CN107525867B - 一种水中挥发性卤代烃的检测方法 - Google Patents

一种水中挥发性卤代烃的检测方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107525867B
CN107525867B CN201710734949.8A CN201710734949A CN107525867B CN 107525867 B CN107525867 B CN 107525867B CN 201710734949 A CN201710734949 A CN 201710734949A CN 107525867 B CN107525867 B CN 107525867B
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
reverse osmosis
sample
temperature
halogenated hydrocarbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710734949.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107525867A (zh
Inventor
贾瑞宝
孙韶华
刘娜
宋艳
王永朝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Province Urban Water Supply And Drainage Water Quality Monitoring Center
Original Assignee
Shandong Province Urban Water Supply And Drainage Water Quality Monitoring Center
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Province Urban Water Supply And Drainage Water Quality Monitoring Center filed Critical Shandong Province Urban Water Supply And Drainage Water Quality Monitoring Center
Priority to CN201710734949.8A priority Critical patent/CN107525867B/zh
Publication of CN107525867A publication Critical patent/CN107525867A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107525867B publication Critical patent/CN107525867B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N30/14—Preparation by elimination of some components
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N30/14—Preparation by elimination of some components
    • G01N2030/146—Preparation by elimination of some components using membranes

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种水中挥发性卤代烃的检测方法，采用反渗透—顶空气相色谱联用技术对水中挥发性卤代烃进行检测，具体检测步骤包括：(1)将水样进行反渗透处理浓缩富集，计算水样富集倍数；(2)用顶空‑气相色谱法测定挥发性卤代烃的标准系列，得到标准系列浓度与色谱峰面积的线性关系方程；(3).用顶空‑气相色谱法测定水样富集后浓水中挥发性卤代烃，得出水中挥发性卤代烃的浓度。本发明的检测方法无需使用有机溶剂，富集倍数高，能有效减少痕量组分的损失，提高痕量组分的检出率。

Description

一种水中挥发性卤代烃的检测方法
