CN107469800A - 一种苯酐催化剂载体 - Google Patents

一种苯酐催化剂载体 Download PDF

Info

Publication number
CN107469800A
CN107469800A CN201710731944.XA CN201710731944A CN107469800A CN 107469800 A CN107469800 A CN 107469800A CN 201710731944 A CN201710731944 A CN 201710731944A CN 107469800 A CN107469800 A CN 107469800A
Authority
CN
China
Prior art keywords
raw material
carrier
catalyst
magnesium oxide
maceration extract
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710731944.XA
Other languages
English (en)
Inventor
黄乃乔
袁明辉
杨建萍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PINGXIANG PUTIAN HI-TECH INDUSTRIAL Co Ltd
Original Assignee
PINGXIANG PUTIAN HI-TECH INDUSTRIAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by PINGXIANG PUTIAN HI-TECH INDUSTRIAL Co Ltd filed Critical PINGXIANG PUTIAN HI-TECH INDUSTRIAL Co Ltd
Priority to CN201710731944.XA priority Critical patent/CN107469800A/zh
Publication of CN107469800A publication Critical patent/CN107469800A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08Heat treatment
    • B01J37/082Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/088Decomposition of a metal salt
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/10Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61Surface area
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201Impregnation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08Heat treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种苯酐催化剂载体,由氧化镁载体和苯酐浸渍液制成,其特征在于:所述苯酐催化剂的制备工艺为:1)将滑石粉、胶粘剂、助熔剂原料分别粉碎、过筛,取得粒径为50~150μm的原料;2)将各原料按配比充分混合并均匀送入成型设备,成型为一定尺寸的环形或圆柱形;3)将所述环形或圆柱形原料放入高温煅烧炉中烘干、煅烧,得到所述氧化镁载体;4)采用浸渍液法将所述苯酐浸渍液涂覆在所述氧化镁载体上,经干燥制得成品苯酐催化剂载体;这种苯酐催化剂载体具有压降小,比表面积大,在相同厚度涂层下载体载持量多,可延长催化剂寿命及提高催化剂负荷;而在相同的负载下,涂层变薄,减小产物的扩散阻力,减少深度氧化,提高催化剂选择性。

