或更小的波长的光的化合物的量优选地在按质量计1%到按质量计95%的范围中。
用于光阻挡层的涂布液的溶剂、用于分散涂布液的设备、涂布方法、和固化方法不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。
光阻挡层的平均厚度优选地在0.1微米到30微米的范围中,更优选地在0.5微米到20微米的范围中。
通过调节吸收、反射或散射500nm或更小的波长的光的化合物的量或光阻挡层的平均厚度,光阻挡层中380nm到495nm的波长的光的平均透光度是20%或更小,优选地10%或更小,更优选地5%或更小。因此,上述调节使得可能防止吸收近红外区的光的金属氧化物在光照射之后增加近红外区的光的吸收。
而且,在吸收近红外区的光的金属氧化物被包含在与无色染料的层相同的层的情况下,即使光阻挡层中380nm到495nm的波长的光的平均透光度是10%或更小,当光阻挡层中470nm的波长的光的透光度大于10%时,可能通过光(例如,日光)的长期照射引起金属氧化物的着色。吸收近红外区的光的金属氧化物和无色染料同时存在以引起上述现象。一般而言,在与显色剂的反应前,无色染料在420nm到430nm的波长范围中没有吸收。因此,上述现象是不可预测的。为了改进此现象,必须充分地阻断较长波长侧下的光,并且光阻挡层中470nm的波长的光的透光度优选地是10%或更小,更优选地5%或更小。
光阻挡层中600nm到700nm的波长的光的平均透光度优选地是80%或更大。当阅读在热可逆记录介质上记录的条形码时,光阻挡层容易优选地传播650nm附近的波长的光,这是因为650nm附近的波长的红光用于常规的条形码阅读器。结果,充分地获得在热可逆记录介质上记录的图像的对比度以获得阅读条形码的良好性质。
<<<蓝光阻挡层>>>
蓝光阻挡层包含粘合剂用树脂和吸收、反射或散射500nm或更小的波长的光的化合物,并且如果需要进一步包含其它组分比如填料和润滑剂。在此,“蓝光”意思是可见光线中380nm到495nm的波长的蓝光。
-粘合剂用树脂-
粘合剂用树脂不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。粘合剂用树脂的实例包括如关于热可逆记录层描述的粘合剂用树脂、热塑性树脂、和热固性树脂。其合适的实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、饱和聚酯、不饱和聚酯、环氧树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯、聚酰胺、丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、和聚氨酯多元醇。粘合剂用树脂可以通过交联剂被交联。可以合适地使用如关于热可逆记录层描述的相同的粘合剂用树脂。粘合剂用树脂可以包含其它组分比如填料。
-吸收、反射或散射500nm或更小的波长的光的化合物-
如关于光阻挡层描述的吸收、反射或散射500nm或更小的波长的光的化合物可以在蓝光阻挡层中被用作吸收、反射或散射500nm或更小的波长的光的化合物。
相对于蓝光阻挡层的总量,吸收、反射或散射500nm或更小的波长的光的化合物的量优选地在按质量计1%到按质量计95%的范围中。
用于蓝光阻挡层的涂布液的溶剂、用于分散涂布液的设备、涂布方法、和固化方法不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。
蓝光阻挡层的平均厚度优选地在0.1微米到30微米的范围中,更优选地在0.5微米到20微米的范围中。
用于测量光阻挡层的透光度的方法可以被用于测量蓝光阻挡层的透光度的方法。
<<<紫外射线阻挡层>>>
紫外射线阻挡层优选地布置在载体的表面——与在其上提供热可逆记录层的载体的表面相反——上,以便防止热可逆记录层中的树脂组分通过紫外射线劣化,或防止无色染料通过紫外射线引起着色,和通过光降解引起抹除残留。
紫外射线阻挡层可以额外地布置在光阻挡层的表面上,以便防止光阻挡层中的组成材料退色和光劣化。
紫外射线阻挡层包含紫外射线阻挡材料,并且如果需要进一步包含其它组分比如粘合剂用树脂、填料、润滑剂、和着色颜料。
-紫外射线阻挡材料-
如关于光阻挡层描述的紫外射线阻挡材料可以被用于紫外射线阻挡层的紫外射线阻挡材料。
当有机紫外线吸收剂包含在其中时,相对于紫外射线阻挡层的总量,紫外射线阻挡材料的量优选地在按质量计1%到按质量计95%的范围中。当无机紫外线吸收剂包含在其中时,在体积分数的方面,其量优选地在按体积计1%到按体积计95%的范围中。
注意,热可逆记录层可以包含这些有机和无机紫外射线阻挡材料。
-粘合剂用树脂-
粘合剂用树脂不被特别地限制,并且粘合剂用树脂的实例包括如关于热敏记录层描述的树脂组分比如粘合剂用树脂、热塑性树脂、和热固性树脂。其合适的实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁酯、聚氨酯、饱和聚酯、不饱和聚酯、环氧树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯、聚酰胺、丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、和聚氨酯多元醇。
紫外射线吸收聚合物可以被使用,并且可以通过交联剂被交联。可以合适地使用如用于的记录层或保护层的相同材料。如果需要,紫外射线阻挡层可以包含其它组分比如填料。
紫外射线阻挡层的平均厚度优选地在0.1微米到30微米的范围中,更优选地在0.5微米到20微米的范围中。
用于紫外射线阻挡层的涂布液的溶剂、用于分散涂布液的设备、用于涂布紫外射线阻挡层的方法、和用于固化紫外射线阻挡层的方法可以是如用于热敏记录层的相同的常规方法。
用于测量光阻挡层的透光度的方法可以被用于测量紫外射线阻挡层的透光度的方法。而且,当通过将蓝光阻挡层和紫外射线阻挡层叠加在彼此的顶部上而形成光阻挡层时,与在用于测量光阻挡层的透光度的方法中使用的相同方法可以在如下状态中使用:蓝光阻挡层和紫外射线阻挡层被叠加在彼此的顶部上。
<<粘附层或粘合层>>
粘附层或粘合层可以被布置在氧阻挡层和下层之间。
用于形成粘附层或粘合层的方法不被特别地限制,并且方法的实例包括通常的涂布方法和通常的层压方法。
粘附层或粘合层的平均厚度不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。它优选地在0.1微米至20微米的范围中。
粘附层或粘合层的材料不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。材料的实例包括脲醛树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、环氧树脂、乙酸乙烯树脂、乙酸乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯共聚物、丙烯酸树脂、聚乙烯醚树脂、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、氯化聚烯烃树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、天然橡胶、氰基丙烯酸酯树脂、和有机硅树脂。这些材料可以通过交联剂被交联。粘附层或粘合层的材料可以是热熔型的。
而且,层压两个或更多个无机沉积膜,并且因而可以改进氧阻挡性质。在层压无机沉积膜的情况下,粘附层或粘合层可以被用于粘合无机沉积膜。粘附层或粘合层可以包含吸收、反射或散射500nm或更小的波长的光的化合物。