技术领域
本发明涉及一种反渗透-顶空联用技术测定水中挥发性卤代烃的方法，具体涉及一种采用反渗透-顶空气相色谱法检测水中挥发性卤代烃的方法。
背景技术
为了保障饮水安全，降低环境恶化给饮用水水质带来的威胁，人们常采用各种方法对水质进行评价，以有效的掌握饮用水引起的健康风险。
卤代烃是一类对人体有害的物质，很多是属于致癌、致畸和致突变的“三致”污染物。由于加氯消毒后，饮用水中会产生挥发性卤代烃(VHH)，所以近年来这一问题受到国内外的关注。美国129种优先监测污染物中包括了20多种卤代烃，中国环境优先监测和控制污染物中也包括部分卤代烃，欧共体公布的“黑名单”上，排首位的也是卤代烃。研究表明，这些挥发性有机物对人体及生物具有不同程度的毒性，如二氯甲烷为可疑致癌物，1,1,1-三氯乙烷对中枢神经有损害作用。
传统的液液萃取方法通常需要大量的有毒溶剂，萃取时间长。目前，顶空气相色谱法成为挥发性卤代烃分析的主要手段。但由于水中挥发性卤代烃浓度较低，传统的检测方法难以对水中痕量的挥发性有机物做有效富集，也很难降低挥发性卤代烃的检出限。
发明内容
本发明提供了一种水中挥发性卤代烃的检测方法，采用反渗透—顶空气相色谱联用技术对水中挥发性卤代烃进行检测，具体检测步骤如下：
(1)将水样进行反渗透处理浓缩富集，计算水样富集倍数；
(2)用顶空-气相色谱法测定挥发性卤代烃的标准系列，得到标准系列浓度与色谱峰面积的线性关系方程：y＝ax+b，其中x为三氯甲烷或四氯化碳的浓度，y为峰面积；
(3)用顶空-气相色谱法测定步骤(1)水样富集后浓水中挥发性卤代烃，将得到的峰面积代入步骤(2)得到的线性回归方程y＝ax+b中，通过计算分别得到三氯甲烷和四氯化碳的浓度，再除以富集倍数，即得出水中挥发性卤代烃的浓度。
上述方法中，步骤(1)所述的反渗透处理步骤如下：
①反渗透膜清洗：将高纯水打入水箱，开启反渗透循环泵进行冲洗，冲洗完成后，将含有保护液及杂质的浓水排净；重复以上过程，至反渗透膜中的保护液及其他杂质清洗干净；
②水样反渗透处理：将水样打入水箱，开启反渗透循环泵，对水样浓缩富集；
③反渗透浓水回收：打开浓水阀将浓缩富集的浓水完全回收并用量筒定量，计算水样富集倍数。
上述步骤①所述的反渗透膜清洗，重复清洗3-4次，每次清洗的时间为10min，循环流速为6-15LPM。
上述步骤②中水样反渗透处理时取样体积为50-200L，水样浓缩富集时的循环流速为6-15LPM，水样浓缩富集后浓水回收体积为1-5L。
上述步骤中所述的反渗透膜为4021型反渗透膜，其中膜直径为4.0英寸，膜长度21英寸，有效膜面积3.3m2。
上述方法中，步骤(2)和(3)所述的顶空-气相色谱法中，前处理条件为样品加热温度：60℃，加热时间：20min；样品环温度：70℃；传输线温度：80℃；气相色谱仪的工作条件如下：检测器为μECD，色谱柱为HP-530×0.25mm×0.25μm毛细管色谱柱；气相色谱仪分析条件为：进样口温度200℃，检测器温度300℃，柱箱温度采用程序升温：初始柱温35℃，保持5min，以1℃/min升至50℃；分流比：30:1；恒流模式，色谱柱流量0.5mL/min。
反渗透技术是在高于溶液渗透压的作用下，依据大分子物质不能透过半透膜而将这些物质和水分离开来。反渗透膜的孔径非常小，可以有效的截留水中的各种痕量有机物。因此，通过反渗透工艺可以有效的获得具有一定富集倍数的挥发性卤代烃浓缩液。通过将反渗透工艺与顶空气相色谱法联用，可以有效的提高水中挥发性卤代烃的富集倍数，降低挥发性卤代烃检出限。目前，尚未见到采用反渗透与顶空联用技术检测水中挥发性卤代烃的报道。
本发明通过反渗透-顶空气相色谱联用技术对水中挥发性卤代烃进行富集检测，有效的提高了水中痕量挥发性卤代烃的富集倍数，减少了挥发性卤代烃在富集过程中的损失，且不需要使用有机溶剂，是一种环境友好的检测技术，方法准确度、精密度、检出限和实际水样加标回收率满足痕量分析的要求。
具体实施方式
本发明采用RO膜实现对水中挥发性卤代烃(三氯甲烷、四氯化碳)的高效富集，利用顶空-气相色谱技术分离并测定水中三氯甲烷、四氯化碳浓度。下面通过具体实施例对本发明进行进一步的阐述，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。
本发明所使用的试剂与耗材均可以在市场上购买。实施例中所使用的气相色谱仪为安捷伦公司制造的7890A气相色谱仪；顶空进样器型号：安捷伦G1888。