Description

一种苯酐催化剂载体
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域,具体为一种苯酐催化载体。
背景技术
苯酐是制造PVC增塑剂、聚酯树脂、醇酸树脂、染料中间体和医药的重要原料。以往生产苯酐的技术方法是以邻二甲苯氧化法,但该方法制造苯酐技术的先进性在很大程度上取决于其所用氧化催化剂综合性能的先进程度。目前国内外性能较先进的催化剂大都是将含有少量铷、铯等碱金属氧化物的V2O5-TiO2系氧化活性物料喷涂在碳化硅质、氧化铝质或其它瓷质的球形或环形载体上经一定温度(约270℃左右)低温烧制而成的,作为催化剂重要组成部分的载体的物理化学性状(如化学组成、相组成、显微结构、表面粗糙度等)和几何形状及尺寸对催化剂活性涂层之附着强度、载持量、相同载持量时的涂层厚度、扩散阻力、选择性、寿命以及生产装置的压降、能耗和热点温度等性能均有一定影响。
目前,市面上用于催化剂载体主要是氧化铝、氧化硅等氧化物,此类载体虽具有制备简单、原料易于获得、高比表面积等优点,但在一些苛刻的反应条件下,比如高温高压、原料中混有杂质时,将导致催化剂活性的降低和寿命的减短,机械强度不是很高,在催化剂的再生过程中,由于氧化铝载体导热性能不优良,很容易因为飞温造成催化剂活性组分烧结。因此,需要找出一种适合的材料合成催化剂载体。
发明内容
为了解决上述问题,我们发明了一种苯酐催化剂载体,由氧化镁载体和苯酐浸渍液制成,其苯酐催化剂载体制备工艺为:
1)各种原料的预处理:将优质滑石粉、胶粘剂、助熔剂分别粉碎、过筛,取得粒径为50~150μm的原料;
2)将各原料按配比充分混合后均匀送入成型设备,成型为一定尺寸的环形或圆柱形;
3)将混合后的环形或圆柱形原料放入高温煅烧炉中烘干、煅烧,得到氧化镁载体;
4)采用浸渍液法将苯酐浸渍液涂覆在氧化镁载体上,经干燥制得成品苯酐催化剂载体。
进一步地,胶粘剂可为粘性好、烧结范围宽的高岭土和氢氧化镁;助熔剂为含钙、镁的矿物质,如碳酸钙、硫酸钙、碳酸镁、菱镁石等;各原料配比可为滑石粉55~90%,胶粘剂5~40%,助熔剂2~6%。
进一步地,成型设备可为圆柱形或环形模具与自动液压机,或捏合机;成型尺寸可为柱直径16~24mm、长度16~24mm的圆柱形或内径4~8mm、外径8~16mm、高度4~12mm的环形。
进一步地,圆柱形或环形原料在烘干过程中,保持80~120℃温度下烘15~40小时,然后置于高温煅烧炉中煅烧,煅烧温度为1600~1850℃,煅烧时间为3~7小时,最好的煅烧温度是1680~1750℃。
本发明的有益效果为:苯酐催化剂氧化镁载体具有压降小,有利于节能,比表面积大,在相同厚度涂层下载体载持量多,可延长催化剂寿命及提高催化剂负荷;而在相同的负载下,涂层变薄,减小产物的扩散阻力,减少深度氧化,提高催化剂的选择性。
具体实施方式
本发明提供了一种苯酐催化剂载体,其具体制备工艺如下:
1)滑石粉经粉碎、过筛后的颗粒粒径为0.147~0.074mm(-100目+200目)的占20~40%,小于0.074毫米(-200目)占60~80%;以硫酸钙、碳酸镁主的助熔剂,其颗粒度均小于0.074毫米(-200目),占2~6%;以氢氧化镁为主的粘胶剂均小于0.074毫米(-200目),占5~40%。
2)将混合均匀的原料送入捏合机中,逐渐加入粘胶剂进行捏合至物料软硬适中,捏合时间20~40分钟。然后将原料造粒,加入一定量的成型润滑剂拌匀后压制成环型,外形尺寸为Φ6mm~Φ8mm,高度为4~7mm,壁厚为1.4~1.5mm。成型润滑剂可以是石墨或硬脂酸类,加入量按成型物料重量计为2~5%。
3)将成型好的半成品在80~120℃温度下烘24小时,然后置于高温煅烧炉中煅烧,煅烧温度为1700℃,煅烧时间为4小时,煅烧气氛为惰性气氛和或氧化气氛。通过成型煅烧后的强度可达轴向≥25Kg/cm2,径向≥7Kg/cm2;吸水率0.3~0.4%,气孔率0.85~0.9%,体积密度2.57~2.88g/cm3,堆积密度0.71~0.75g/ml。
4)将制备好的环形氧化镁载体置于浸渍液中浸渍1小时,浸渍液温度保持在85℃,然后在175℃烘干5小时,最后将完成浸渍操作的物料置于煅烧炉中,在600℃下于氧化气氛中煅烧5小时,使硝酸盐完全分解。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例,凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种苯酐催化剂载体,由氧化镁载体和苯酐浸渍液制成,其特征在于:所述苯酐催化剂的制备工艺为:
1)原料的预处理:将滑石粉、胶粘剂、助熔剂原料分别粉碎、过筛,取得粒径为50~150μm的原料;
2)将各原料按配比充分混合并均匀送入成型设备,成型为一定尺寸的环形或圆柱形;
3)将所述环形或圆柱形原料放入高温煅烧炉中烘干、煅烧,得到所述氧化镁载体;
4)采用浸渍液法将所述苯酐浸渍液涂覆在所述氧化镁载体上,经干燥制得成品苯酐催化剂载体。
2.根据权利要求1所述的一种苯催化剂载体,其特征在于:所述胶粘剂可为高岭土或氢氧化镁;所述助熔剂为碳酸钙、硫酸钙、碳酸镁、菱镁石矿物质中的一种或多种;各原料配比为滑石粉55~90%,胶粘剂5~40%,助熔剂2~6%。
3.根据权利要求1所述的一种苯催化剂载体,其特征在于:所述成型设备可为捏合机或自动液压机;所述成型尺寸可为柱直径16~24mm、长度16~24mm的圆柱形或内径4~8mm、外径8~16mm、高度4~12mm的环形。
4.根据权利要求1所述的一种苯催化剂载体,其特征在于:所述烘干工序中的烘干温度为80~120℃,烘干时间15~40小时;高温煅烧炉中的煅烧温度为1600~1850℃,煅烧时间为3~7小时。
CN201710731944.XA 2017-08-23 2017-08-23 一种苯酐催化剂载体 Pending CN107469800A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710731944.XA CN107469800A (zh) 2017-08-23 2017-08-23 一种苯酐催化剂载体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710731944.XA CN107469800A (zh) 2017-08-23 2017-08-23 一种苯酐催化剂载体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107469800A true CN107469800A (zh) 2017-12-15

