CN107456927A - 一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶及其制备方法 - Google Patents

一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107456927A
CN107456927A CN201710569684.0A CN201710569684A CN107456927A CN 107456927 A CN107456927 A CN 107456927A CN 201710569684 A CN201710569684 A CN 201710569684A CN 107456927 A CN107456927 A CN 107456927A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluorescence
nano rod
dimensional multistage
mesoporous silica
silica nano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710569684.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107456927B (zh
Inventor
温艳媛
何前军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Corian Biomedical Co ltd
Original Assignee
Shenzhen Yung Nanoshi Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Yung Nanoshi Technology Co Ltd filed Critical Shenzhen Yung Nanoshi Technology Co Ltd
Priority to CN201710569684.0A priority Critical patent/CN107456927B/zh
Publication of CN107456927A publication Critical patent/CN107456927A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107456927B publication Critical patent/CN107456927B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/0052—Preparation of gels
    • B01J13/0065—Preparation of gels containing an organic phase
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/0052—Preparation of gels
    • B01J13/0056—Preparation of gels containing inorganic material and water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/59—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶，所述的凝胶具有由介孔二氧化硅纳米棒之间通过顶端共价桥连而搭建的三维多级孔结构，构建凝胶的介孔二氧化硅纳米棒具有一种横向垂直孔道结构，荧光分子被单分散共价嫁接在介孔二氧化硅的介孔孔道中。本发明还提供了一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶的制备方法。采用的一步组装的制备方法简单高效，可规模化实施；制备的凝胶基于介孔纳米棒构建，因而具有三维多级孔结构，有利于跨尺寸药物分子的同时装载和联合治疗；介孔纳米棒具有小的直径（25纳米）和垂直的介孔孔道，有利于被担载的药物分子的扩散，在生物医药领域具有广阔的应用前景。