实施例1对管网水样(1)中三氯甲烷和四氯化碳的检测
实验水质：实验室管网水三氯甲烷、四氯化碳加标水样，加标浓度：三氯甲烷0.01mg/L，四氯化碳0.002mg/L。水样反渗透处理及检测步骤如下：
取20L高纯水，用水泵打入反渗透装置水箱中，开启水泵循环，循环流速6LPM，循环10min后打开浓水阀，放出含保护液及杂质的富集浓水。重复清洗4次，至反渗透膜清洗干净。
取100L实验室管网龙头水，水样加标后，打入反渗透水箱中，开启水样反渗透循环，循环流速8LPM。待反渗透水箱中剩余约3L水样时停止循环，由浓水阀放出富集后浓水，量筒定量，实际收集水样3.5L。用高纯水重复清洗反渗透膜步骤，以备下次实验用。
富集后浓水，取10ml于顶空瓶中，用顶空-气相色谱富集检测，所用顶空进样器型号为安捷伦G1888，前处理条件为样品加热温度：60℃，加热时间：20min；样品环温度：70℃；传输线温度：80℃。
所用气相色谱仪为Agilent7890A，工作条件如下：检测器为μECD，色谱柱为HP-530×0.25mm×0.25μm毛细管色谱柱；气相色谱仪分析条件为：进样口温度200℃，检测器温度300℃，柱箱温度采用程序升温：初始柱温35℃，保持5min，以1℃/min升至50℃；分流比：30:1；恒流模式，色谱柱流量0.5mL/min。
1、求线性关系回归方程
将标准系列在仪器工作条件下进行测定，挥发性卤代烃浓度与仪器测定产生的色谱峰面积呈良好的线性关系，得到的线性回归方程(1)：
三氯甲烷:y＝6.82×104x+64.9 r2＝0.9993
四氯化碳:y＝1.14×106x-167.9 r2＝0.997
线性范围分别为三氯甲烷0.04～0.4mg/L，四氯化碳0.004～0.08mg/L；检测限分别为三氯甲烷0.004mg/L，四氯化碳0.0004mg/L。
2、水样的测定
将管网水过膜后的反渗水，在仪器工作条件下进行测定，根据线性回归方程(1)进行计算，由标准曲线得到样品中待测物的浓度。定量计算公式如下：
ρ＝ρi/N
其中：ρ——样品中待测目标化合物i的质量浓度，mg/L；
ρi——标准曲线上查得样品中目标化合物i的质量浓度，mg/L；
N——样品的富集倍数。
实验结果：6个平行样测定得到的三氯甲烷、四氯化碳的浓度平均值分别为0.0106mg/L、0.00206mg/L，回收率分别为106％、103％，相对标准偏差分别为3.6％、2.1％。
实施例2对地表水样中三氯甲烷和四氯化碳的检测
实验水质：济南某水库地表水三氯甲烷、四氯化碳加标水样，加标浓度：三氯甲烷0.01mg/L，四氯化碳0.002mg/L。水样反渗透处理及检测步骤如下：
取20L高纯水，用水泵打入反渗透装置水箱中，开启水泵循环，循环流速6LPM，循环10min后打开浓水阀，放出含保护液及杂质的富集浓水。重复清洗4次，至反渗透膜清洗干净。
取100L济南某水库地表水，水样加标后，打入反渗透水箱中，开启水样反渗透循环，循环流速8LPM。待反渗透水箱中剩余约3L水样时停止循环，由浓水阀放出富集后浓水，量筒定量，实际收集水样3.5L。用高纯水重复清洗反渗透膜步骤，以备下次实验用。
富集后浓水，取10ml于顶空瓶中，用顶空-气相色谱富集检测，所用顶空进样器型号为安捷伦G1888，前处理条件为样品加热温度：60℃，加热时间：20min；样品环温度：70℃；传输线温度：80℃。
所用气相色谱仪为Agilent7890A，工作条件如下：检测器为μECD，色谱柱为HP-530×0.25mm×0.25μm毛细管色谱柱；气相色谱仪分析条件为：进样口温度200℃，检测器温度300℃，柱箱温度采用程序升温：初始柱温35℃，保持5min，以1℃/min升至50℃；分流比：30:1；恒流模式，色谱柱流量0.5mL/min。
1、求线性关系回归方程
将标准系列在仪器工作条件下进行测定，挥发性卤代烃浓度与仪器测定产生的色谱峰面积呈良好的线性关系，得到的线性回归方程(1)：
三氯甲烷:y＝6.82×104x+64.9 r2＝0.9993
四氯化碳:y＝1.14×106x-167.9 r2＝0.997
线性范围分别为三氯甲烷0.04～0.4mg/L，四氯化碳0.004～0.08mg/L；检测限分别为三氯甲烷0.004mg/L，四氯化碳0.0004mg/L。
2、水样的测定
将加标水样过膜后的反渗水，在仪器工作条件下进行测定，根据线性回归方程(1)进行计算，由标准曲线得到样品中待测物的浓度。定量计算公式如下：
