CN107485969A - 一种二氧化碳气体吸收剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种二氧化碳气体吸收剂及其制备方法和应用,具体是涉及利用季铵盐与作为氢键供体的醇胺合成深共融溶剂,以及二氧化碳吸收的方法。一种二氧化碳气体吸收剂,所述的二氧化碳气体吸收剂为由季铵盐和N,N‑二甲基乙醇胺组成的深共融溶剂,所述深共融溶剂由季铵盐与N,N‑二甲基乙醇胺按摩尔比1:1~1:6组成。本发明采用深共融溶剂这种绿色溶剂作为二氧化碳气体吸收剂且吸收反应过程中无污染物的产生,操作过程简便,便于检测吸收过程中的质量变化,深共融溶剂既作为二氧化碳的吸收剂又是溶剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种二氧化碳气体吸收剂及其制备方法和应用,具体是涉及利用季铵盐与作为氢键供体的醇胺合成深共融溶剂,以及二氧化碳吸收的方法。
背景技术
随着人类文明技术的飞速发展,地壳中的天然资源,如煤炭、石油、天然气等化石燃料不断被开采利用,导致二氧化碳被大量排放到大气层中[1]。自工业革命以来,大气中二氧化碳的含量(体积分数)己经从280ppm增加到387ppm[2],这里的ppm为百万分之一。二氧化碳是大气的正常组分,与气候变化、工业生产、以及人们的生命健康息息相关。大气中二氧化碳浓度的増加,给社会各界的经济发展带来了非常严重的负面影响[3]。2012年1月13日,国务院印发《"十二五"控制温室气体排放工作方案》中指出,控制湿室气体排放是我国积极应对全球气候变化的重要任务,对于加快转变经济发展方式、促进经济社会可持续发展、推进新的产业革命具有重要息义。方案的主要目标为:大幅度降低单位国内生产总值二氧化碳排放,到2015年全国单位国内生产总值二氧化碳排放比2010年下降17%。
工业上常工业上常用的二氧化碳脱除方法根据吸收介质的性质,基本上分为三类:溶剂吸收法、固体吸附法、和膜分离法[4]。溶剂吸收法,即吸收介质为液体的吸收方法,吸收法分离是化工工艺中一种重要传质过程,广泛应用于混合气体的分离。目前工业上也多用吸收法脱碳固体吸附法是吸附剂为固体的吸收方法,工业上应用的固体吸附材料主要有四种,硅胶、活性炭、活性氧化铅和沸石分子筛。膜分离技术是新兴并迅速发展的一项二氧化碳分离技术,它具有装置简单、操作容易、投资成本低等优点。为了进一步提高吸收速率、増大吸收容量,混合胺体系渐渐成为学术研究和工业应用的主流[5]。
深共融溶剂是一种新型溶剂,也有人称之为“类离子液体”,深共融溶剂是指由两种或三种廉价、绿色的组分彼此间通过氢键结合而形成的共融物。一般来说,深共融溶剂的熔点低于各个独立组分,凝固点低于150℃。在大多数情况下,深共融溶剂由季铵盐与金属盐或氢键供体(HBD)混合得到[6]。它具有较好的化学稳定性和热稳定性;同时,可根据需要进行选择氢键给体和受体,按需对其进行设计;而且合成过程不需要引入其他有机溶剂就可获得高纯度的产物,原子经济型达100%。
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发明内容
本发明的目的主要是针对于当前环境污染相对严重,二氧化碳排放量增多,导致大气环境恶劣,提供了一种二氧化碳气体吸收剂。所述二氧化碳气体吸收剂具有良好的化学稳定性、可设计性、吸收率高、原料廉价易得且绿色环保等优点。本发明采用深共融溶剂这种绿色溶剂作为二氧化碳气体吸收剂且吸收反应过程中无污染物的产生,操作过程简便,便于检测吸收过程中的质量变化,深共融溶剂既作为二氧化碳的吸收剂又是溶剂。
一种二氧化碳气体吸收剂,所述的二氧化碳气体吸收剂为由季铵盐和N,N-二甲基乙醇胺组成的深共融溶剂,
所述深共融溶剂由季铵盐与N,N-二甲基乙醇胺按摩尔比1:1~1:6组成。
