CN107473198B - 一种利用对三氯甲基苯异氰酸酯制造碳酰氟的方法 - Google Patents
一种利用对三氯甲基苯异氰酸酯制造碳酰氟的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107473198B CN107473198B CN201710601512.7A CN201710601512A CN107473198B CN 107473198 B CN107473198 B CN 107473198B CN 201710601512 A CN201710601512 A CN 201710601512A CN 107473198 B CN107473198 B CN 107473198B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rectifying
- rectifying column
- fluoride
- reaction
- carbonyl fluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- SYNPRNNJJLRHTI-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)butane-1,4-diol Chemical compound OCCC(CO)CO SYNPRNNJJLRHTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- VAKRHEJOLWOBBZ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-(trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1N=C=O VAKRHEJOLWOBBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 4-trifluoromethylaniline Chemical compound NC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 10
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 9
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 claims 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PVXRCPDNJSFYBV-UHFFFAOYSA-N carbamoyl fluoride Chemical compound NC(F)=O PVXRCPDNJSFYBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 3
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 3
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N Fluoroform Chemical compound FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWXWOTCUUCOWHJ-UHFFFAOYSA-N [C-]#N.FC(C1=CC=CC=C1)(F)F Chemical compound [C-]#N.FC(C1=CC=CC=C1)(F)F WWXWOTCUUCOWHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 carbon acyl fluorides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000005796 dehydrofluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- SGWCNDDOFLBOQV-UHFFFAOYSA-N oxidanium;fluoride Chemical compound O.F SGWCNDDOFLBOQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical compound FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
- C01B7/07—Purification ; Separation
- C01B7/0706—Purification ; Separation of hydrogen chloride
