CN107520062A - 一种细粒锡石矿浮选捕收剂的制备方法及其应用 - Google Patents

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李立清
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Abstract

本发明提供一种细粒锡石矿浮选捕收剂的制备方法及其应用，属于选矿技术领域。该制备方法包括如下步骤：(1)将地沟油、甲醇和浓硫酸按质量比地沟油：甲醇：浓硫酸＝1.0～1.2：1.1～1.8：0.05～0.09混合，60～90℃下搅拌反应5～12小时，得产物1；(2)将盐酸羟胺、水和氢氧化钠按质量比盐酸羟胺：水：氢氧化钠＝1.0～1.3：6.4～9.3：1.9～2.4混合，20～30℃下搅拌反应1～3小时，得产物2；(3)将产物1按质量比产物1：产物2＝1.0～1.2：0.28～0.48加入产物2中，40～60℃下搅拌反应4～6小时，即得捕收剂。本发明制备的捕收剂用于浮选细粒锡石矿时，原料地沟油来源广泛，成本低廉，可以解决现有的浮选捕收剂成本高、选择性差、毒性高的问题。

Description

一种细粒锡石矿浮选捕收剂的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及选矿技术领域，特别是指一种细粒锡石矿浮选捕收剂的制备方法及其应用。
背景技术
锡是人类历史上最早发现和使用的一类金属。我国锡矿资源丰富，主要集中在云南、广西、湖南、内蒙古、广东和江西等省，其中云南个旧被称为我国的“锡都”。锡的主要原料为锡石。锡石是一种密度较大、质脆的矿物，在开采、破碎、磨矿、选矿过程中容易产生细粒矿物。对于大颗粒锡石，一般采用重选法回收；而对于细粒锡石，重选回收率低，一般采用浮选法回收。目前，细粒锡石矿的浮选主要采用羟肟酸类捕收剂，但常用的羟肟酸类捕收剂的缺点是成本高、选择性和捕收性差、药剂毒性高。因此，研究开发新型高效的浮选捕收剂对于细粒锡石矿资源的开发利用和相关工业的可持续发展具有十分重大的意义。
发明内容
本发明针对现有细粒锡石矿浮选中存在的捕收剂成本高、选择性和捕收性差、药剂毒性高等问题，提供一种细粒锡石矿浮选捕收剂的制备方法及其应用。
该制备方法包括如下步骤：
(1)将地沟油、甲醇和浓硫酸按质量比地沟油：甲醇：浓硫酸＝1.0～1.2：1.1～1.8：0.05～0.09混合，在60～90℃下搅拌反应5～12小时，得产物1；
(2)将盐酸羟胺、水和氢氧化钠按质量比盐酸羟胺：水：氢氧化钠＝1.0～1.3：6.4～9.3：1.9～2.4混合，在20～30℃下搅拌反应1～3小时，得产物2；
(3)将产物1按质量比产物1：产物2＝1.0～1.2：0.28～0.48加入产物2中，在40～60℃下搅拌反应4～6小时，即得细粒锡石矿浮选捕收剂。
利用上述制得捕收剂进行细粒锡石矿浮选的过程如下：
首先，加入pH调整剂调节细粒锡石矿石矿浆pH值，然后加入抑制剂，再加步骤(3)中所得捕收剂，最后加起泡剂，对细粒锡石矿进行捕收，其中，捕收剂总用量为：300～3000g/t。
其中，浮选矿浆pH值为8～13，通过碳酸钠或氢氧化钠调节矿浆pH值。
所用抑制剂为羧甲基纤维素或单宁中的一种，抑制剂总用量为100～1000g/t。
所用起泡剂为2号油或甲基异丁基甲醇中的一种，起泡剂总用量为20～200g/t。
当原矿为含硫细粒锡石矿时，先用硫酸、硫酸铜、丁基黄药和2号油进行脱硫浮选，其中，硫酸的用量为300～3000g/t，硫酸铜的用量为200～600g/t，丁基黄药的用量为100～1000g/t，2号油的用量为20～200g/t；然后再按所述方法对脱硫尾矿进行浮选。
上述浮选过程中，所用的捕收剂采用原液添加。
本发明的上述技术方案的有益效果如下：
上述方案中，原料来源广泛、生产工艺简单、分散性好、环境友好，具体优点如下：
(1)原料地沟油来源广泛，成本低廉，生产工艺能够充分利用威胁环境和食品安全的地沟油，实现了污染治理和综合利用的双重效果；
(2)生产工艺简单，属于绿色环保工艺，易于实现工业化，有广阔的应用前景；
(3)该捕收剂选择性好，易溶于水，分散性好，受温度影响小，在常温下有比较好的分选效果，能够达到优良的浮选指标。
具体实施方式
为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施例进行详细描述。
本发明针对现有的细粒锡石矿浮选中存在的捕收剂成本高、选择性和捕收性差、药剂毒性高等问题，提供一种细粒锡石矿浮选捕收剂的制备方法及其应用。
实施例1
本发明所述的细粒锡石矿浮选捕收剂的制备方法的一个实例，包括以下步骤：