本发明所述深共融溶剂(Deep eutectic solvent)由季铵盐与N,N-二甲基乙醇胺按摩尔比1:1~1:6组成,并优选按下述方法制得:按摩尔比为1:1~1:6分别将季铵盐与N,N-二甲基乙醇胺置于圆底烧瓶中,搅拌后形成透明液体,搅拌时间4h,温度80℃,搅拌速度为800rpm。
进一步地,所述的季铵盐为氯化胆碱、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四丁基溴化铵或四甲基溴化铵中的任意一种或几种。
进一步地,所述深共融溶剂由季铵盐与N,N-二甲基乙醇胺按摩尔比1:2组成。
本发明的另一目的是提供利用上述二氧化碳气体吸收剂吸收二氧化碳的方法。
一种吸收二氧化碳气体的方法,使二氧化碳气体吸收剂与二氧化碳气体接触,其中,所述的二氧化碳气体吸收剂为由季铵盐和N,N-二甲基乙醇胺组成的深共融溶剂,所述深共融溶剂由季铵盐与N,N-二甲基乙醇胺按摩尔比1:1~1:6组成。
进一步地,上述吸收二氧化碳气体的方法优选在25~40℃下进行。
优选地,所述吸收二氧化碳气体的方法,按下述方法进行:
将二氧化碳气体通入装有二氧化碳气体吸收剂的容器中,通入气体的同时搅拌二氧化碳气体吸收剂,搅拌速度800~1000rpm。
本发明的有益效果为:本发明以N,N-二甲基乙醇胺,氯化胆碱、四丁基氯化铵、四甲基氯化铵、四丁基溴化铵、四甲基溴化铵等形成深共融溶剂,利用其进行二氧化碳气体的吸收。本发明与传统CO2吸收工艺相比,有如下优点:反应过程中不需要加入其它溶剂,操作工艺简单,吸收剂稳定性强,不挥发,吸收效率高;反应后处理简单方便,绿色环保。
具体实施方式
下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明,但不以任何方式限制本发明。
下述实施例中所述试验方法,如无特殊说明,均为常规方法;所述试剂和材料,如无特殊说明,均可从商业途径获得。
下述各个实施例中所述深共融溶剂(二氧化碳气体吸收剂,简称为吸收剂)按下述方法制得:按各实施例所述比例将N,N-二甲基乙醇胺与季铵盐放入100mL圆底烧瓶中,在80℃条件下加热搅拌4h至形成透明液体,转速为800rpm。
将二氧化碳气体吸收剂注入事先已称量空瓶重量的气体吸收瓶中,然后称量已加入二氧化碳气体吸收剂的气体吸收瓶总重量,记录相应数据。打开二氧化碳标准气钢瓶总阀及分压阀并向气体吸收瓶中通入二氧化碳气体,气体通入到二氧化碳气体吸收剂的液面以下,记录吸收开始时间和二氧化碳通气速率,准确称量二氧化碳气体吸收剂吸收二氧化碳后的重量。按式(1)计算二氧化碳吸收率。
下述实施例中测试方法如下:将二氧化碳标准气以20ml/min的速率通入到事先准确称重的定量的二氧化碳气体吸收剂中,保持吸收剂的磁力搅拌速率为800rpm。记录吸收开始时间和二氧化碳通气速率,不同吸收剂的吸收时间都控制在1h~4h,准确称量二氧化碳气体吸收剂吸收二氧化碳后的重量。按式(1)计算二氧化碳吸收率。
(1)式中:W%定义为二氧化碳吸收率,W1为二氧化碳气体吸收剂的质量,g;△W1为二氧化碳气体吸收剂吸收二氧化碳后吸收剂的增重,g。
实施例1
称取2.0g按上述方法由氯化胆碱和N,N-二甲基乙醇胺按照摩尔比1:1组成的深共融溶剂,即二氧化碳气体吸收剂,与磁子一枚加入20ml已先称量空瓶质量的气体吸收瓶中,称量已加入吸收剂的吸收瓶总重量,记录相应数据。打开二氧化碳钢瓶总阀及分压阀,以20m L/min的速率向吸收瓶中通入二氧化碳气体,气体通入到深共融溶剂的液面下,在25℃下搅拌吸收并保持搅拌速度800rpm,记录吸收开始时间和二氧化碳通气速率,吸收剂的二氧化碳吸收时间控制在4h,准确称量吸收剂吸收二氧化碳后的重量。按(1)计算二氧化碳吸收率,二氧化碳的吸收率为6.34%。
实施例2