- C01B7/0712—Purification ; Separation of hydrogen chloride by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
- C01B7/03—Preparation from chlorides
- C01B7/035—Preparation of hydrogen chloride from chlorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/22—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of other functional groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
Abstract
本发明提供一种利用对三氯甲基苯异氰酸酯制造碳酰氟的方法，该方法是能够使氟化氢和苯异氰酸酯进行反应、安全且有效地得到碳酰氟的新方法，并且在此方法中能够使得反应最大限度地向生成碳酰氟的方向进行。在苯异氰酸酯和过量氟化氢的存在下，首先在低温条件下使氟化氢和苯异氰酸酯进行第一步反应，然后升温进行第二步反应；先收集对三氟甲基苯胺产品；降温收集液体氟化氢，未冷凝气体引入精馏塔进行精馏，分离得到氯化氢和碳酰氟。本发明能够确保反应收率高，产品纯度高，反应条件温和，安全性好，而且在生产碳酰氟的基础上，联产氟化氢、氯化氢和对三氟甲基苯胺，没有任何污染物排放，达到环保要求。
Description
技术领域
本发明提供一种碳酰氟的制造方法，该方法是能够使氟化氢和对三氟甲基苯异氰酸酯进行反应、安全且有效地得到高纯度碳酰氟的新方法。
背景技术
碳酰氟(COF2)作为一直以来用作半导体工业等中所使用的CVD(化学气相蒸镀)装置的清洁气体的、全球暖化系数高的气体的代替物来使用等，其需求逐渐扩大。
目前关于COF2的合成方法主要有：
1、以CO和CO2为原料的制造方法；
2、以光气为原料的合成方法；
3、以三氟甲烷或一氯二氟甲烷为原料的制造方法；
4、以四氟乙烯和氧为原料的合成方法。
方法1中，由于CO2沸点（-78.5℃)和COF2沸点（-84.6 ℃)接近，所以采用一般的低温精馏技术难以将二者有效地分离精制。尽管该法合成COF2原料易得、成本较低，但COF2和CO2分离技术仍是其重点需要解决的难题。
方法2中所用原料涉及到毒性极大的光气，因此很少采用该法合成COF2。
方法3中用到破坏臭氧层的禁用物质氯氟烷烃，也将会逐步淘汰。
方法4中，需要解决反应极易爆炸和成本较高的问题。
中国专利2016111216776，公开了一种使用胺与碳酰氟制备异氰酸酯的方法，采用胺与碳酰氟发生酰基化反应生成中间体氨基甲酰氟，然后脱氟化氢得到异氰酸酯。
但上述反应中，如果想进行逆反应，是很难的，因为从中间体氨基甲酰氟脱除氟化氢得到异氰酸酯，是比较容易的，但要从异氰酸酯与氟化氢反应生成中间体氨基甲酰氟是比较难反应的。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种利用对三氯甲基苯异氰酸酯制造碳酰氟的方法，不仅能够确保反应收率高，产品纯度高，反应条件温和，安全性好，而且在生产碳酰氟的基础上，联产氟化氢、氯化氢和对三氟甲基苯胺，没有任何污染物排放，达到环保要求。
本发明通过以下措施来实现：
本发明公开了一种利用对三氯甲基苯异氰酸酯制造碳酰氟的方法，其特征在于包括以下步骤:
（1）氮气试漏后将合金高压釜抽真空，利用负压加入对三氯甲基苯异氰酸酯和无水氟化氢，开搅拌，控制温度为-5℃~5℃，进行反应4-6h后，开始泄压，缓慢泄压至常压；所述对三氯甲基苯异氰酸酯和无水氟化氢的摩尔比为1:25-1:35；
（2）撤冰浴，换油浴升温，升温至60℃~90℃，控制压力为0.8~l.OMPa，保温反应2-4小时；
（3）步骤2反应结束后，降温降压，收集反应后的液体为对三氟甲基苯胺产品；收集反应后的气体引入带有冷凝的收集器中，降温到-10℃，收集液体氟化氢，液体氟化氢回用到步骤1中，未冷凝气体引入精馏塔进行精馏；所述的精馏塔由精馏柱、分别位于精馏柱上、下方的冷凝器和再沸器组成，精馏柱通过膜式压缩机连接有进祥口，冷凝器上连接有上取出管，再沸器上连接有下取出管；所述精馏柱的高度为3500mm，直径100mm；
（4）所述的精馏分为初步精馏纯化和二次精馏纯化，初步精馏纯化和二次精馏纯化的精馏塔通过相应的取出管与进样口相串联；
初步精馏纯化: 步骤3的未冷凝气体通过位于精馏柱的900mm高度处的进样口进入精馏柱中，控制精馏塔中再沸器温度为-65℃，压力为0.4MPa，冷凝器温度为-70℃，进行精馏，低沸点的轻组分氯化氢在塔顶冷凝器聚集，将初步精馏的氯化氢气体从上取出管取出，高沸点的重组分碳酰氟在塔底的再沸器聚集，通过下取出管收集得到初步精馏的碳酰氟；