Description

一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶及其制 备方法
技术领域
本发明涉及一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶及其制备方法，属于多孔纳米材料技术领域。
背景技术
具有高比表面积和多级孔道结构的凝胶在药物装载、催化反应、吸附分离等领域具有独特的优势和广阔的应用前景。通常介孔二氧化硅凝胶难以形成有序介孔结构和三维多级孔网络结构，具有三维多级孔网络结构的二氧化硅又无法形成有序的介孔结构。譬如，CN103159221B（专利权已终止）、CN101804989B（专利权已终止）和CN101811702B（专利权已终止）公开了一类介孔二氧化硅凝胶，都只具有介孔结构，而不具有三维多级孔结构。然而，凝胶中有序介孔结构的构建有利于增大比表面积和增强客体小分子的大量装载与传输，而凝胶中三维多级孔网络结构（特别是其中存在的大孔道）有利于增强客体大分子（如蛋白、基因和功能纳米颗粒）的装载、以及有利于孔道内外的物质交换和反应，对于提高药物传输效率和催化反应效率具有重要的意义和价值。因此，如何整合有序介孔结构和三维多级孔结构于一体，形成具有一种富含有序介孔的多级孔二氧化硅凝胶，是当前亟待解决的关键科学问题。此外，赋予多级孔凝胶荧光性质，还可以使其便于通过荧光成像对凝胶载体进行监测，但常规制备荧光介孔二氧化硅的方法难以制成三维多级孔荧光凝胶。
发明内容
鉴于上述问题，本发明的目的是提供一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶、及其制备方法。本发明采用表面活性剂作为有序介孔结构导向剂，使用三乙醇胺和带有荧光官能团的硅烷偶联剂一起作为形成三维多级孔结构凝胶的调节剂，在导向剂和调节剂的共同作用下形成由有序介孔二氧化硅构成的三维多级孔凝胶；同时在凝胶内壁原位共价嫁接荧光基团，形成荧光凝胶。
本发明的基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶的制备方法，包括以下步骤：
（1）荧光分子和硅烷偶联剂通过加成化学反应，合成一种带有荧光官能团的硅烷偶联剂。
所述的用于合成的荧光分子和硅烷偶联剂的摩尔浓度比例在1:1~1:3之间。
合成用的荧光分子选自罗丹明B异硫氰酸盐、四甲基异硫氰基罗丹明、罗丹明B、罗丹明6G、罗丹明123、罗丹明101和异硫氰酸荧光素中的一种，皆可市购得到。
合成用的硅烷偶联剂选自氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、巯丙基三乙氧基硅烷、巯丙基三甲氧基硅烷、异氰酸丙基三乙氧基硅烷和3-缩水甘油醚氧基三甲氧基硅烷中的一种，皆可市购得到。
（2）将表面活性剂加入水中，在80℃温度下加热并搅拌使其完全溶解，然后加入(1)所合成的带有荧光官能团的硅烷偶联剂和三乙醇胺溶液。
制备的表面活性剂溶液的浓度在5~80mmol/L之间。
所述的带有荧光官能团的硅烷偶联剂和表面活性剂的摩尔比在1:1000~1:20之间。
所述的带有荧光官能团的硅烷偶联剂和三乙醇胺的摩尔比在9:1000~9:2之间。
所述的三乙醇胺溶液的浓度在0.05~0.5g/mL之间。
当三乙醇胺溶液的浓度低于0.05g/mL或高于0.5g/mL时，介孔二氧化硅都无法形成棒状结构，从而无法搭建三维多孔结构、也无法形成凝胶，其动态的调节反应体系中的反应环境，如pH值，对下一步骤中的硅酸酯的进一步反应产生影响。
所述的表面活性剂选自十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三乙基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三乙基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵和十四烷基三甲基溴化铵中的一种，皆可市购得到。
（3）然后向反应体系中逐渐加入硅酸酯，继续避光搅拌1~24小时后过滤，洗涤。
所述的硅酸酯选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯和正硅酸丙酯中的一种。
所述的硅酸酯的浓度在0.1~0.7mol/L之间。
所述的带有荧光官能团的硅烷偶联剂和硅酸酯的摩尔比在1:10000~1:20之间。
（4）最后使用溶剂萃取1~8小时去除表面活性剂，过滤，洗涤，干燥。