ρ＝ρi/N
其中：ρ——样品中待测目标化合物i的质量浓度，mg/L；
ρi——标准曲线上查得样品中目标化合物i的质量浓度，mg/L；
N——样品的富集倍数。
实验结果：6个平行样测定得到的三氯甲烷、四氯化碳的浓度平均值分别为0.0101mg/L、0.00214mg/L，回收率分别为101％、107％，相对标准偏差分别为2.8％、2.2％。
实施例3与传统方法的对比
实验水质：济南某水库地表水三氯甲烷、四氯化碳加标水样，加标浓度：三氯甲烷0.004mg/L，四氯化碳0.0004mg/L。
一、传统方法：顶空气相色谱法
取加标水样10mL于顶空进样瓶中，所用顶空进样器型号为安捷伦G1888，前处理条件为样品加热温度：60℃，加热时间：20min；样品环温度：70℃；传输线温度：80℃。
所用气相色谱仪为Agilent7890A，工作条件如下：检测器为μECD，色谱柱为HP-530×0.25mm×0.25μm毛细管色谱柱；气相色谱仪分析条件为：进样口温度200℃，检测器温度300℃，柱箱温度采用程序升温：初始柱温35℃，保持5min，以1℃/min升至50℃；分流比：30:1；恒流模式，色谱柱流量0.5mL/min。
1、求线性关系回归方程
将标准系列在仪器工作条件下进行测定，挥发性卤代烃浓度与仪器测定产生的色谱峰面积呈良好的线性关系，得到的线性回归方程(2)：
三氯甲烷:y＝6.69×104x+23.6 r2＝0.9995
四氯化碳:y＝1.19×106x-108.7 r2＝0.998
线性范围分别为三氯甲烷0.004～0.04mg/L，四氯化碳0.0004～0.004mg/L；检测限分别为三氯甲烷0.004mg/L，四氯化碳0.0004mg/L。
2、水样的测定
将加标地表水在仪器工作条件下进行测定，根据线性回归方程(2)进行计算，由标准曲线得到样品中待测物的浓度。
实验结果：测定得到的三氯甲烷和四氯化碳浓度均小于检测限。
二、本发明的反渗透-顶空联用方法
取20L高纯水，用水泵打入反渗透装置水箱中，开启水泵循环，循环流速6LPM，循环10min后打开浓水阀，放出含保护液及杂质的富集浓水。重复清洗4次，至反渗透膜清洗干净。
取100L加标水样，打入反渗透水箱中，开启水样反渗透循环，循环流速8LPM。待反渗透水箱中剩余约3L水样时停止循环，由浓水阀放出富集后浓水，量筒定量，实际收集水样3.5L。用高纯水重复清洗反渗透膜步骤，以备下次实验用。
富集后浓水，取10ml于顶空瓶中，用顶空-气相色谱富集检测，所用顶空进样器型号为安捷伦G1888，前处理条件为样品加热温度：60℃，加热时间：20min；样品环温度：70℃；传输线温度：80℃。
所用气相色谱仪为Agilent7890A，工作条件如下：检测器为μECD，色谱柱为HP-530×0.25mm×0.25μm毛细管色谱柱；气相色谱仪分析条件为：进样口温度200℃，检测器温度300℃，柱箱温度采用程序升温：初始柱温35℃，保持5min，以1℃/min升至50℃；分流比：30:1；恒流模式，色谱柱流量0.5mL/min。
1、求线性关系回归方程
将标准系列在仪器工作条件下进行测定，挥发性卤代烃浓度与仪器测定产生的色谱峰面积呈良好的线性关系，得到的线性回归方程(1)：
三氯甲烷:y＝6.82×104x+64.9 r2＝0.9993
四氯化碳:y＝1.14×106x-167.9 r2＝0.997
线性范围分别为三氯甲烷0.04～0.4mg/L，四氯化碳0.004～0.08mg/L；检测限分别为三氯甲烷0.004mg/L，四氯化碳0.0004mg/L。
2、水样的测定
将加标地表水过膜后的反渗水，在仪器工作条件下进行测定，根据线性回归方程(1)进行计算，由标准曲线得到样品中待测物的浓度。定量计算公式如下：
ρ＝ρi/N
其中：ρ——样品中待测目标化合物i的质量浓度，mg/L；
ρi——标准曲线上查得样品中目标化合物i的质量浓度，mg/L；
N——样品的富集倍数。
实验结果得到的三氯甲烷、四氯化碳的浓度分别为0.004mg/L、0.0004mg/L。
通过对比实验可得出，对于检测水中痕量挥发性卤代烃，反渗透-顶空气相色谱联用技术比传统的顶空气相色谱法更准确、高效。

Claims (1)

1.一种水中挥发性卤代烃的检测方法，其特征在于，采用反渗透—顶空气相色谱联用技术对水中挥发性卤代烃进行检测，具体检测步骤如下：