在此,使用氧透过率测量装置,通过测量热可逆记录介质的氧透过率,可以确定用于确定热可逆记录介质是否具有氧阻挡层的方法。即,当热可逆记录介质的氧透过率是20mL/(m2天MPa)或更小时,可以判断热可逆记录介质具有氧阻挡层。
<<保护层>>
出于保护热可逆记录层的目的,用于本发明的热可逆记录介质优选地包括保护层,其被布置在热可逆记录层上。保护层不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。保护层可以被布置在一层或多层上,但是优选地布置在热可逆记录介质的外部暴露的最外层表面上。
保护层包括粘合剂用树脂,并且如果需要包括其它组分比如脱模剂和填料。保护层的粘合剂用树脂不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。粘合剂用树脂的实例包括热交联树脂、热固性树脂、紫外线(UV)-可固化树脂、和电子束可固化树脂。在这些之中,UV-可固化树脂和热交联树脂是优选的。
UV-可固化树脂可以在固化后形成极硬的膜,并且可能抑制由损害引起的记录介质的变形,所述损害是由于其表面上的物理接触和激光加热。因而,获得的热可逆记录介质具有更优的重复耐久性。而且,热交联树脂可以类似地硬化表面但是轻微地不如UV-固化树脂,并且它提供了更优的重复耐久性。
UV-可固化树脂不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。UV-可固化树脂的实例包括氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物,环氧丙烯酸酯低聚物,聚酯丙烯酸酯低聚物,聚醚丙烯酸酯低聚物,乙烯基低聚物,不饱和聚酯低聚物,和单体比如多种单官能或多官能丙烯酸酯、多种单官能或多官能甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、乙烯衍生物、和烯丙基化合物。在这些之中,多官能单体或包含四个或更多个官能团的低聚物是特别优选的。通过混合两种或更多种类型的这些单体或低聚物,可以适当地调节树脂膜的硬度、收缩程度、柔韧性和涂布强度。而且,为了使用紫外射线固化单体或低聚物,必须使用光聚合引发剂物或光聚合促进剂。
关于保护层的树脂组分的总质量,光聚合引发剂或光聚合促进剂的含量优选地是按质量计0.1%至按质量计20%,更优选地按质量计1%至按质量计10%。
用于固化UV-可固化树脂的紫外线照射的方法不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。方法的实例包括使用紫外线照射设备。紫外线照射设备装备有例如光源、照明设备、电源、冷却装置和输送装置。
光源的实例包括汞灯、金属卤化物灯、钾灯、汞-氙灯、和闪光灯。
取决于添加至热可逆记录介质的光聚合引发剂和光聚合促进剂的UV吸收波长,可以适当地选择光源的波长。
紫外线照射的条件不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。例如,可以取决于固化树脂需要的照射能量确定灯功率、输送速度等。
作为热交联树脂,可以有利地使用例如与用于热可逆记录层的粘合剂用树脂类似的那些。热交联树脂优选地是交联的。
作为热交联树脂,优选使用包含与固化剂反应的基团——比如羟基、氨基和羧基——的树脂,并且包含羟基的聚合物是优选的。作为固化剂,可以有利地使用例如与用于热可逆记录层的那些类似的交联剂。
为了可运输性起见,脱模剂的实例包括:包含可聚合基团的硅氧烷和硅氧烷-接枝聚合物;和蜡、硬脂酸锌、和硅油。关于保护层的树脂组分的总质量,脱模剂的含量优选地是按质量计0.01%至按质量计50%,更优选地按质量计0.1%至按质量计40%。
如果需要,可以向保护层进一步添加颜料、表面活性剂、均平剂、抗静电剂等。
当保护层包含吸收、反射或散射500nm或更小的波长的光并且在吸收、反射或散射300nm到400nm的波长的光方面差的化合物时,保护层还可以充当蓝光阻挡层,这是因为它不必然能防止紫外射线固化。在该情况下,层的数目可以被减少以提高生产力。
对于保护层的涂布溶液,用于热可逆记录层的已知方法可以被用于溶剂、涂布溶液的分散设备、保护层的涂布方法和干燥方法。在此,当使用UV固化树脂时,在涂布和干燥后需要通过紫外线照射的固化步骤,并且紫外线照射设备、光源、和照射条件如上面描述的。
保护层的平均厚度优选地是0.1微米至20微米,更优选地0.5微米至10微米,特别优选地1.5微米至6微米。当平均厚度小于0.1微米时,它不能实现作为热可逆记录介质的保护层的完整功能。结果,介质由于通过热的重复记录快速地降解,并且它可能不被重复使用。当平均厚度超过20微米时,来自包含光热转换材料的层的热容易逃逸至保护层。结果,存在通过热的图像记录和图像抹除难以进行的情况。
<<中间层>>
出于改进热可逆记录层和氧阻挡层之间的粘附,或使热可逆记录层的表面光滑的目的,中间层优选地布置在热可逆记录层上。中间层可以提高图像质量。
中间层包括粘合剂用树脂,并且如果需要进一步包括其它组分比如填料、润滑剂和着色颜料。而且,中间层可以包含吸收、反射或散射500nm或更小的波长的光的化合物。另外,中间层可以包含紫外线吸收剂。紫外线吸收剂可以是有机化合物吸收剂或无机化合物。
粘合剂用树脂不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。可以使用包括热可逆记录层的粘合剂用树脂的树脂组分、热塑性树脂、和热固性树脂。
中间层平均厚度优选地是0.1微米至20微米,更优选地0.5微米至10微米。对于中间层的涂布溶液,用于热可逆记录层的已知方法可以被用于溶剂、涂布溶液的分散设备、中间层的涂布方法和中间层的干燥与固化方法。
<<底层>>
出于有效地利用生成的热从而增加灵敏度,改进载体和热可逆记录层之间的粘附,或防止在记录层中包含的材料渗透入载体的目的,底层可以被布置在热可逆记录层和载体之间。
底层包含中空颗粒和任选地粘合剂用树脂;并且如果需要可以进一步包含其它组分。
中空颗粒的实例包括:在颗粒中具有一个中空部分的单-中空颗粒;和在颗粒中具有多个中空部分的多-中空颗粒。这些可以单独或两种或更多种组合使用。
中空颗粒的材料不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。但是,其有利的实例包括热塑性树脂。中空颗粒不被特别地限制并且可以被适当地生产或是商业产品。商业产品的实例包括MICROSPHERE R-300(由Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.,Ltd.制造);ROPAQUE HP1055和ROPAQUE HP433J(均由Zeon Corporation制造);和SX866(由JSRCorporation制造)。
中空颗粒在底层中的含量不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。但是,例如,它优选地是按质量计10%至按质量计80%。
作为粘合剂用树脂,可以使用类似于用于热可逆记录层或包括具有紫外线吸收结构的聚合物的层的那些的树脂。
如果需要,底层可以进一步包括其它组分比如填料、润滑剂、表面活性剂、和分散剂。
填料的实例包括无机填料和有机填料,并且无机填料是优选的。无机填料的实例包括碳酸钙、碳酸镁、氧化钛、氧化硅、氢氧化铝、高岭土和滑石。