二次精馏纯化: ①将初步精馏纯化得到的氯化氢气体通入与精馏塔上取出管相连的另一个精馏塔进行二次精馏纯化：精馏塔中再沸器温度为-70℃，压力为0.4MPa，冷凝器温度为-75℃，进样口高度位于精馏柱的500mm高处，通过上取出管收集得到纯化后的氯化氢气体，通过下取出管收集得纯化后的的碳酰氟；②将初步精馏纯化得到的碳酰氟通入与精馏塔下取出管相连的另一个精馏塔进行二次精馏纯化：精馏塔中再沸器温度为-60℃，压力为0.4MPa，冷凝器温度为-65℃，进样口高度位于精馏柱的3000mm高处，通过上取出管收集得到纯化后的氯化氢气体，通过下取出管收集得纯化后的的碳酰氟。
上述的制造碳酰氟的方法，优选的，所述对三氯甲基苯异氰酸酯和无水氟化氢的摩尔比为1:30。
上述的制造碳酰氟的方法，优选的，所述步骤1中反应温度为0℃，所述步骤2中的反应温度为80℃，反应压力为l.0MPa。
上述的制造碳酰氟的方法，优选的，所述精馏柱的填料为公称尺寸为5mm的镍的θ环填料，镍的纯度为99.5%，填料的比表面积为350m2/m3。
本发明人发现，苯异氰酸酯在苯对位存在有三氯甲基的条件下，可以与氟化氢反应生成中间体苯氨基甲酰氟，进而由中间体苯氨基甲酰氟中间体生成碳酰氟。可能是由三氯甲基的作用，使三氯甲基对位的异氰酸酯更容易与氟化氢反应的原因。
为了减少对三氯甲基苯异氰酸酯与氟化氢反应的副反应，本发明的步骤1采用在零度左右进行反应，防止其它的副反应。
为了提高速度，提高收率，本发明步骤1采用氟化氢过量的方式。
在本发明步骤2中，通过提高反应温度，使三氯甲基转换为三氟甲基。
反应后的混合物，首先利用氟化氢的沸点高于碳酰氟和氯化氢的特点，通过冷凝，准确地分离出氟化氢。
本发明的难点在于碳酰氟和氯化氢的分离，因为碳酰氟的沸点为-84.6℃，氯化氢的沸点为-85℃，它们之间的差非常少，通过直接冷凝的办法不可能将它们分离。本发明人发现，在压力下经过两次精馏的办法，通过准确控制温度，可以将它们进行分离。
本发明具有以下有益效果
第一，本发明的反应收率高，产品纯度高，反应条件温和，安全性好。
第二，本发明全部产品都得到回收利用，没有任何污染物排放，达到环保要求。
第三，本发明可以分离出纯度较高的碳酰氟、对三氟甲基苯胺、氯化氢和氟化氢。
附图说明
图1为本发明的精馏塔 的结构示意图。
图中，1、冷凝器；2、精馏柱；3、再沸器；4、上取出管；5、下取出管；6、膜式压缩机；7、进样口。
具体实施方式
下文将以对三氯甲基苯异氰酸酯为例对本发明进一步详细说明，但是，下文所述的特定具体例仅是本发明的示例，不对本发明构成任何限定。本发明中所述反应装置全部或表面部分由耐碳酰氟、氟化氢、氯化氢和氢氟酸腐蚀的材料制成。总反应如下：
氮气试漏后将合金高压釜抽真空，利用负压加入300Kg对三氯甲基苯异氰酸酯和761Kg无水氟化氢，开搅拌，控制温度为0℃，进行反应5h后，开始泄压，缓慢泄压至常压。
撤冰浴，换油浴升温，升温至80℃，控制压力为1.OMPa，保温反应3小时。
反应结束后，降温降压，收集高压釜内液体对三氟甲基苯胺产品。
收集好对三氟甲基苯胺后的气体引入带有冷凝的收集器中，降温到-10℃，收集被冷凝的液体氟化氢，将上述液体氟化氢回用。未冷凝气体由进气口引入精馏塔。
精馏塔 的结构如图1所示，所述的精馏塔由精馏柱2、分别位于精馏柱上、下方的冷凝器1和再沸器3组成，精馏柱通过膜式压缩机6连接有进样 口7，冷凝器上连接有上取出管4，再沸器上连接有下取出管5。
所述精馏柱的高度为3500mm，直径100mm。所述精馏柱的填料为公称尺寸为5mm的镍的θ环填料，镍的纯度为99.5%，填料的比表面积为350m2/m3。
精馏塔工作时，通过冷却介质冷却再沸器外面的冷却夹套来冷却再沸器，未冷凝气体从的进样口进料至所述精馏塔。控制塔内温度由上到下连续升高，沸点低、易挥发的轻组分相对地从液相向气相中扩散传递，而气相在由下向上流动的过程中，由于温度连续降低，沸点高、挥发度低的重组分则相对地向液相中凝集传递，同时热量从气相向液相传递。然后通过塔顶的冷凝器进行冷却，经过在装有填料的精馏柱内反复多次连续地进行这种气液之间的热质传递，最终实现轻组分在塔顶的冷凝器高浓度集聚，重组分在塔底的再沸器的高度聚集的分离过程，最后通过产品取出管将纯化后的产品取出，得到纯化后的产品。
用于初步精馏纯化、二次精馏纯化的精馏塔通过相应的取出管与进样口相串联。
初步精馏纯化：
精馏塔中再沸器温度为-65℃，压力为0.4MPa，冷凝器温度为-70℃，进样口高度位于精馏柱的900mm高处。低沸点的轻组分氯化氢在塔顶冷凝器聚集，将初步精馏的氯化氢气体从上取出管取出。高沸点的重组分碳酰氟在塔底的再沸器聚集，通过下取出管收集得到初步精馏的碳酰氟。
二次精馏纯化：
①将初步精馏纯化得到的氯化氢气体通入与精馏塔上取出管相连的另一个精馏塔进行二次精馏纯化如下：精馏塔中再沸器温度为-70℃，压力为0.4MPa，冷凝器温度为-75℃，进样口高度位于精馏柱的500mm高处。通过上取出管收集得到纯化后的氯化氢气体，通过下取出管收集得纯化后的的碳酰氟。
②将初步精馏纯化得到的碳酰氟通入与精馏塔下取出管相连的另一个精馏塔进行二次精馏纯化如下：精馏塔中再沸器温度为-60℃，压力为0.4MPa，冷凝器温度为-65℃，进样口高度位于精馏柱的3000mm高处。通过上取出管收集得到纯化后的氯化氢气体，通过下取出管收集得纯化后的的碳酰氟。