萃取用的溶剂选自乙醇、甲醇、异丙醇、丙酮、环氧丙烷、环己烷、醋酸乙酯、三氯甲烷和二氧化碳中的一种，皆可市购得到。
本发明制备的一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的凝胶，所述的凝胶具有三维多级孔结构是指介孔纳米棒内部的介孔和介孔纳米棒之间顶端共价桥连而搭建的大孔，介孔孔径为2~3nm，大孔孔径为10~100nm。
本发明制备的具有有序介孔结构和三维多级孔结构以及荧光性能的二氧化硅凝胶可以用于担载小分子抗癌药物、蛋白质和DNA等大分子、量子点和纳米颗粒等，在生物医药、催化和光学等领域具有广阔的应用前景。
本发明具有如下优点：
（1）具有由介孔纳米棒通过顶端共价桥连而搭建而成的三维多级孔结构（大孔孔径为10~100nm），有利于孔道内外的物质交换和反应；
（2）构建三维多级孔结构的纳米棒具有有序的介孔结构（介孔孔径为2~3nm），并且是一种横向垂直孔道结构，孔道内的客体分子具有较短的向外扩散路径；
（3）一步合成，工艺简单高效，适于大规模生产。
附图说明
图1是本发明实施例1的三维多级孔荧光凝胶的TEM照片，显示了该材料是由有序介孔纳米棒构建而成的多级孔结构，也显示了有序介孔纳米棒具有横向垂直孔道结构，大孔孔径约为100nm。
图2是本发明实施例1的三维多级孔荧光凝胶的SEM照片，显示了该材料的三维多级孔网络结构，大孔孔径约为100nm。
图3是本发明实施例2的三维多级孔荧光凝胶的TEM照片，显示了该材料是由有序介孔纳米棒构建而成的多级孔结构，也显示了有序介孔纳米棒具有横向垂直孔道结构，大孔孔径约为50nm。
图4是本发明实施例2的三维多级孔荧光凝胶的SEM照片，显示了该材料的三维多级孔网络结构，大孔孔径约为50nm。
具体实施方式
为详细说明本发明的结构特征，以下结合实施方式并配合附图进行详细说明。
实施例1
（1）制备一种带有荧光官能团的硅烷偶联剂RITC-APTES。
在避光和搅拌下，将26.8mg罗丹明B异硫氰酸盐（简称RITC）完全溶解在10mL无水甲醇中，然后逐滴加入50μL氨丙基三乙氧基硅烷（简称APTES），搅拌两天后得到一种带有荧光官能团的硅烷偶联剂（简称RITC-APTES）。
（2）制备RITC标记的荧光多级孔凝胶
将0.3mL的RITC-APTES溶液加入到20g 10wt%的三乙醇胺溶液中，搅拌，预水解10min，然后加入2g 25wt%的十六烷基三乙基氯化铵溶液，在80度油浴中搅拌30min。然后逐滴加入1.5mL的正硅酸乙酯(3秒每滴)。避光反应1h后，分离凝胶，并用乙醇洗涤。使用40mL乙醇和0.5mL浓盐酸的混合溶液萃取表面活性剂，在80度加热3小时，然后用乙醇的盐酸溶液洗涤，重复萃取操作两次。最后分散在乙醇溶液中，冷藏避光保存。
本案方法制备的荧光凝胶材料具有明显的凝胶性质和荧光性质。
图1展示了实施例1制得的三维多级孔荧光凝胶的TEM照片。从图1可以看出，所述的凝胶材料是由有序介孔纳米棒构建而成的多级孔结构，大孔孔径约为100nm；有序介孔纳米棒具有明显的横向垂直孔道结构，介孔孔径约为3nm。
图2展示了实施例1制得的三维多级孔荧光凝胶的SEM照片。从图2可以看出，所述的凝胶材料具有明显的三维多级孔网络结构，大孔孔径约为100nm。
实施例2
将0.3mL的RITC-APTES溶液加入到10g 10wt%的三乙醇胺溶液中，搅拌，预水解10min。然后加入2g 25wt%的十六烷基三乙基氯化铵溶液和8mL水，在80度油浴中搅拌30min。然后逐滴加入1.5mL的正硅酸乙酯。避光反应1h后，分离凝胶，并用乙醇洗涤。使用40mL乙醇和0.5mL浓盐酸的混合溶液萃取表面活性剂，在80度加热8小时，然后用乙醇的盐酸溶液洗涤，重复萃取操作两次。最后分散在乙醇溶液中，冷藏避光保存。
图3展示了实施例2制得的三维多级孔荧光凝胶的TEM照片。从图3可以看出，所述的凝胶材料是由有序介孔纳米棒构建而成的多级孔结构，大孔孔径约为50nm；有序介孔纳米棒具有明显的横向垂直孔道结构，介孔孔径约为3nm。
图4展示了实施例2制得的三维多级孔荧光凝胶的SEM照片。从图4可以看出，所述的凝胶材料具有明显的三维多级孔网络结构，大孔孔径约为50nm。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，以上实施方式仅是用于解释权利要求书。然本发明的保护范围并不局限于说明书。任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或者替换，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步骤：