底层的平均厚度不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。但是,它优选地是1微米至80微米,更优选地4微米至70微米,特别优选地12微米至60微米。
<<背层>>
在本发明中,出于防止热可逆记录介质卷曲或充电,和改进热可逆记录介质的输送性质的目的,背层可以被布置在载体的与布置热可逆记录层的表面相反的表面上。
背层包含粘合剂用树脂;并且如果需要可以进一步包含其它组分,比如填料、导电填料、润滑剂、和彩色颜料。粘合剂用树脂不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。其实例包括热交联树脂、热固性树脂、紫外线(UV)-可固化树脂、和电子束固化树脂。在这些之中,紫外线(UV)-可固化树脂和热交联树脂是特别优选的。作为UV-可固化树脂、热交联树脂、填料、导电填料和润滑剂,可以有利地使用用于热可逆记录层或保护层的那些。
<<胶黏层或粘合剂层>>
在本发明中,胶黏层或粘合剂层可以被布置在载体的与布置热可逆记录层的表面相反的表面上,从而使用热可逆记录介质作为热敏记录标签。对于胶黏层或粘合剂层的材料,可以使用常用的材料。
胶黏层或粘合剂层的材料不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。材料的实例包括脲醛树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、环氧树脂、乙酸乙烯树脂、乙酸乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯共聚物、丙烯酸树脂、聚乙烯醚树脂、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、氯化聚烯烃树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、天然橡胶、氰基丙烯酸酯树脂、和有机硅树脂。这些材料可以通过交联剂被交联。
胶黏层或粘合剂层的材料可以是热熔型的。可以使用剥离纸,或介质可以没有剥离纸。通过提供胶黏层或粘合剂层,热可逆记录层可以被粘贴在氯乙烯卡的厚基底的全部或部分表面,所述氯乙烯卡具有在其上难以施加记录层的磁条。从而,可以显示在磁条中存储的部分信息,并且此介质变得更便利。这样的具有胶黏层或粘合剂层的热敏记录标签也适用于厚卡比如IC卡和光卡。
<<着色层>>
出于提高可视性的目的,着色层可以被布置在热可逆记录介质的载体和热可逆记录层之间。着色层可以通过在靶表面上施加和干燥溶液或分散液——其包括着色剂和树脂粘合剂——形成,或简单地通过粘贴着色片材形成。
彩色印刷层可以被布置在热可逆记录介质上。
热可逆记录介质可以与不可逆记录层组合使用。在此情况下,每个不可逆记录层具有相同或不同的色调。而且,具有通过印刷比如平版印刷和凹版印刷或通过喷墨打印机、热转印打印机或热升华打印机形成的任意图片的着色层可以被布置在热可逆记录介质的热可逆记录层的相同表面的部分或全部表面或部分相反表面上,并且进一步,主要由硬化树脂组成的OP清漆层可以被布置在着色层的全部或部分表面上。任意图片的实例包括待由红外线检测的字符、图案、设计、照片和信息。而且,任何组成层可以通过添加染料或颜料被着色。
还可能给热可逆记录介质提供安全性的全息图。而且,为了赋予设计,可以通过浮雕或凹雕提供图片设计、公司标志或象征标记。
热可逆记录介质可以根据其用途被加工为期望的形状,并且形状的实例包括卡、标牌、标签、片材和卷材的形状。
加工为卡形状的那些实例包括预付卡、奖励卡和信用卡。大小比卡的大小更小的标牌形状的介质可以被用于价签等。而且,大小比卡的大小更大的标牌形状的介质可以被用于过程管理、装船指示、票等。由于其可以被粘贴,标签形状的介质被加工为多种大小并且通过将其粘贴在可以被重复使用的手推车、容器(container)、盒子、器皿(container)等上,用于过程管理、商品管理等。而且,大小比卡更大的片材具有更大的图像记录区域,并且因而它可以被用作通用文件、过程处理的指示。
图3是本发明的热可逆记录介质的层配置的一个实例的示意性横截面视图。
在图3中,热可逆记录介质100的层配置包括如下方面,其中以如下顺序布置载体101;包括光热转换材料的热可逆记录层102;第一氧阻挡层103;和紫外射线阻挡层104,并且第二氧阻挡层105被布置在载体101的表面上,其中表面不具有热可逆记录层102等。注意,虽然未图解,但是可以在最外层上形成保护层。
<图像记录和图像抹除机制>
图像记录和图像抹除机制是通过热可逆地改变色调的方面。该方面由无色染料和可逆显色剂(在下文中,它还可以称为“显色剂”)组成,并且彩色调色剂(color toner)通过热在透明状态和着色状态之间可逆地变化。
图4A图解了一个实例:包括热可逆记录层——其在树脂中包括无色染料和显色剂——的热可逆记录介质的温度-色密度变化曲线。图4B图解了热可逆记录介质的着色和脱色机制,其中透明状态和着色状态通过热可逆地变化。
首先,随着处于脱色状态(A)的记录层被加热,无色染料和显色剂在熔化温度T1下被熔融混合。它发展出颜色并且变为熔化和着色状态(B)。当它从熔化和着色状态(B)快速冷却时,允许其冷却至室温同时保持其着色状态,变为其着色状态稳定和固定的着色状态(C)。是否获得此着色状态取决于从熔化状态的冷却速率。当它缓慢冷却时,在冷却的过程中发生脱色,并且它变为初始的脱色状态A或相对于通过快速冷却的着色状态(C)具有低密度的状态。另一方面,当它从着色状态(C)被再次加热时,在温度T2下发生脱色,其低于着色温度(D至E)。当它从此状态冷却时,它返回至初始的脱色状态(A)。
通过从熔化状态快速冷却获得的着色状态(C)是如下状态,其中无色染料和显色剂被混合同时它们作为分子可以彼此接触和反应,并且在许多情况下,它形成固体状态。在此状态中,无色染料和显色剂的熔融混合物(彩色混合物)结晶,并且其颜色被维持。认为由于此结构的形成,该颜色是稳定的。另一方面,脱色状态是它们处于相分离的条件的状态。在此状态中,至少一种化合物的分子聚集形成畴或结晶。认为无色染料和显色剂被分离并且通过聚集或结晶处于稳定状态。在许多情况下,当它们是相分离的并且显色剂结晶时,发生完全脱色。
在此,图4A中图解的通过缓慢冷却从熔化状态脱色和通过加热从着色状态脱色二者中,聚集结构在T2变化,其中发生相分离和显色剂的结晶。
进一步,在图4A中,当记录层被重复地加热至熔化温度T1以上的温度T3时,存在发生差的抹除的情况:尽管加热至抹除温度,抹除是不可能的。其原因推测为显色剂热分解,使得聚集或结晶困难,并且它变得难以与无色染料分离。当热可逆记录介质被加热时,通过减小图4A中熔化温度T1和温度T3之间的差异,可以抑制热可逆记录介质的降解。
将在下文描述适合用于本公开内容的图像处理装置和输送容器。
(图像处理方法和图像处理装置)
图像处理方法是通过图像抹除和图像记录在热可逆记录介质上重写图像的方法,其中通过使用激光照射热可逆记录介质,通过加热进行图像抹除和图像记录,其中热可逆记录介质取决于加热温度和冷却时间在着色状态和脱色状态之间可逆地变化。
图像处理方法包括图像抹除步骤和图像记录步骤,并且进一步包括取决于预期目的适当选择的其它步骤。
可以使用图像处理装置合适地进行图像处理方法。
本发明的图像处理装置包括图像记录单元和图像抹除单元中的至少一种,并且进一步包括取决于预期目的适当选择的其它单元,其中图像记录单元配置为通过使用光照射热可逆记录介质进行加热,在热可逆记录介质上记录图像以获得记录的图像,并且图像抹除单元配置为通过使用光照射热可逆记录介质进行加热,在热可逆记录介质上抹除记录的图像。
在此,图像抹除单元和图像记录单元可以在图像处理装置中彼此分离。
<图像记录单元>
图像记录单元不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。
应当选择待发射的激光的波长,使得热可逆记录介质——在其上将形成图像——高度高效地吸收激光。例如,用于本发明的热可逆记录介质包含光热转换材料,其具有高度高效地吸收激光以生成热的功能。
因此,应当选择待发射的激光的波长,使得包含的光热转换材料以比所有其它材料更高的效率吸收激光。
图像记录单元包括激光发射单元,并且如果需要进一步包括其它适当选择的构件。
<<激光发射单元>>
可以取决于预期目的适当地选择图像记录单元中的激光发射单元。其实例包括半导体激光器、固体激光器、纤维激光器、和CO2激光器。在这些之中,从波长的宽的选择能力、和可以实现装置的小型化的小的激光源以及降低成本的观点看,半导体激光器是特别优选的。
从激光发射单元发射的激光的波长不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。激光的波长的下限优选地是700nm或更长,更优选地720nm或更长,特别优选地750nm或更长。激光的波长的上限优选地是1,600nm或更短,更优选地1,300mm或更短,特别优选地1,200nm或更短。
比700nm短的激光的波长引起下列问题:图像对比度在热可逆记录介质上的图像记录期间在可见光区中被降低或热可逆记录介质被不利地着色。在具有短得多的波长的UV线区,存在热可逆记录介质倾向于劣化的问题。而且,包含在热可逆记录介质中的光热转换材料需要具有高分解温度,以便确保重复图像处理的耐久性。因此,在有机染料被用作光热转换材料的情况下,难以获得具有高分解温度和长吸收波长的光热转换材料。根据如提及的原因,激光的波长优选地是1,600nm或更短。
图像记录单元中激光的输出不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。激光的输出的下限优选地是1W或更大,更优选地3W或更大,特别优选地5W或更大。优选范围中激光的输出的下限是有利的,在于它采用较短的时间记录图像,并且即使用于图像记录的时间被缩短,输出仍是足够的。激光的输出的上限优选地是200W或更低,更优选地150W或更低,特别优选地100W或更低。优选范围中激光的输出的上限是有利的,在于难以引起激光装置的大小的增加。
图像记录单元中激光的扫描速度不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。激光的扫描速度的下限优选地是100mm/s或更大,更优选地300mm/s或更大,特别优选地500mm/s或更大。优选范围中激光的扫描速度的下限是有利的,在于用于图像记录的时间可以被缩短。激光的扫描速度的上限优选地是15,000mm/s或更小,更优选地10,000mm/s或更小,特别优选地8,000mm/s或更小。优选范围中激光的扫描速度的上限是有利的,在于它变得易于形成均匀的图像。
图像记录单元中激光的光斑直径不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。激光的光斑直径的下限优选地是0.02mm或更大,更优选地0.1mm或更大,特别优选地0.15mm或更大。优选范围中激光的光斑直径的下限是有利的,在于可能抑制可见性的降低。激光的光斑直径的上限优选地是3.0mm或更小,更优选地2.5mm或更小,特别优选地2.0mm或更小。优选范围中激光的光斑直径的上限是有利的,在于图像的线宽难以被加宽,使得相邻的线不重叠。结果,可能记录小图像。
图像记录单元的其它因素不被特别地限制,并且可以应用本发明中描述的那些和本领域已知的那些。
图5是图像记录单元的一个实例的。
在图5中,图像记录单元009使用激光010照射热可逆记录介质(未图解),通过加热记录,例如,字符、图形、符号、或条形码。图像记录单元009包括控制构件019、光纤018、和光记录头016。
控制构件019包括纤维结合的半导体激光器(LD),其包含:由多个LD光源形成的LD阵列;用于将来自LD阵列的线性光束转化为圆形光束的专用光学透镜系统;和光纤018。此配置使得它可能发射具有高输出的圆形小光束,并且以细线快速地记录小字符。
光记录头016包括准直透镜单元017、焦点位置校正单元015、聚光透镜014、反射镜013、检流计镜单元012、和激光发射口011。
准直透镜单元017将穿过光纤018的激光转变为平行光。焦点位置校正单元015在激光照射的方向布置在准直透镜单元017的下游,并且具有透镜位置控制机构(未图解),其配置为在照射光的方向移动透镜,以校正从光记录头016发射的激光的焦距。
聚光透镜014在激光照射的方向布置在焦点位置校正单元015的下游,并且汇聚穿过焦点位置校正单元015的激光。
反射镜013在激光照射的方向被布置在聚光透镜014的下游,并且将穿过聚光透镜014的激光反射入检流计镜单元012。因此,将发射至检流计镜单元012的激光的光束直径可以被减小,这是因为激光的长光程长度可以是长的而不扩大光记录头016的大小。
检流计镜单元012在激光照射的方向被布置在反射镜013的下游,并且通过改变镜的角度从激光发射口011发射激光,以在热可逆记录介质上扫描光。当检流计镜单元012的大小是大的时,图像记录在精度方面劣化。因此,发射的激光的光束直径优选地是小的。
<<图像抹除单元>>
图像抹除单元不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。图像抹除单元的实例包括使用例如激光、热空气、温水、或IR加热器的非接触加热装置,和例如使用热头、热印、热块、或热辊的接触加热装置。在这些之中,特别优选的是其中使用激光照射热可逆记录介质的方法。
<<激光发射单元>>
图像抹除单元中的激光发射单元不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。激光发射单元的实例包括半导体激光器、固体激光器、纤维激光器、和CO2激光器。在这些之中,从波长的宽的选择能力、和可以实现装置的小型化的小的激光源以及降低成本的观点看,半导体激光器是特别优选的。为了在短时期内均匀地抹除图像,更优选的图像抹除单元包括半导体激光器阵列、宽度方向准直单元、和长度方向光强度分布控制单元,优选地包括光束大小调节单元和扫描单元,并且如果需要包括其它单元。
在此,作为图像抹除单元的一个实例,将在下文描述包括半导体激光器阵列、宽度方向准直单元、和长度方向光强度分布控制单元的图像抹除单元。
图像抹除单元配置为通过使用线形光束——其比半导体激光器阵列的光源长度更长,并且在纵向方向中具有均匀的光强度分布——照射热可逆记录介质,通过加热抹除在热可逆记录介质上记录的图像,其中热可逆记录介质取决于温度可逆地改变色相。用于抹除图像的方法包括宽度方向准直步骤和长度方向光强度分布控制步骤,进一步包括光束大小调节步骤和扫描步骤,并且如果需要进一步包括其它步骤。
用于抹除图像的方法包括通过使用线形光束——其比半导体激光器阵列的光源长度更长,并且在纵向方向中具有均匀的光强度分布——照射热可逆记录介质,通过加热抹除在热可逆记录介质上记录的图像的步骤,其中热可逆记录介质取决于温度可逆地改变色度。
用于抹除图像的方法可以通过图像抹除单元合适地进行,宽度方向准直步骤可以通过宽度方向准直单元进行,长度方向光强度分布控制步骤可以通过长度方向光强度分布控制单元进行,光束大小调节步骤可以通过光束大小调节步骤进行,扫描步骤可以通过扫描单元进行,并且其它步骤可以通过其它单元进行.
-激光二极管阵列-
激光二极管阵列是包括多个线性安置的激光二极管的激光二极管光源。激光二极管阵列中激光二极管的数目优选地是3至300,更优选地10至100。优选范围中激光二极管的数目是有利的,在于照射能量可以被足够地增加,并且不需要用于冷却激光二极管阵列的大型冷却装置。
激光二极管阵列的光源长度不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。但是,其优选地是1mm至30mm,更优选地3mm至15mm。优选范围中激光二极管阵列的光源长度是有利的,在于照射能量可以被足够地增加,并且不需要用于冷却激光二极管阵列的大型冷却装置
激光二极管阵列的激光的波长不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。但是,激光的波长的下限优选地是700nm或更大,更优选地720nm或更大,特别优选地750nm或更大。激光的波长的上限优选地是1,600nm或更小,更优选地1,300mm或更小,特别优选地1,200nm或更小。
当激光的波长被设定为比700nm短的波长时,在可见光区中存在如下情况:热可逆记录介质的对比度在图像记录期间降低和热可逆记录介质被着色。在具有进一步更短的波长的紫外光区中,存在可能发生热可逆记录介质的降解的问题。而且,热可逆记录介质中包含的光热转换材料需要具有高分解温度,以便确保针对重复图像处理的耐久性。当有机染料被用于光热转换材料时,难以获得具有高分解温度和长吸收波长的光热转换材料。因此,激光的波长优选地是1,600nm或更小。
-宽度方向准直步骤和单元-
宽度方向准直步骤是通过准直由具有多个线性安置的激光二极管的激光二极管阵列照射的在宽度方向中传播的激光的形成线形光束的步骤,并且它可以通过宽度方向准直单元实施。
宽度方向准直单元不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。其实例包括一个单面凸柱面透镜和多个凸柱面透镜的组合。
激光二极管阵列的激光具有与长度方向比较在宽度方向中更大的扩散角。因而,靠近激光二极管阵列的照射表面安置的宽度方向准直单元是优选的,这是由于它可以避免加宽光束宽度并且因而减小透镜大小。
-长度方向光强度分布控制步骤和单元-
长度方向光强度分布控制步骤是用于使得在宽度方向准直步骤中形成的线形光束的长度比激光二极管阵列的光源长度更长以及使得其光强度分布在长度方向中均匀的步骤,并且它可以通过长度方向光强度分布控制单元实施。
长度方向光强度分布控制单元不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。例如,它可以通过两个球面透镜的组合、非球面柱面透镜(长度方向)或柱面透镜(宽度方向)实施。非球面柱面透镜(长度方向)的实例包括菲涅耳透镜、凸透镜阵列和凹透镜阵列。
长度方向光强度分布控制单元被安置在准直单元的照射表面侧上。
-光束大小调节步骤和单元-
光束大小调节步骤是用于调节线形光束——其比激光二极管阵列的光源长度更长并且其在长度方向中具有均匀的光分布——在热可逆记录介质上的长度和宽度中的至少任一种的步骤,并且它可以通过光束大小调节单元实施。
光束大小调节单元不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。其实例包括:改变柱面透镜或球面透镜的焦距;改变透镜安装位置;和改变设备和热可逆记录介质之间的工作距离。
线形光束在调节后的长度优选地是10mm至300mm,更优选地30mm至160mm。光束长度确定可抹除的区域。因而,短光束长度减小抹除区域,并且宽光束宽度导致向不需要抹除的区域增加能量。这些可能引起能量损失和损害。
光束长度优选地是激光二极管阵列的光源长度的两倍或更多倍,更优选地3倍或更多倍。当光束长度比激光二极管阵列的光源长度更短时,必须增加激光二极管阵列的光源的长度,以便确保长的抹除区域,其可以导致增加的设备成本和设备大小。
而且,线形光束在调节后的宽度优选地是0.1mm至10mm,更优选地0.2mm至5mm。光束宽度的调节可以控制热可逆记录介质的加热时间。当光束宽度是窄的时,短的加热时间降低可抹除性。当光束宽度是宽的时,长的加热时间导致在热可逆记录介质上施加过量的能量,其需要高能量,并且高速下的抹除是不可能的。因此必须调节光束宽度适合于热可逆记录介质的抹除特性。
这样调节的线形光束的输出不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。输出的下限优选地是10W或更大,更优选地20W或更大,特别优选地40W或更大。优选范围中激光的输出是有利的,在于它采用较短的时间抹除图像,并且即使用于图像抹除的时间被缩短,输出仍足以使得难以容易地出现图像抹除失败。而且,激光的输出的上限优选地是500W或更小,更优选地200W或更小,特别优选地120W或更小。优选范围中激光的输出的上限是有利的,在于可能避免激光二极管的光源的冷却装置的大小增加。
-扫描步骤和单元-
扫描步骤是用于在轴向方向在热可逆记录介质上扫描线形光束——其比激光二极管阵列的光源长度更长并且在长度方向中具有均匀的光强度分布——的步骤,并且它可以通过扫描单元实施。
扫描单元不被特别地限制,只要线形光束可以以轴向方向扫描,并且它可以取决于预期目的适当地选择。其实例包括单轴电流镜、多面镜和步进电机镜。
在单轴电流镜和步进电动机镜的情况下,可能精细地控制速度调节。速度控制在多面镜的情况下是困难的,但是它是廉价的。
线形光束的扫描速度不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。但是,线形光束的扫描速度的下限优选地是2mm/s或更大,更优选地10mm/s或更大,特别优选地20mm/s或更大。优选范围中扫描速度的下限是有利的,在于它花较短的时间抹除图像。而且,扫描速度的上限优选地是1,000mm/s或更小,更优选地300mm/s或更小,特别优选地100mm/s或更小。优选范围中扫描速度的上限是有利的,在于它变得易于均匀地抹除图像。
而且,优选通过输送单元相对于线形光束——其比激光二极管阵列的光源长度更长并且在长度方向中具有均匀的光强度分布——输送热可逆记录介质和通过在热可逆记录介质上扫描线形光束抹除已经被记录在记录介质上的图像。
输送单元的实例包括输送器和级段(stage)。在此情况下,优选的是热可逆记录介质被附加至盒子的表面和热可逆记录介质通过输送器输送盒子而被输送。
-其它步骤和单元-
其它步骤不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。其它步骤的实例包括控制步骤。
其它单元不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。其它单元的实例包括控制单元。
控制步骤是用于控制步骤中的每个步骤并且可以通过控制单元有利地实施。
控制单元不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。控制单元实例包括装置比如定序器和计算机。
图像记录单元的其它因素不被特别地限制,并且可以应用本发明中描述的那些和本领域已知的那些。
图6是图像抹除单元的一个实例。
在图6中,将在下文描述包括半导体激光器阵列030、宽度方向准直单元027、和长度方向光强度分布控制单元026的图像抹除单元008的一个实例。
图像抹除单元008包括宽度方向准直单元027,长度方向光强度分布控制单元026,光束宽度调节单元023、024和025,和充当扫描单元的扫描镜022,并且因而需要长光程长度。因此,反射镜028被用于形成U-形光程,并且激光发射口021布置在图像抹除单元的末端处,这是因为长光程长度被尽可能的固定而不扩大图像抹除单元的大小。
在此,在图6中,020是图像抹除单元的激光器发射光,029是图像抹除单元的外壳,并且031是冷却单元。
<输送容器>
用于输送容器的材料不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。材料的实例包括木材、纸、卡纸、树脂、金属、和玻璃。在这些之中,从可成形性、耐久性和其轻重量的观点看,树脂是特别优选的。
树脂不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择,并且其实例包括聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、AS树脂、ABS树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇树脂、偏氯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、缩醛树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、氟树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、和不饱和聚酯树脂。这些可以单独或组合使用。在这些之中,从耐化学性、机械强度和耐热性的观点看,聚丙烯树脂是优选的。
在用于输送容器的材料透明的情况下,优选的包含着色剂。在不具有着色剂的透明输送容器的情况下,输送容器中的内含物从外侧是可视的。虽然透明输送容器在一些情况下是期望的,但是当输送容器中的内含物从外侧是可视的时,取决于内含物,可能发生隐私侵犯或信息泄露。
-着色剂-
着色剂包括颜料和染料。在这些之中,耐气候性优越的颜料是优选的,这是由于输送容器被重复地用于输送线系统。
颜料不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择,并且其实例包括酞菁颜料、异吲哚酮颜料、异吲哚啉颜料、喹吖啶酮颜料、苝颜料、偶氮颜料、蒽醌颜料、氧化钛、钴蓝、群青、炭黑、氧化铁、镉黄、镉红、铬黄、和氧化铬。这些可以单独或组合使用。
在由树脂制成的输送容器的情况下,例如,当输送容器被成形时,着色剂可以与树脂捏合。添加至树脂的着色剂的量可以取决于预期目的适当地选择,但是优选地添加着色剂,使得输送容器中的内含物从外侧是不可视的。
用于成形由树脂制成的输送容器的方法不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择,并且其实例包括挤出成型、吹塑成型、真空成型、压延成型、和注射成型。出于在输送容器的表面上防止划痕的目的,输送容器的表面可以涂覆有表面保护剂。而且,出于改进输送容器的外观的目的,输送容器的表面可以涂覆有光泽剂、消光剂、防污剂、或防锈剂。另外,出于改进标签的可剥离能力的目的,可以使用表面纹理处理输送容器的表面。
(输送线系统)
本发明的输送线系统是配置为控制输送容器——热可逆记录介质被附加至其上——的输送线系统。输送线系统包括图像处理装置,其配置为通过使用激光照射热可逆记录介质进行图像记录和图像抹除中的至少一种,并且如果需要进一步包括其它装置。
输送线系统是如下系统:其配置为使用激光照射附加在在输送线上移动的输送容器上的热可逆记录介质,从而形成图像,所述图像指示例如关于内含物和包含在输送容器中的商品的递送目的地的信息、数据、和管理编号。
当附加在输送线上移动的输送容器上的热可逆记录介质到达预定位置时,照射激光。预定位置是如下位置:其中仅热可逆记录介质被由图像处理装置发射的激光照射以在热可逆记录介质上重写图像。在此操作期间,为了获得高质量图像,热可逆记录介质优选地被具有如下至少一种的激光的能力照射:待发射的激光的输出、扫描速度、和光束直径,其基于由用于检测热可逆记录介质的温度或环境温度的温度传感器和用于检测记录介质和图像处理装置之间的距离的距离传感器获得的结果进行控制。
在此,照射能量可以由式:(P×r)/V表示,其中P是激光的输出,V是激光的扫描速度,并且r是在激光的扫描方向的垂直方向上介质上的光斑直径。
图7是输送线系统的一个实例的示意图。
在图7中,图像抹除单元008和图像记录单元009以此顺序被布置在输送线002的上游。优选地布置图像抹除单元008和图像记录单元009,以便彼此相邻。在图7中,001是输送线系统,003是输送线的输送方向,004是输送容器,005是热可逆记录介质,006是图像抹除单元008的激光,并且007是图像记录单元009的激光。
相邻的意思是如下状态:图像抹除单元008和图像记录单元009被最紧密地布置,以便不会不利地影响图像记录和图像抹除,其每个通过使用激光照射热可逆记录介质005进行;以便不会不利地影响输送容器004——其在输送线002上被输送——的输送;以便不会不利地影响控制单元、电源线和接线的部署,其中控制单元配置为基于温度传感器和距离传感器的传感器结果控制照射激光。因此,图像抹除单元008不必然接触图像记录单元009。与图像抹除单元008远离图像记录单元009布置的情况比较,如图7中描述的图像处理装置的部署使得安全罩——其配置为防止激光向外侧泄漏——能够是紧凑的。在输送容器004在图像记录期间从位置滑出并且因此为信息阅读代码的条形码对于图像记录不被精确地阅读以在图像记录单元009下游布置的信息阅读装置处引起阅读误差的情况下,展示阅读误差的输送容器004和后续的输送容器004被要求重新开始图像抹除。然而,在图像抹除单元008和图像记录单元009被紧密地布置的情况下,与图像抹除单元008远离图像记录单元009布置的情况比较,再次经受图像处理的输送容器的数目可以被减少,并且因而可能在短时间中重写更多附加至输送容器004的热可逆记录介质005的图像。
在本公开内容的输送线系统中,当在图像记录期间获得的图像包括实心图像时,颗粒的平均粒径是0.35微米或更小。
在此,实心图像意思是通过在彼此的顶部叠加多个激光绘制的线形成的图像或通过邻近彼此绘制激光绘制的线形成的图像。其实例包括二维码(例如,条形码和QR码(注册商标))、轮廓字符(outline character)、粗体字符、标识、符号、图形、和图片。
条形码的实例包括ITF、Code 128、Code 39、JAN、EAN、UPC和NW-7。
这些实心图像通过在彼此的顶部叠加多个激光绘制的线或通过邻近彼此绘制激光绘制的线形成,其可能导致图像的热积聚。因此,当在制备的热可逆记录介质的热可逆记录层中包含的颗粒是粗颗粒时,由于过度加热相当地倾向于发生着色缺陷和着色密度的劣化,其使得当实心图像在第二次记录和后续记录期间被重复记录时,由于图像的差的着色密度难以阅读图像。
<其它装置>
其它装置不被特别地限制并且可以取决于预期目的适当地选择。其实例包括配置为输送输送容器的输送线,配置为控制图像信息的装置,和配置为阅读形成的图像的信息阅读装置。
本发明的输送线系统被合适地用于例如工厂中的物理分散管理系统、递送管理系统、储存管理系统、或过程管理系统。
实施例
接着将通过实施例描述本发明,其不应当被解释为限制本发明。
(实施例1)
<产生热可逆记录介质>
如下制备其色调通过热可逆地改变的热可逆记录介质。
-载体-
作为载体,使用具有125微米的平均厚度的白色聚酯膜(TETORON膜U2L98W,由Teijin DuPont Films Japan制造)。
-底层-
通过如下制备底层涂布溶液:添加30质量份的苯乙烯-丁二烯共聚物(PA-9159,由Nippon A&L Inc.制造)、12质量份的聚乙烯醇树脂(POVAL PVA103,由Kuraray Co.,Ltd.制造)、20质量份的中空颗粒(MICROSPHERE R-300,由Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.,Ltd.制造)和40质量份的水,并且搅拌混合物大约1小时直到它变得均匀。
接着,使用绕线棒将获得的底层涂布溶液施加在基底上,其在80摄氏度下被加热和干燥2分钟,并且形成具有20微米的平均厚度的底层。
-热可逆记录层-
使用球磨机,粉碎5质量份的由下面的结构式(1)表示的可逆显色剂、0.5质量份的分别地由下面的结构式(2)和下面的式(3)表示的两种类型的脱色促进剂、10质量份的按质量计50%丙烯酸多元醇的溶液(羟基值=200mg KOH/g)和100质量份的甲基乙基酮。
(可逆显色剂)
(化合物3)
Figure BDA0001412997130000301
(脱色促进剂)
(化合物4)
Figure BDA0001412997130000311
(脱色促进剂)
C17H35CONHC18H37
接着,向其中可逆显色剂被粉碎和分散的分散液,添加1质量份的2-苯胺基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷作为无色染料、1.2质量份的按质量计1.85%LaB6的分散溶液作为光热转换材料(KHF-7A,由Sumitomo Metal Mining Co.,Ltd.制造)和5质量份的异氰酸酯(CORONATE HL,由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造)并且良好地搅拌,并且从而制备热可逆记录层涂布溶液。
接着,使用绕线棒将获得的热可逆记录层涂布溶液施加在有底层的基底上。它在100摄氏度下被加热和干燥2分钟,接着在60摄氏度下固化24小时,并且从而形成具有14.5微米的平均厚度的热可逆记录层。
-紫外线阻挡层-
通过添加和良好地搅拌10质量份的按质量计40%UV-吸收聚合物的溶液(UV-G302,由Nippon Shokubai Co.,Ltd.制造)、1.0质量份的异氰酸酯(CORONATE HL,由NipponPolyurethane Industry Co.,Ltd.制造)和12质量份的甲基乙基酮,制备紫外线阻挡层涂布溶液。
接着,使用绕线棒将紫外线阻挡层涂布溶液施加在热可逆记录层上,并且其在90摄氏度下被加热和干燥1分钟,接着在60摄氏度下加热24小时。从而,形成具有13.5微米的厚度的紫外线阻挡层。
-氧阻挡层-
通过添加和良好地搅拌5质量份的氨基甲酸酯粘合剂(TM-567,由Toyo-Morton,Ltd.制造)、0.5质量份的异氰酸酯(CAT-RT-37,由Toyo-Morton,Ltd.制造)和5质量份的乙酸乙酯,制备胶黏层涂布溶液。
接着,使用绕线棒将胶黏层涂布溶液施加在二氧化硅-沉积的PET膜[IB-PET-C,由Dai Nippon Printing Co.,Ltd.制造;氧渗透性:15mL/(m2天MPa)]上,并且其在80摄氏度下被加热和干燥1分钟。这层压有紫外线阻挡层并且在50摄氏度下加热24小时,并且从而形成具有12微米的平均厚度的氧阻挡层。
-粘合剂层-
包含50质量份的丙烯酸压敏粘合剂(BPS-1109,TOYO INK CO.,LTD.的产品)和2质量份的异氰酸酯(D-170N,MITSUI TAKEDA CHEMICALS,INC的产品)的组合物被充分地搅拌以制备粘合剂层涂布液。
使用绕线棒将粘合剂层涂布液涂覆在载体的与在其上提供热可逆记录层的载体表面相反的表面上,并且在90摄氏度下干燥2分钟以形成具有20微米的平均厚度的粘合剂层。
如上面描述的,制备热可逆记录介质。
-通过透射电子显微镜测量颗粒的平均粒径-
(程序)
(1)在通过一把剪刀从产生的热可逆记录介质切割适当大小的三角形后,使用切割刀修剪切片——其具有锐角,并且以垂直于厚度方向的方向切割——的横截面。
(2)在将热可逆记录介质——其横截面已经被修剪——固定至样品支持器后,使用可固化的环氧树脂包埋样品30分钟。
(3)在使用超薄切片机以玻璃刀修剪样品后,使用超声波从样品产生薄片,并且具有相对于热可逆记录介质的厚度方向垂直的横截面的薄片被放置在具有弹性膜的筛孔上,接着空气干燥生成物。
(4)在使用RuO4水溶液蒸汽干燥薄片(在室温下持续5分钟)后,接着在通风中干燥薄片。得到的样品片然后经受TEM下的观察。
-切割条件-
切割装置:由Leica Microsystems制造的超薄切片机(使用三个附连的金刚石刀(Ultra Sonic35°))
切割厚度:80nm
切割速度:0.2mm/sec到0.6mm/sec
-观察条件-
使用的装置:透射电子显微镜,JEM-2100,由JEOL Ltd.制造
加速电压:200kV
观察方法:明场方法
设置条件:光斑大小:3,CL:1,OL:3,其它:无,α:3
以3,000倍的放大倍数在透射电子显微镜下观察热可逆记录层中在垂直于在其生产后第一次记录的产生的热可逆记录介质的厚度方向的横截面上的颗粒。由获得的两张图像照片,测量长轴直径a和短轴直径b,确定a和b的乘积的平方根的值,并且由100个颗粒的粒径的上述值的平均值确定平均粒径。平均粒径是0.273微米。
使用产生的热可逆记录介质,以下列方式评价在其生产后第一次记录的热可逆记录介质和经受10次图像的记录和抹除的热可逆记录介质之间的着色密度的差异。
<图像评价1>
在输出是7.7W(照射能量:5.51mJ/mm2)、照射距离是150mm、光斑直径是0.48mm,并且扫描速度是3,000mm/s的条件下,使用Ricoh可重写激光标印机(LDM200-110,由RicohCompany Limited制造),通过施加具有980nm的中心波长的激光将具有8.0mm的长度和8.0mm的宽度的实心正方形图像记录在热可逆记录介质(介质温度:40摄氏度)上,所述热可逆记录介质经由增稠剂层被粘合至由具有2mm的平均厚度的蓝色聚丙烯(PP)树脂板材(PP片材,由SANKO Co.,Ltd.制造)构成的运输容器。借助由X-rite,INC.制造的便携式分光光度计939测量图像的密度。
而且,以与上面相同的方式记录图像和测量其着色密度,条件是输出分别改变为10.2W(照射能量:7.29mJ/mm2)、12.7W(照射能量:9.02mJ/mm2)、15.0W(照射能量:10.70mJ/mm2)、17.3W(照射能量:12.34mJ/mm2)、19.6W(照射能量:13.94mJ/mm2)、21.8W(照射能量:15.49mJ/mm2)、和23.9W(照射能量:17.00mJ/mm2)。结果呈现在图8中。
在17.3W(照射能量:12.34mJ/mm2)的输出下记录图像的密度,在其情况下着色密度展示出为1.411的最大值。
<图像评价2>
在下列条件(输出:17.3W(照射能量:12.34mJ/mm2)、照射距离:150mm、光斑直径:0.48mm,和扫描速度:3,000mm/s)下,使用具有980nm的中心波长的激光,Ricoh可重写激光标印机(LDM200-110,由Ricoh Company Limited制造)用于照射热可逆记录介质(介质温度:40摄氏度)以记录正方形实心图像(长度:8.0mm,宽度:8.0mm),其中热可逆记录介质被附加至由具有2mm的平均厚度的蓝色聚丙烯(PP)树脂板材(PP片材,由SANKO Co.,Ltd.制造)组成的运输容器。
随后,在输出是64W、照射距离是110mm、短光束宽度是1.1mm并且扫描速度是46mm/s的条件下,使用Ricoh可重写激光抹除机(LDE800-A,由Ricoh Company Limited制造),通过向热可逆记录介质(介质温度:40摄氏度)——已经在其上进行图像记录——施加具有976nm的中心波长的激光,实心正方形图像被抹除。
图像记录和图像抹除在上述条件下重复10次。在图像处理期间视觉观察热可逆记录介质,并且确认实心正方形图像可以被记录和抹除。
对于图像处理,以此顺序进行图像记录和图像抹除,并且当图像记录和图像抹除均进行一次时,确定重复循环一次。
以与图像评价1中相同的方式,在每个输出下,在图像记录和图像抹除被重复10次的区域上记录图像,并且以与图像评价1中相同的方式测量每个着色密度。结果被描绘在图8中。
在17.3W(照射能量:12.34mJ/mm2)的输出下——其与图像评价1中的相同——记录的图像的密度是1.415。
<着色密度的差异>
基于下列标准,图像评价1和图像评价2中着色密度的结果被用于评价在其生产后第一次记录的热可逆记录介质的着色密度与进行图像记录和图像抹除10次后获得的热可逆记录介质的着色密度之间的差异(着色密度的差异)。注意,对于着色密度的差异,使用绝对值。结果被呈现在下面的表格中。
-评价标准-
可接受的:图像评价1的着色密度和图像评价2的着色密度之间的差异小于0.1。
不可接受的:图像评价1的着色密度和图像评价2的着色密度之间的差异是0.1或更大。
(实施例2)
以与实施例1中相同的方式产生热可逆记录介质,条件是在热可逆记录层的热可逆记录层涂布液的制备中,通过使用球磨机调节粉碎分散条件和搅拌条件,热可逆记录层中颗粒的平均粒径被改变为0.294微米。注意,以与实施例1中相同的方式测量颗粒的平均粒径。
接着,以与实施例1中相同的方式测量图像评价1和图像评价2的在每个输出下的着色密度。结果被呈现在图9和表1中。
在图像评价1中,使用17.3W(照射能量:12.34mJ/mm2)的输出——在其情况下着色密度达到最大值——记录的图像的着色密度是1.404。在图像评价2中,使用17.3W(照射能量:12.34mJ/mm2)的输出记录的图像的着色密度是1.395。
而且,以与实施例1中相同的方式评估着色密度的差异。结果被呈现在下面的表1中。
(实施例3)
以与实施例1中相同的方式产生热可逆记录介质,条件是在热可逆记录层的热可逆记录层涂布液的制备中,通过使用球磨机调节粉碎分散条件和搅拌条件,热可逆记录层中颗粒的平均粒径被改变为0.340微米。注意,以与实施例1中相同的方式测量颗粒的平均粒径。
接着,以与实施例1中相同的方式测量图像评价1和图像评价2的在每个输出下的着色密度。结果被呈现在图10和表1中。
在图像评价1中,使用19.6W(照射能量:13.94mJ/mm2)的输出——在其情况下着色密度达到最大值——记录的图像的着色密度是1.372。在图像评价2中,使用19.6W(照射能量:13.94mJ/mm2)的输出记录的图像的着色密度是1.331。
而且,以与实施例1中相同的方式评估着色密度的差异。结果被呈现在下面的表1中。
(比较实施例1)
以与实施例1中相同的方式产生热可逆记录介质,条件是在热可逆记录层的热可逆记录层涂布液的制备中,通过使用球磨机调节粉碎分散条件和搅拌条件,热可逆记录层中颗粒的平均粒径被改变为0.381微米。注意,以与实施例1中相同的方式测量颗粒的平均粒径。
接着,以与实施例1中相同的方式测量图像评价1和图像评价2的在每个输出下的着色密度。结果被呈现在图11和表1中。
在图像评价1中,使用21.8W(照射能量:15.49mJ/mm2)的输出——在其情况下着色密度达到最大值——记录的图像的着色密度是1.364。在图像评价2中,使用21.8W(照射能量:15.49mJ/mm2)的输出记录的图像的着色密度是1.111。
而且,以与实施例1中相同的方式评估着色密度的差异。结果被呈现在下面的表1中。
[表1]
Figure BDA0001412997130000351
(实施例4)
以与实施例1中相同的方式产生热可逆记录介质。
<条形码的可读性>
<<图像评价3>>
在2m/min的运输速度下,通过输送装置运输运输容器,其由具有2mm的平均厚度的蓝色聚丙烯(PP)树脂板材(PP片材,由SANKO Co.,Ltd.制造)组成,并且热可逆记录介质(介质温度:40摄氏度)经由胶黏层被粘合至其上。Ricoh可重写激光抹除机(LDE800-A,由RicohCompany Limited制造)在穿过运输路径的方向的一侧被安置在输送装置上游的区域处,并且Ricoh可重写激光标印机(LDM200-110,由Ricoh Company Limited制造)在相同侧被安置在输送装置下游的区域处。在与图像评价2中用于图像抹除的那些相同的条件下施加用于图像抹除的激光后,在输出是的17.3W(照射能量:12.34mJ/mm2)、照射距离是150mm、光斑直径是0.48mm并且扫描速度是3,000mm/s的条件下,施加激光以借助Ricoh可重写激光标印机(LDM200-110,由Ricoh Company Limited制造)记录条形码。当条形码被抹除时,运输容器在面向激光抹除机的位置处停止以抹除条形码。当条形码被记录时,运输容器在面向激光标印机的位置处停止以记录条形码。获得的条形码借助手持扫描仪(THIR-6780U,由MARSTOHKEN SOLUTION CO.LTD.制造)进行阅读,并且基于下列评价标准评价“条形码的可读性”。结果被呈现在下面的表2中。
-评价标准-
可接受的:条形码可以被阅读。
不可接受的:条形码不可以被阅读。
<<图像评价4>>
以与图像评价3中相同的方式评价“条形码的可读性”,条件是条形码的抹除和记录的重复循环的数目从一次改变为总计10次。结果被呈现在下面的表2中。
(比较实施例2)
以与实施例4中相同的方式进行条形码的记录,或条形码在条形码的抹除和记录的重复循环后的记录,条件是热可逆记录介质被替换为比较实施例1的热可逆记录介质。
以与实施例4的图像评价3和图像评价4中相同的方式评价“条形码的可读性”。结果被呈现在下面的表2中。
[表2]
Figure BDA0001412997130000361
例如,本发明的实施方式如下。
<1>热可逆记录介质,其包括:
载体;和
载体上的热可逆记录层,热可逆记录层包含无色染料和可逆显色剂,
其中热可逆记录层中颗粒的平均粒径是0.35微米或更小。
<2>根据<1>的热可逆记录介质,其中热可逆记录层进一步包含光热转换材料。
<3>根据<1>或<2>的热可逆记录介质,其中在图像记录时在热可逆记录介质上记录的图像包括实心图像。
<4>根据<1>至<3>中任一项的热可逆记录介质,其中颗粒的平均粒径是0.30微米或更小。
<5>根据<1>至<4>中任一项的热可逆记录介质,其中颗粒的平均粒径是0.28微米或更小。
<6>图像处理装置,其包括:
图像记录单元,其配置为施加光至根据<1>至<5>中任一项的热可逆记录介质以加热热可逆记录介质,从而在热可逆记录介质上记录图像,或
图像抹除单元,其配置为施加光至热可逆记录介质以加热热可逆记录介质,从而抹除在热可逆记录介质上记录的图像,或
图像记录单元和图像抹除单元二者。
<7>根据<6>的图像处理装置,其中图像记录单元是激光发射单元。
<8>根据<6>或<7>的图像处理装置,其中激光发射单元是选自半导体激光器、固体激光器、纤维激光器、和CO2激光器的至少一种。
<9>输送线系统,其包括根据<6>或<7>的图像处理装置。
根据<1>至<5>中任一项的热可逆记录介质、根据<6>或<7>的图像处理装置和根据<9>的输送线系统可以解决上述本领域中的各种问题,并且可以实现本发明的目标。
附图标记列表
001 输送线系统
002 输送线
003 输送线的输送方向
004 输送容器
005 热可逆记录介质
006 来自图像抹除单元的激光
007 来自图像记录单元的激光
008 图像抹除单元
009 图像记录单元
010 由图像记录单元发射的激光
020 由图像抹除单元发射的激光
100 热可逆记录介质
101 载体
102 包含光热转换材料的热可逆记录层
引用列表
专利文献
PTL 1:日本未审查专利申请公布号08-156419

Claims (3)

1.热可逆记录介质,其包括:
载体;和
所述载体上的热可逆记录层,所述热可逆记录层包含无色染料和可逆显色剂,
其中所述热可逆记录层中颗粒的平均粒径是0.35微米或更小;
其中所述热可逆记录层进一步包括光热转换材料;并且
其中在记录图像时在所述热可逆记录介质上记录的图像包括实心图像,所述实心图像通过在彼此的顶部叠加多条激光绘制的线或通过邻近彼此绘制多条激光绘制的线形成。
2.图像处理装置,其包括:
图像记录单元,其配置为施加光至根据权利要求1所述的热可逆记录介质以加热所述热可逆记录介质,从而在所述热可逆记录介质上记录图像,和/或
图像抹除单元,其配置为施加光至根据权利要求1所述的热可逆记录介质以加热所述热可逆记录介质,从而抹除在所述热可逆记录介质上记录的图像。
3.输送线系统,其包括:
根据权利要求2所述的图像处理装置。
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