(1)将水样进行反渗透处理浓缩富集，计算水样富集倍数；所述的反渗透处理步骤如下：
①反渗透膜清洗：将高纯水打入水箱，开启反渗透循环泵进行冲洗，冲洗完成后，将含有保护液及杂质的浓水排净；重复以上过程，至反渗透膜中的保护液及其他杂质清洗干净；
②水样反渗透处理：将水样打入水箱，开启反渗透循环泵，对水样浓缩富集；
③反渗透浓水回收：打开浓水阀将浓缩富集的浓水完全回收并用量筒定量，计算水样富集倍数；
步骤①所述的反渗透膜清洗，重复清洗3-4次，每次清洗的时间为10min，循环流速为6-15LPM；所述的反渗透膜为4021型反渗透膜，其中膜直径为4.0英寸，膜长度21英寸，有效膜面积3.3m2；
步骤②中水样反渗透处理时取样体积为50-200L，水样浓缩富集时的循环流速为6-15LPM，水样浓缩富集后浓水回收体积为1-5L；
(2)用顶空-气相色谱法测定挥发性卤代烃的标准系列，得到标准系列浓度与色谱峰面积的线性关系方程：y＝ax+b，其中x为三氯甲烷或四氯化碳的浓度，y为峰面积；
(3)用顶空-气相色谱法测定步骤(1)水样富集后浓水中挥发性卤代烃，将得到的峰面积代入步骤(2)得到的线性回归方程y＝ax+b中，通过计算分别得到三氯甲烷和四氯化碳的浓度，再除以富集倍数，即得出水中挥发性卤代烃的浓度；
步骤(2)和(3)所述的顶空-气相色谱前处理条件为样品加热温度：60℃，加热时间：20min；样品环温度：70℃；传输线温度：80℃；
步骤(2)和(3)所述顶空-气相色谱法中，气相色谱仪的工作条件如下：检测器为μECD，色谱柱为HP-5 30×0.25mm×0.25μm毛细管色谱柱；气相色谱仪分析条件为：进样口温度200℃，检测器温度300℃，柱箱温度采用程序升温：初始柱温35℃，保持5min，以1℃/min升至50℃；分流比：30:1；恒流模式，色谱柱流量0.5mL/min。
CN201710734949.8A 2017-08-24 2017-08-24 一种水中挥发性卤代烃的检测方法 Active CN107525867B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710734949.8A CN107525867B (zh) 2017-08-24 2017-08-24 一种水中挥发性卤代烃的检测方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710734949.8A CN107525867B (zh) 2017-08-24 2017-08-24 一种水中挥发性卤代烃的检测方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107525867A CN107525867A (zh) 2017-12-29
CN107525867B true CN107525867B (zh) 2019-12-31

Family

ID=60682020

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710734949.8A Active CN107525867B (zh) 2017-08-24 2017-08-24 一种水中挥发性卤代烃的检测方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107525867B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107703229A (zh) * 2017-10-20 2018-02-16 河南红东方化工股份有限公司 一种氯甲烷的高效测定方法
CN109975463A (zh) * 2019-03-12 2019-07-05 湖州中一检测研究院有限公司 一种水中挥发性有机物的检测方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6568663B1 (en) * 2000-06-02 2003-05-27 Uop Llc Increased efficiency fractional distillation tray and process
JP2002205053A (ja) * 2001-01-12 2002-07-23 Kanta Ishii 原水のモニタリングシステム及びこれを用いた濃縮分離装置の運転制御方法