Family

ID=60602294

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710731944.XA Pending CN107469800A (zh) 2017-08-23 2017-08-23 一种苯酐催化剂载体

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107469800A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112547103A (zh) * 2019-09-26 2021-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种用于氧化制苯酐的催化剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1095644A (zh) * 1993-05-27 1994-11-30 江西省萍乡市化工填料公司 高温镁质催化剂载体及其制造方法
CN1141214A (zh) * 1995-04-13 1997-01-29 南京化学工业(集团)公司催化剂厂 高温镍/氧化镁催化剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1095644A (zh) * 1993-05-27 1994-11-30 江西省萍乡市化工填料公司 高温镁质催化剂载体及其制造方法
CN1141214A (zh) * 1995-04-13 1997-01-29 南京化学工业(集团)公司催化剂厂 高温镍/氧化镁催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
夏颖 等: ""正丁烷在以氧化镁为载体的钒氧系催化剂上发生氧化脱氢反应的研究"", 《苯酐通讯》 *
章国胜 等: "《报关实务教程(下)》", 30 April 2001, 中国海关出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112547103A (zh) * 2019-09-26 2021-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种用于氧化制苯酐的催化剂及其制备方法
CN112547103B (zh) * 2019-09-26 2023-07-21 中国石油化工股份有限公司 一种用于氧化制苯酐的催化剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101854434B1 (ko) 금속 산화물이 코팅된 촉매 성형체와 그의 제조방법 및 이를 이용한 1,3-부타디엔 제조방법
CN101450327B (zh) 一种氧化铝载体的制备方法
CN109499558B (zh) 一种α-氧化铝载体、银催化剂及烯烃环氧化方法
Müller et al. Extrusion of Cu/ZnO catalysts for the single-stage gas-phase processing of dimethyl maleate to tetrahydrofuran
US4059544A (en) Active material compositions with porous protective sheath and method for preparing
GB2525746A (en) Hydrogenation catalyst and process for production thereof by the use of uncalcined starting material
JP4689831B2 (ja) 星型のアルミナ押出物およびそれに基づく触媒
CN111056858A (zh) 一种平板陶瓷膜支撑体的制备方法及其陶瓷泥料
CN102463143B (zh) 制备薄壳形催化剂的复合载体
CN107469800A (zh) 一种苯酐催化剂载体
EP0821620A1 (en) Formed compositions
CN112275271B (zh) 水滑石浆料及其制备和结构化催化剂及其制备方法
JP2525500B2 (ja) 熱分解製二酸化チタンをベ―スとするプレス加工品、その製造方法およびそれからなる触媒または触媒担体
JPS6234685B2 (zh)
JPS5831978B2 (ja) キノウブツシツホゴコウゾウタイ
US10668453B2 (en) Composite material containing a bismuth-molybdenum-nickel mixed oxide or a bismuth-molybdenum-cobalt mixed oxide and SiO2
KR20190063551A (ko) 산화적 탈수소화 반응용 촉매 시스템, 이를 포함하는 부타디엔 제조용 반응기 및 1,3-부타디엔의 제조방법
JPWO2013147041A1 (ja) 固定床多管式反応器を用いてのアクロレインおよびアクリル酸の製造方法
CN109926037B (zh) 一种由钛基黏合剂制备TiO2成型催化剂载体的方法
CN103861660B (zh) 一种球形钛铝复合氧化物的滚动成型方法
RU2623436C1 (ru) Носитель для катализаторов на основе оксида алюминия и способ его приготовления
CN113797948A (zh) 一种以天然粘土矿物为原料制备的催化剂载体及其制备方法
CN115007163A (zh) 负载型铜铋催化剂的制备方法和负载型铜铋催化剂
EP2244829B1 (en) Phase stable metal oxide article and process for making the same
JPWO2015093378A1 (ja) 成形体及びその製造方法、α−オレフィン二量化用触媒、並びにα−オレフィン二量体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171215

RJ01 Rejection of invention patent application after publication