（1）、将摩尔比例为1:1~1:3的荧光分子和硅烷偶联剂通过加成化学反应得到一种带有荧光官能团的硅烷偶联剂；
（2）、将带有荧光官能团的硅烷偶联剂加入浓度为0.05~0.5g/mL三乙醇胺溶液中，再向溶液中加入浓度为5~80mmol/L表面活性剂，避光搅拌反应至完全溶解；
所述的带有荧光官能团的硅烷偶联剂和表面活性剂的摩尔比为1:1000~1:20；（3）、逐渐加入浓度为0.1~0.7mol/L硅酸酯，继续避光搅拌反应完全后过滤，洗涤；
（4）、去除表面活性剂，经过滤、洗涤和干燥后得到所述的基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶。
2.如权利要求1所述的一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶的制备方法，其特征在于，步骤（2）在80℃温度搅拌至完全溶解。
3.如权利要求1所述的一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶的制备方法，其特征在于，所述的荧光分子为罗丹明B异硫氰酸盐、四甲基异硫氰基罗丹明、罗丹明B、罗丹明6G、罗丹明123、罗丹明101和异硫氰酸荧光素中的一种以上。
4.如权利要求1所述的一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶的制备方法，其特征在于，所述的硅烷偶联剂为氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、巯丙基三乙氧基硅烷、巯丙基三甲氧基硅烷、异氰酸丙基三乙氧基硅烷和3-缩水甘油醚氧基三甲氧基硅烷中的一种以上。
5.如权利要求1所述的一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶的制备方法，其特征在于，所述的表面活性剂为十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三乙基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三乙基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵和十四烷基三甲基溴化铵中的一种以上。
6.如权利要求1所述的一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶的制备方法，其特征在于，所述的硅酸酯选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯和正硅酸丙酯中的一种以上。
7.一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶，其特征在于，所述的凝胶具有三维多级孔结构，所述的三维多级孔结构是指介孔纳米棒内部的介孔和介孔纳米棒之间通过顶端共价桥连而搭建的大孔，所述的介孔纳米棒具有一种横向垂直孔道结构，荧光分子被单分散共价嫁接在介孔孔道中，所述的介孔孔径为2~3nm，所述的大孔孔径为10~100nm。
8.一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶的用途，其特征在于，所述的三维多级孔凝胶用于担载蛋白质和DNA大分子、量子点或小分子抗癌药物。
CN201710569684.0A 2017-07-13 2017-07-13 一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶及其制备方法 Active CN107456927B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710569684.0A CN107456927B (zh) 2017-07-13 2017-07-13 一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710569684.0A CN107456927B (zh) 2017-07-13 2017-07-13 一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107456927A true CN107456927A (zh) 2017-12-12
CN107456927B CN107456927B (zh) 2020-06-30