称取2.0g按上述方法由氯化胆碱和N,N-二甲基乙醇胺按照摩尔比1:1组成的深共融溶剂,即二氧化碳气体吸收剂,与磁子一枚加入20ml已先称量空瓶质量的气体吸收瓶中,称量已加入吸收剂的吸收瓶总重量,记录相应数据。打开二氧化碳钢瓶总阀及分压阀,以20m L/min的速率向吸收瓶中通入二氧化碳气体,气体通入到二氧化碳吸收剂的液面下,在30℃搅拌吸收并保持搅拌速度800rpm,记录吸收开始时间和二氧化碳通气速率,吸收剂的二氧化碳吸收时间控制在4h,准确称量吸收剂吸收二氧化碳后的重量。按(1)计算二氧化碳吸收率,二氧化碳的吸收率为7.45%。
实施例3
称取2.0g按上述方法由氯化胆碱和N,N-二甲基乙醇胺按照摩尔比1:2组成的深共融溶剂,即二氧化碳气体吸收剂,与磁子一枚加入的20ml已先称量空瓶质量的气体吸收瓶中,称量已加入吸收剂的吸收瓶总重量,记录相应数据。打开二氧化碳钢瓶总阀及分压阀,以20m L/min的速率向吸收瓶中通入二氧化碳气体,气体通入到深共融溶剂的液面下,在30℃搅拌吸收并保持搅拌速度800rpm,记录吸收开始时间和二氧化碳通气速率,吸收剂的二氧化碳吸收时间控制在4h,准确称量吸收剂吸收二氧化碳后的重量。按(1)计算二氧化碳吸收率,二氧化碳的吸收率为10.16%。
实施例4
称取1.0g按上述方法由氯化胆碱和N,N-二甲基乙醇胺按照摩尔比1:2组成的深共融溶剂,即二氧化碳气体吸收剂,与磁子一枚加入20ml已先称量空瓶质量的气体吸收瓶中,称量已加入吸收剂的吸收瓶总重量,记录相应数据。打开二氧化碳钢瓶总阀及分压阀,以20m L/min的速率向吸收瓶中通入二氧化碳气体,气体通入到深共融溶剂的液面下,在25℃搅拌吸收并保持搅拌速度800rpm,记录吸收开始时间和二氧化碳通气速率,吸收剂的二氧化碳吸收时间控制在4h,准确称量吸收剂吸收二氧化碳后的重量。按(1)计算二氧化碳吸收率,二氧化碳的吸收率为8.76%。
实施例5
称取1.0g按上述方法由氯化胆碱和N,N-二甲基乙醇胺按照摩尔比1:3组成的深共融溶剂,即二氧化碳气体吸收剂,与磁子一枚加入20ml已先称量空瓶质量的气体吸收瓶中,称量已加入吸收剂的吸收瓶总重量,记录相应数据。打开二氧化碳钢瓶总阀及分压阀,以20m L/min的速率向吸收瓶中通入二氧化碳气体,气体通入到深共融溶剂的液面下,在30℃搅拌吸收并保持搅拌速度800rpm,记录吸收开始时间和二氧化碳通气速率,吸收剂的二氧化碳吸收时间控制在4h,准确称量吸收剂吸收二氧化碳后的重量。按(1)计算二氧化碳吸收率,二氧化碳的吸收率为9.93%。
实施例6
称取1.0g按上述方法由四乙基氯化铵和N,N-二甲基乙醇胺按照摩尔比1:2组成的深共融溶剂,即二氧化碳气体吸收剂,与磁子一枚加入20ml已先称量空瓶质量的气体吸收瓶中,称量已加入吸收剂的吸收瓶总重量,记录相应数据。打开二氧化碳钢瓶总阀及分压阀,以20m L/min的速率向吸收瓶中通入二氧化碳气体,气体通入到深共融溶剂的液面下,在30℃搅拌吸收并保持搅拌速度800rpm,记录吸收开始时间和二氧化碳通气速率,吸收剂的二氧化碳吸收时间控制在4h,准确称量吸收剂吸收二氧化碳后的重量。按(1)计算二氧化碳吸收率,二氧化碳的吸收率为7.36%。
实施例7
称取1.0g按上述方法由四乙基氯化铵和N,N-二甲基乙醇胺按照摩尔比1:4组成的深共融溶剂,即二氧化碳气体吸收剂,与磁子一枚加入20ml已先称量空瓶质量的气体吸收瓶中,称量已加入吸收剂的吸收瓶总重量,记录相应数据。打开二氧化碳钢瓶总阀及分压阀,以20m L/min的速率向吸收瓶中通入二氧化碳气体,气体通入到深共融溶剂的液面下,在30℃搅拌吸收并保持搅拌速度800rpm,记录吸收开始时间和二氧化碳通气速率,吸收剂的二氧化碳吸收时间控制在4h,准确称量吸收剂吸收二氧化碳后的重量。按(1)计算二氧化碳吸收率,二氧化碳的吸收率为7.81%。