对纯化的到的气体进行计量、测试可知，共收集氟化氢为656g，纯度≥99.0%，氯化氢约138Kg，纯度≥99.0%，共收集碳酰氟约78.38Kg，纯度≥99.9%。
Claims (3)
1.一种利用对三氯甲基苯异氰酸酯制造碳酰氟的方法，其特征在于包括以下步骤:
（1）氮气试漏后将合金高压釜抽真空，利用负压加入对三氯甲基苯异氰酸酯和无水氟化氢，开搅拌，控制温度为-5℃~5℃，进行反应4-6h后，开始泄压，缓慢泄压至常压；所述对三氯甲基苯异氰酸酯和无水氟化氢的摩尔比为1:25-1:35；
（2）撤冰浴，换油浴升温，升温至60℃~90℃，控制压力为0.8~l.0MPa，保温反应2-4小时；
（3）步骤2反应结束后，降温降压，收集反应后的液体为对三氟甲基苯胺产品；收集反应后的气体引入带有冷凝的收集器中，降温到-10℃，收集液体氟化氢，液体氟化氢回用到步骤1中，未冷凝气体引入精馏塔进行精馏；所述的精馏塔由精馏柱、分别位于精馏柱上、下方的冷凝器和再沸器组成，精馏柱通过膜式压缩机连接有进祥口，冷凝器上连接有上取出管，再沸器上连接有下取出管；所述精馏柱的高度为3500mm，直径100mm；所述精馏柱的填料为公称尺寸为5mm的镍的θ环填料，镍的纯度为99.5%，填料的比表面积为350m2/m3；
（4）所述的精馏分为初步精馏纯化和二次精馏纯化，初步精馏纯化和二次精馏纯化的精馏塔通过相应的取出管与进样口相串联；
初步精馏纯化：步骤3的未冷凝气体通过位于精馏柱的900mm高度处的进样口进入精馏柱中，控制精馏塔中再沸器温度为-65℃，压力为0.4MPa，冷凝器温度为-70℃，进行精馏，低沸点的轻组分氯化氢在塔顶冷凝器聚集，将初步精馏的氯化氢气体从上取出管取出，高沸点的重组分碳酰氟在塔底的再沸器聚集，通过下取出管收集得到初步精馏的碳酰氟；
二次精馏纯化：
①将初步精馏纯化得到的氯化氢气体通入与精馏塔上取出管相连的另一个精馏塔进行二次精馏纯化：精馏塔中再沸器温度为-70℃，压力为0.4MPa，冷凝器温度为-75℃，进样口高度位于精馏柱的500mm高处，通过上取出管收集得到纯化后的氯化氢气体，通过下取出管收集得纯化后的碳酰氟；
②将初步精馏纯化得到的碳酰氟通入与精馏塔下取出管相连的另一个精馏塔进行二次精馏纯化：精馏塔中再沸器温度为-60℃，压力为0.4MPa，冷凝器温度为-65℃，进样口高度位于精馏柱的3000mm高处，通过上取出管收集得到纯化后的氯化氢气体，通过下取出管收集得纯化后的碳酰氟。
2.如权利要求1所述的制造碳酰氟的方法，其特征在于:所述对三氯甲基苯异氰酸酯和无水氟化氢的摩尔比为1:30。
3.如权利要求1所述的制造碳酰氟的方法，其特征在于:所述步骤1中反应温度为0℃，所述步骤2中的反应温度为80℃，反应压力为l.0MPa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710601512.7A CN107473198B (zh) | 2017-07-21 | 2017-07-21 | 一种利用对三氯甲基苯异氰酸酯制造碳酰氟的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710601512.7A CN107473198B (zh) | 2017-07-21 | 2017-07-21 | 一种利用对三氯甲基苯异氰酸酯制造碳酰氟的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107473198A CN107473198A (zh) | 2017-12-15 |
| CN107473198B true CN107473198B (zh) | 2018-07-13 |
Family
ID=60595352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710601512.7A Active CN107473198B (zh) | 2017-07-21 | 2017-07-21 | 一种利用对三氯甲基苯异氰酸酯制造碳酰氟的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107473198B (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101671275A (zh) * | 2009-09-18 | 2010-03-17 | 赛鼎工程有限公司 | 甲苯二异氰酸酯的连续制造方法 |
| CN101774949A (zh) * | 2010-03-01 | 2010-07-14 | 甘肃银达化工有限公司 | 一种粗甲苯二异氰酸酯的精制方法 |
| CN106631899A (zh) * | 2016-12-08 | 2017-05-10 | 北京宇极科技发展有限公司 | 一种使用胺与碳酰氟制备异氰酸酯的方法 |
-
2017