(1)将地沟油、甲醇和浓硫酸按质量比地沟油：甲醇：浓硫酸＝1.0：1.1：0.05混合，在60℃下搅拌反应5小时，得产物1；
(2)将盐酸羟胺、水和氢氧化钠按质量比盐酸羟胺：水：氢氧化钠＝1.0：6.4：1.9混合，在20℃下搅拌反应1小时，得产物2；
(3)将产物1按质量比产物1：产物2＝1.0：0.28加入产物2中，在40℃下搅拌反应4小时，即得细粒锡石矿浮选捕收剂。
实施例2
本发明所述的细粒锡石矿浮选捕收剂的制备方法的另一个实例，包括以下步骤：
(1)将地沟油、甲醇和浓硫酸按质量比地沟油：甲醇：浓硫酸＝1.2：1.8：0.09混合，90℃下搅拌反应12小时，得产物1；
(2)将盐酸羟胺、水和氢氧化钠按质量比盐酸羟胺：水：氢氧化钠＝1.3：9.3：2.4混合，在30℃下搅拌反应3小时，得产物2；
(3)将产物1按质量比产物1：产物2＝1.2：0.48加入产物2中，60℃下搅拌反应6小时，即得细粒锡石矿浮选捕收剂。
实施例3
本实施例为所述细粒锡石矿浮选捕收剂在浮选细粒锡石矿中的应用实例。
某细粒锡石矿矿样，原矿含Sn 1.25％，先加入碳酸钠调矿浆pH值为8，然后加入羧甲基纤维素500g/t作抑制剂，再加实施例1中制得的捕收剂1100g/t，最后加起泡剂2号油30g/t对细粒锡石矿进行粗选浮选，扫选加入400g/t捕收剂，2号油20g/t，一次精选加入羧甲基纤维素100g/t，二次精选加入羧甲基纤维素80g/t。结果表明采用以上药剂条件能够有效将细粒锡石矿高效浮选，在给矿Sn含量1.25％条件下，经过一次粗选一次扫选及两次精选，得到含Sn 19.42％、回收率为82.86％浮选锡石精矿。
实施例4
本实施例为所述细粒锡石矿浮选捕收剂在浮选细粒锡石矿中的另一应用实例。
某含硫细粒锡石矿矿样，原矿含Sn 0.51％，首先进行脱硫浮选，脱硫浮选加入硫酸2200g/t、硫酸铜300g/t、丁基黄药300g/t、2号油50g/t，然后加入碳酸钠调矿浆pH值为9，然后加入单宁150g/t作抑制剂，再加实施例2中制得的捕收剂800g/t，最后加起泡剂2号油58g/t对细粒锡石矿进行粗选浮选，扫选加入单宁50g/t，捕收剂230g/t，2号油20g/t，一次精选加入单宁60g/t，捕收剂120g/t，二次精选加入单宁50g/t，三次精选加入单宁40g/t。结果表明采用以上药剂条件能够有效将细粒锡石矿高效浮选，在给矿Sn含量0.51％条件下，经过一次粗选一次扫选及三次精选，得到含Sn 25.91％、回收率为84.52％浮选锡石精矿。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种细粒锡石矿浮选捕收剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将地沟油、甲醇和浓硫酸按质量比地沟油：甲醇：浓硫酸＝1.0～1.2：1.1～1.8：0.05～0.09混合，在60～90℃下搅拌反应5～12小时，得产物1；
(2)将盐酸羟胺、水和氢氧化钠按质量比盐酸羟胺：水：氢氧化钠＝1.0～1.3：6.4～9.3：1.9～2.4混合，在20～30℃下搅拌反应1～3小时，得产物2；
(3)将产物1按质量比产物1：产物2＝1.0～1.2：0.28～0.48加入产物2中，在40～60℃下搅拌反应4～6小时，即得细粒锡石矿浮选捕收剂。
2.根据权利要求1所述的细粒锡石矿浮选捕收剂的应用，其特征在于：首先，加入pH调整剂调节细粒锡石矿石矿浆pH值，然后加入抑制剂，再加步骤(3)中所得捕收剂，最后加起泡剂，对细粒锡石矿进行捕收，其中，捕收剂总用量为：300～3000g/t。
3.根据权利要求2所述的细粒锡石矿浮选捕收剂的应用，其特征在于：所述浮选矿浆pH值为8～13，通过碳酸钠或氢氧化钠调节矿浆pH值。
4.根据权利要求2所述的细粒锡石矿浮选捕收剂的应用，其特征在于：所述抑制剂为羧甲基纤维素或单宁中的一种，抑制剂总用量为100～1000g/t。
5.根据权利要求2所述的细粒锡石矿浮选捕收剂的应用，其特征在于：所述起泡剂为2号油或甲基异丁基甲醇中的一种，起泡剂总用量为20～200g/t。
6.根据权利要求2所述的细粒锡石矿浮选捕收剂的应用，其特征在于：当原矿为含硫细粒锡石矿时，先用硫酸、硫酸铜、丁基黄药和2号油进行脱硫浮选，其中，硫酸的用量为300～3000g/t，硫酸铜的用量为200～600g/t，丁基黄药的用量为100～1000g/t，2号油的用量为20～200g/t；然后再按所述方法对脱硫尾矿进行浮选。
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