JP4867413B2 (ja) * 2006-03-20 2012-02-01 栗田工業株式会社 逆浸透膜供給水の評価方法及び装置と水処理装置の運転管理方法
CN106315925B (zh) * 2016-10-21 2017-09-12 中国环境科学研究院 淡水水体中有机质浓缩提纯装置及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107525867A (zh) 2017-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107525867B (zh) 一种水中挥发性卤代烃的检测方法
Yang et al. Water-based gas purge microsyringe extraction coupled with liquid chromatography for determination of alkylphenols from sea food Laminaria japonica Aresh
CN112098564B (zh) 一种同时检测百菌清中六氯苯和十氯联苯的hplc检测方法
CN107561180A (zh) 一种基于反渗透检测水中挥发性有机物的方法
Zhang et al. Direct determination of hydrogen cyanide in cigarette mainstream smoke by ion chromatography with pulsed amperometric detection
CN102288702A (zh) 一种应对水源污染中挥发性有机物的检测方法
CN102507765A (zh) 一种用于同时检测饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐含量的方法
CN105572239A (zh) 一种同时快速测定水体中多种有机氯农药含量的方法
CN105136931A (zh) 一种在线固相萃取高效液相色谱测定无烟气烟草制品中多环芳烃的方法
CN105738496A (zh) 低含量偶氮二异丁腈的定量分析方法
CN105181857A (zh) 一种在线固相萃取高效液相色谱测定卷烟烟丝中多环芳烃的方法
CN110988160A (zh) 织物中有毒有害抗菌剂含量的检测方法
CN103969377B (zh) 离子色谱在线检测复杂样品中痕量的铵离子的方法
CN104569214B (zh) 金属离子和有机物复合废水中低浓度对二甲苯的测定方法
Wang et al. Ex-situ and in-situ rapid and quantitative determination of benzene derivatives in seawater using nanoconfined liquid phase nanoextraction
Ikai et al. Determination of geosmin and 2-methylisoborneol in water using solid phase extraction and headspace-GC/MS
CN108896672A (zh) 一种用于污水中甲醇的测定方法
CN103257121A (zh) 一种非分散红外测定车间空气中油雾的方法
CN104181256B (zh) 同时萃取富集和定量水中悬浮颗粒物上6种痕量喹诺酮抗生素的方法
CN104215696A (zh) 环境废水中酚类化合物的检测方法
CN102565235A (zh) 测定烟用白乳胶中邻苯二甲酸酯的方法
JP3200771U (ja) 連結部材セット
KR101566400B1 (ko) 이온 크로마토그래피를 이용한 수중 퍼클로레이트의 분석방법
Kwade et al. On-line sample preparation and determination of phenols with a Flow-Analysis method
CN107238670A (zh) 一种离子色谱法同时测定发酵液中五种阳离子的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant