CN107501069B - 一种敌鼠钠盐的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种敌鼠钠盐的制备方法，采用溶剂精制的工艺制备高纯度的敌鼠钠盐，采用甲醇，乙醇，丙酮等极性溶剂或其混合溶剂溶解粗品，通过滤去去掉机械杂质和无机盐等；再采用水做重结晶，并用甲苯，苯，石油醚等烃类和水不溶的溶解共煮洗涤，去掉水溶液中有机杂质；低温下析出金黄色针状晶体态敌鼠钠盐，其纯度可达98％以上。本发明能够提供一种品级高、纯度可达98％以上、毒杀效果突出、制备工艺及设备要求简单、三废少的高纯度的敌鼠钠盐的制备方法。

Description

一种敌鼠钠盐的制备方法

技术领域

本发明涉及有机化学领域，尤其涉及敌鼠钠盐的制备方法。

背景技术

敌鼠钠盐化学名称为2-二苯基乙酰基-1,3-茚满二酮钠盐，ISO通用名称：Diphaacinone sodium salt；CIPAC数字代码：131；CAS：42721-99-3。是一种抗凝血杀鼠剂，其毒性经口LDso 15mg/kg，大剂量摄入后，即出现呼吸阵痛、肌肉衰弱、肺和静脉充血、过分激动等症状，这是在其他杀鼠剂的使用中从未见到过的；多次口服毒力远大于急性口服毒力，因此累计毒力效果明显，灭鼠效果好，而且有特效解毒药Vk1，因此对人畜相对安全，故得到比较广泛的推广，其结构式如下：

敌鼠钠盐主要有两条传统的的合成路线，一是从苯基丙酮出发，经过溴化或者氯化来进行，例如美国Upjohn公司采用苯基丙酮溴化的方法；前苏联莫斯科化工学院学报报道了以氯化亚替代液溴，通过氯化来推进反应；然后再苯基化得到偏二苯基丙酮，最后环合，碱化成敌鼠钠盐，其工艺路线如下：

二是从丙酮出发，经过二次氯化得到1.1.1-三氯丙酮，再还原得1.1.1-三氯异丙醇，然后苯基化产生偏二苯基丙酮，最后环化，碱化得到敌鼠钠盐，其反应工艺路线如下：

不管采用那种那种路线，在制备敌鼠钠盐前都要合成出偏二苯基丙酮。中国传统的都会把得到的粗品偏二苯基丙酮减压蒸馏纯化，一般精制后的纯度在60-80％之间，含有的杂质中包括二苯基甲烷，1.1-二苯基丙烯等和偏二苯基丙酮类似结构的化合物，在接下来的环化反应中，它们也会和邻苯二甲酸脂成环，产生和敌鼠钠盐难以分离的杂质，影响到产品的纯度。含有杂质的粗品敌鼠钠盐一般多为粘稠物或者致密的板结物，进一步纯化操作上比较困难，传统工艺多采用甲苯多次洗涤的方式来去除杂质。这种方法，不仅环保压力大，而且效果也不是很理想。因此传统工艺制备的敌鼠钠盐含量一般只能控制在＞80％，也就是国标HG2615-94中的合格品。国标HG2615-94中产品含量和登记对照划分如下：

产品有效物质的含量对家鼠的毒杀率有直接的正相关影响，因此，用高含量的产品即一等品甚至优等品来替代合格品，具有良好的社会效益和重大的商业前景。

发明内容

本发明目的是为了克服现有技术的不足而提供一种品级高、纯度可达98％以上、毒杀效果突出、制备工艺及设备要求简单、三废少的敌鼠钠盐的制备方法。

为达到上述目的，本发明采用了如下技术方案。

一种敌鼠钠盐的制备方法，具体包括以下步骤：

步骤一：首先将粗品敌鼠钠盐采用醇类或酮类溶剂进行溶解，进行过滤，去除含有的杂质、无机盐类以及其他不溶物，其中溶剂的用量与粗品敌鼠钠盐的重量比为0.5-5倍，以1.0-3.0倍为最佳，操作温度为室温，优选为15-30度；

步骤二：然后蒸出溶剂，得到纯度提高后的粗品敌鼠钠盐，其中对蒸出来的溶剂进行回收套用；

步骤三：再加入所述步骤二中得到产物的重量比为1-5倍的水，一边搅拌一边将其加热至50-100度，使粗品基本溶解；然后再加入与水不溶的有机溶剂，其加入量为上述水量的0.5-2.5倍，优选为0.5-1.5倍，进行搅拌，并趁热过滤及分液，其中分离出来的有机溶剂进行回收套用；

步骤四：最后进行水相静置、降温，将温度控制在室温以下，优选为5-15度，就会有大量金黄色针状晶体析出，过滤得到产品，即为纯度在98％以上的高纯敌鼠钠盐。

作为本发明的进一步，所述步骤一中的醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇的其中一种或多种。