- 2017-07-21 CN CN201710601512.7A patent/CN107473198B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101671275A (zh) * | 2009-09-18 | 2010-03-17 | 赛鼎工程有限公司 | 甲苯二异氰酸酯的连续制造方法 |
| CN101774949A (zh) * | 2010-03-01 | 2010-07-14 | 甘肃银达化工有限公司 | 一种粗甲苯二异氰酸酯的精制方法 |
| CN106631899A (zh) * | 2016-12-08 | 2017-05-10 | 北京宇极科技发展有限公司 | 一种使用胺与碳酰氟制备异氰酸酯的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| "碳酰氟的制备研究进展";张怀 等;《化学推进剂与高分子材料》;20111231;第9卷(第4期);第27-33、38页 * |
| "碳酰氟的研究进展";金小贤 等;《低温与特气》;20170228;第35卷(第1期);第1-3、6页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107473198A (zh) | 2017-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104437295B (zh) | 制备四甲氧基硅烷的装置及方法 | |
| CN107746040A (zh) | 一种利用生产三氯乙烯的副产气体精制氯化氢的工艺及设备 | |
| TW201030192A (en) | Process for producing polycrystalline silicon | |
| CN104968636A (zh) | 用于制备烷醇的装置 | |
| CN107235509A (zh) | 一种沸腾氯化法氧氯化锆生产装置及方法 | |
| JP5633160B2 (ja) | トリクロロシランの製造装置 | |
| CN103172031A (zh) | 一种精制氯化亚砜的方法和设备 | |
| CN105906512A (zh) | 一种苯二胺同分异构体的单塔分离工艺及装置 | |
| CN107473198B (zh) | 一种利用对三氯甲基苯异氰酸酯制造碳酰氟的方法 | |
| CN103449448B (zh) | 用于纯化三氯氢硅的设备 | |
| WO2015085818A1 (zh) | 氧化锆/氧化铪混合物的火法分离方法 | |
| CN102126958A (zh) | 精馏与结晶耦合制备高纯度间（对）硝基甲苯的装置及方法 | |
| CN104262376A (zh) | 一种三氟甲磺酸三甲基硅酯的纯化方法 | |
| CN207259419U (zh) | 制备3‑异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷的装置 | |
| CN106220491B (zh) | 氯乙酸生产方法 | |
| JP5374576B2 (ja) | トリクロロシラン冷却塔およびそれを用いたトリクロロシラン製造方法 | |
| CN209093326U (zh) | 一种有机硅生产系统 | |
| CN108191628A (zh) | 一种由草酰氯氟化制备双-(七氟异丙基)-酮的方法 | |
| CN107311138B (zh) | 一种利用对甲基苯异氰酸酯制造碳酰氟的方法 | |
| TW201210940A (en) | Process for separating monosilane from chlorosilanes-rich mixture | |
| CN103449447B (zh) | 制备三氯氢硅的设备 | |
| CN103466633B (zh) | 纯化三氯氢硅的方法 | |
| CN206624653U (zh) | 一种制备电子级二氯二氢硅的装置 | |
| JP2800330B2 (ja) | Ｎ―ビニルホルムアミドの製造方法 | |
| JPS6221707A (ja) | トリクロルシランの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A Method for Manufacturing Carbonyl Fluoride Using p-Trichloromethylphenyl Isocyanate Effective date of registration: 20231016 Granted publication date: 20180713 Pledgee: Bank of Beijing Co.,Ltd. Jinan Branch Pledgor: ZIBO FEIYUAN CHEMICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2023370000115 |