实施例8
称取1.0g按上述方法由四丁基溴化铵和N,N-二甲基乙醇胺按照摩尔比1:2组成的深共融溶剂,即二氧化碳气体吸收剂,与磁子一枚加入20ml已先称量空瓶质量的气体吸收瓶中,称量已加入吸收剂的吸收瓶总重量,记录相应数据。打开二氧化碳钢瓶总阀及分压阀,以20m L/min的速率向吸收瓶中通入二氧化碳气体,气体通入到深共融溶剂的液面下,在30℃搅拌吸收并保持搅拌速度800rpm,记录吸收开始时间和二氧化碳通气速率,吸收剂的二氧化碳吸收时间控制在4h,准确称量吸收剂吸收二氧化碳后的重量。按(1)计算二氧化碳吸收率,二氧化碳的吸收率为7.21%。
实施例9
称取1.0g按上述方法由四丁基溴化铵和N,N-二甲基乙醇胺按照摩尔比1:4组成的深共融溶剂,即二氧化碳气体吸收剂,与磁子一枚加入20ml已先称量空瓶质量的气体吸收瓶中,称量已加入吸收剂的吸收瓶总重量,记录相应数据。打开二氧化碳钢瓶总阀及分压阀,以20m L/min的速率向吸收瓶中通入二氧化碳气体,气体通入到深共融溶剂的液面下,在30℃搅拌吸收并保持搅拌速度800rpm,记录吸收开始时间和二氧化碳通气速率,吸收剂的二氧化碳吸收时间控制在4h,准确称量吸收剂吸收二氧化碳后的重量。按(1)计算二氧化碳吸收率,二氧化碳的吸收率为7.34%。
Claims (7)
1.一种二氧化碳气体吸收剂,其特征在于:所述二氧化碳气体吸收剂为由季铵盐和N,N-二甲基乙醇胺组成的深共融溶剂,
所述深共融溶剂由季铵盐与N,N-二甲基乙醇胺按摩尔比1:1~1:6组成。
2.根据权利要求1所述的吸收剂,其特征在于:所述的季铵盐为氯化胆碱、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四丁基溴化铵或四甲基溴化铵中的任意一种或几种。
3.根据权利要求1所述的吸收剂,其特征在于:所述深共融溶剂由季铵盐与N,N-二甲基乙醇胺按摩尔比1:2组成。
4.根据权利要求1所述的吸收剂,其特征在于:所述的深共融溶剂按下述方法制备:按摩尔比为1:1~1:6分别将季铵盐与N,N-二甲基乙醇胺置于圆底烧瓶中,搅拌后形成透明液体,搅拌时间4h,温度80℃,搅拌速度为800rpm。
5.一种吸收二氧化碳气体的方法,其特征在于:使权利要求1所述的二氧化碳气体吸收剂与二氧化碳气体接触。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:25~40℃下,使权利要求1所述的二氧化碳气体吸收剂与二氧化碳气体接触。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:将二氧化碳气体通入装有二氧化碳气体吸收剂的容器中,通入气体的同时搅拌二氧化碳吸收剂,搅拌速度800~1000rpm。
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Application publication date: 20171219 Assignee: Dongguan Creative Environmental New Materials Technology Co.,Ltd. Assignor: DONGGUAN University OF TECHNOLOGY Contract record no.: X2022980027689 Denomination of invention: A carbon dioxide gas absorbent and its preparation method and application Granted publication date: 20190730 License type: Common License Record date: 20221230 |