作为本发明的进一步，所述步骤一中的酮类溶剂采用的是丙酮溶剂。

作为本发明的进一步，所述步骤三中用到的有机溶剂为烃类或脂肪酸脂类的其中一种或多种。

作为本发明的进一步，所述步骤四中过滤得到的滤液，即得到的水相，可以再次回到所述步骤三循环套用。

由于上述技术方案的运用，本发明技术方案带来的有益技术效果：

(1)本发明所制备的高纯度敌鼠钠盐，纯度能达到98％以上，按国标HG2615-94按照产品中有效含量把敌鼠钠盐分为合格品，一等品和优等品，分别对应含量为80％，90％和95％，可见本发明得到产品的等级达到了在优等品级别以上，产品质量优秀；

(2)本发明产品毒杀效果突出，市场前景广阔，因为有效物质的含量对家鼠的毒杀率有直接的正相关影响，本发明能生产出高级别纯度含量的产品，具有良好的社会效益和重大的商业应用前景；

(3)本发明的简化了操作制备工艺，而且对生产设备和施工人员要求不高，生产成本低；

(4)本发明涉及使用到的溶剂种类少，主要是醇类，烷烃类等少数几种以及水，而且所有溶剂都可以循环套用，三废很少，符合国家的环保要求，对环境影响少。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。

以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明,应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。

实施例1：

(1)将3公斤甲醇和1公斤HPLC含量为50％的粗品敌鼠钠盐置于10升反应釜内，30度室温下搅拌1小时，得黄褐色浑浊液，过滤；

(2)用旋转蒸发仪蒸除甲醇，得土黄色粉末约730克；

(3)将得到得粉末置于5升瓶内，加入约1.8升得水，加热至70度左右，仍有少量不溶物，加入约1升甲苯，剧烈搅拌30分钟，热过滤，然后分液。

(4)得到的水相先室温静置，待其温度基本降到室温，转移至冰箱内，温度为4度，放置过夜，有大量金黄色针状晶体，过滤，即得到472克高纯敌鼠钠盐，测量出其HPLC纯度为98.7％。

实施例2：

(1)将3.3公斤的丙酮和1公斤HPLC含量为62％的粗品敌鼠钠盐置于10升釜内，28度室温下搅拌1小时，得黄褐色浑浊液，过滤；

(2)用旋转蒸发仪蒸除丙酮，得土黄色粉末约800克；

(3)将得到得粉末置于5升瓶内，加入约2.2升得水，加热至65度左右，剧烈搅拌，然后加入约1升乙酸乙酯，继续剧烈搅拌30分钟，热过滤，然后分液；

(4)得到的水相先室温静置，待其温度基本降到室温，转移至冰箱内，温度为4度，放置过夜，有大量金黄色针状晶体，过滤，即得到514克的高纯敌鼠钠盐，测量出其HPLC纯度为98.3％。

实施例3：

(1)将3公斤乙醇和1公斤HPLC含量为71％的粗品敌鼠钠盐置于10升釜内，30度室温下搅拌1小时，得黄褐色浑浊液，过滤；

(2)用旋转蒸发仪蒸除乙醇，得土黄色粉末约790克；

(3)将得到得粉末置于5升瓶内，加入约2.4升得水，加热至70度左右，仍有少量不溶物，加入约1.2升甲苯，剧烈搅拌30分钟，热过滤，然后分液；

(4)得到的水相先室温静置，待其温度基本降到室温，转移至冰箱内，温度为4度，放置过夜，有大量金黄色针状晶体，过滤，即得到680克高纯敌鼠钠盐，测量出其HPLC纯度为99.1％。

综上可见，以上实例中得到的产品的纯度均达到了98％以上，具有良好的品质和广阔的市场应用前景。

以上仅是本发明的具体应用范例，对本发明的保护范围不构成任何限制。凡采用等同变换或者等效替换而形成的技术方案，均落在本发明权利保护范围之内。

Claims (5)

1.一种敌鼠钠盐的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：

步骤一：首先将粗品敌鼠钠盐采用醇类或酮类溶剂进行溶解，进行过滤，去除含有的杂质、无机盐类以及其他不溶物，其中溶剂的用量与粗品敌鼠钠盐的重量比为0.5-5倍，操作温度为室温；

步骤二：然后蒸出溶剂，得到纯度提高后的粗品敌鼠钠盐，其中对蒸出来的溶剂进行回收套用；

步骤三：再加入所述步骤二中得到产物的重量比为1-5倍的水，一边搅拌一边将其加热至50-100度，使粗品基本溶解；然后再加入与水不溶的有机溶剂，其加入量为上述水量的0.5-2.5倍，进行搅拌，并趁热过滤及分液，其中分离出来的有机溶剂进行回收套用；

步骤四：最后进行水相静置、降温，将温度控制在室温以下，就会有大量金黄色针状晶体析出，过滤得到产品，即为纯度在98％以上的高纯敌鼠钠盐。

2.根据权利要求1所述的敌鼠钠盐的制备方法，其特征在于：所述步骤一中的醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇的其中一种或多种。

3.根据权利要求1所述的敌鼠钠盐的制备方法，其特征在于：所述步骤一中的酮类溶剂采用的是丙酮溶剂。

4.根据权利要求1所述的敌鼠钠盐的制备方法，其特征在于：所述步骤三中用到的有机溶剂为烃类或脂肪酸脂类的其中一种或两种。

5.根据权利要求1所述的敌鼠钠盐的制备方法，其特征在于：所述步骤四中过滤得到的滤液，即得到的水相，可以再次回到所述步骤三循环套用。