Family

ID=60544079

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710569684.0A Active CN107456927B (zh) 2017-07-13 2017-07-13 一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107456927B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109824901A (zh) * 2019-03-06 2019-05-31 青岛科技大学 一种强吸水生物相容硅氧烷凝胶及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101035618A (zh) * 2004-09-07 2007-09-12 Abb路慕斯全球股份有限公司 具有沸石和高度中孔性的加氢处理催化剂
CN101525533A (zh) * 2009-03-20 2009-09-09 中国科学院上海硅酸盐研究所 有序介孔二氧化硅基荧光纳米材料及其制备方法
CN101618877A (zh) * 2009-07-28 2010-01-06 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种微孔-介孔分级结构材料及其制备方法
US20150369802A1 (en) * 2014-06-18 2015-12-24 GVS North America, Inc. Biomolecule Binding Composite Surfaces, Methods Of Making Such Surfaces, Devices Incorporating Such Surfaces, And Methods Of Using Such Surfaces In Biomolecule Binding Assays, And Devices Therefor
CN105417552A (zh) * 2014-09-17 2016-03-23 神华集团有限责任公司 多级孔道sapo-18分子筛、其制备方法及其应用
CN106311317A (zh) * 2015-07-02 2017-01-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种催化剂及由合成气一步法直接制备低碳烯烃的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101035618A (zh) * 2004-09-07 2007-09-12 Abb路慕斯全球股份有限公司 具有沸石和高度中孔性的加氢处理催化剂
CN101525533A (zh) * 2009-03-20 2009-09-09 中国科学院上海硅酸盐研究所 有序介孔二氧化硅基荧光纳米材料及其制备方法
CN101618877A (zh) * 2009-07-28 2010-01-06 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种微孔-介孔分级结构材料及其制备方法
US20150369802A1 (en) * 2014-06-18 2015-12-24 GVS North America, Inc. Biomolecule Binding Composite Surfaces, Methods Of Making Such Surfaces, Devices Incorporating Such Surfaces, And Methods Of Using Such Surfaces In Biomolecule Binding Assays, And Devices Therefor
CN105417552A (zh) * 2014-09-17 2016-03-23 神华集团有限责任公司 多级孔道sapo-18分子筛、其制备方法及其应用
CN106311317A (zh) * 2015-07-02 2017-01-11 中国科学院大连化学物理研究所 一种催化剂及由合成气一步法直接制备低碳烯烃的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109824901A (zh) * 2019-03-06 2019-05-31 青岛科技大学 一种强吸水生物相容硅氧烷凝胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107456927B (zh) 2020-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103738969B (zh) 介孔二氧化硅及其制备方法
KR101880441B1 (ko) 균일한 크기의 실리카 나노입자 대량 제조 방법
CN103193237A (zh) 一种蛋黄-蛋壳结构的介孔二氧化硅及其制备方法
CN106745007B (zh) 一种多级孔介孔有机硅球及其制备方法
CN108711480A (zh) 一种具有核壳结构磁性介孔二氧化硅纳米链及其制备方法
CN104692399A (zh) 一种高度有序放射状球形具皱介孔二氧化硅材料及其制备方法
CN105174272A (zh) Au@SiO2介孔复合纳米材料及其制备方法
CN109266324A (zh) 树枝状二氧化硅@碳点复合纳米颗粒及其制备方法
CN104147986A (zh) 一种含有长链硫醚键的内核-中空-外壳结构的介孔有机-无机杂化球及其制备方法
CN102674379B (zh) 中空介孔二氧化硅纳米粒子及制备方法
CN105031664A (zh) 三重杂化的蛋黄-蛋壳结构的介孔有机氧化硅及制备方法
CN107416849A (zh) 一种制备单分散纳米二氧化硅粒子的方法
CN101270281A (zh) 一种疏水性染料掺杂二氧化硅纳米粒子的制备方法
CN104386699A (zh) 双模板法制备多壳层介孔氧化硅纳米材料的方法
CN102583400A (zh) 一种介孔二氧化硅空心球的制备方法
CN104437658B (zh) 一种多孔氧化硅纳米材料及其制备方法和用途
CN107456927A (zh) 一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶及其制备方法
CN108147416B (zh) 纳米二氧化硅气凝胶的制备方法及纳米二氧化硅气凝胶
CN104610342A (zh) 七聚笼型倍半硅氧烷的制备方法
CN105819455B (zh) 一种介孔硅胶纳米颗粒的制备方法及其应用
CN101643217B (zh) 一种利用膨润土制备有序介孔材料的方法
CN109502594B (zh) 内外表面性质不对称的氧化硅纳米管及其制备方法和应用
CN108822302B (zh) 一种Janus纳米颗粒及其制备方法与应用
CN113559830B (zh) 磁性多孔球形硅胶微球及其制备方法
CN102618257B (zh) 一种上转换荧光纳米材料的表面包覆方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20190321

Address after: 518000 Zhonghao Building, Bagua Fourth Road, Futian District, Shenzhen City, Guangdong Province 17A

Applicant after: Shenzhen Corian Biomedical Co.,Ltd.

Address before: 518000 Impression Home of Jingji Royal Scene at the Intersection of Zhongshan Avenue and Sports Second Road, Pingshan New District, Shenzhen City, Guangdong Province, No. 1904, Block E, Phase 3

Applicant before: SHENZHEN YOURONG NANO TECHNOLOGY CO.,LTD.

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PP01 Preservation of patent right

Effective date of registration: 20230522

Granted publication date: 20200630

PP01 Preservation of patent right