CN107446568A - 一种荧光材料 - Google Patents

一种荧光材料 Download PDF

Info

Publication number
CN107446568A
CN107446568A CN201710566220.4A CN201710566220A CN107446568A CN 107446568 A CN107446568 A CN 107446568A CN 201710566220 A CN201710566220 A CN 201710566220A CN 107446568 A CN107446568 A CN 107446568A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluorescent material
yuan
self
fluorescence
fluorescent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710566220.4A
Other languages
English (en)
Inventor
姚宇清
倪新龙
陶朱
祝黔江
何静
田霄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guizhou University
Original Assignee
Guizhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guizhou University filed Critical Guizhou University
Priority to CN201710566220.4A priority Critical patent/CN107446568A/zh
Publication of CN107446568A publication Critical patent/CN107446568A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种荧光材料，是将十元瓜环与[Cd4Cl16]8‑混合，制得自组装多孔框架，利用自组装多孔框架负载有机荧光小分子，制得荧光材料。本发明具有可制备多种固体荧光材料的特点，该材料可用以调配不同颜色的荧光材料，扩展了十元瓜环的研究；此外，本发明的荧光材料具有制备工艺简单，制造成本低的特点。

Description

一种荧光材料
技术领域
本发明涉及一种荧光材料，特别是一种基于十元瓜环超分子自组装的多孔框架结构的荧光材料。
背景技术
瓜环(Cucurbit[n]uril)，又称葫芦脲，(简称CB[n]或Q[n]),因结构似南瓜而得名，是继冠醚、环糊精、杯芳烃等大环化合物之后的又一类新型笼状主体化合物，从结构性质上来看，瓜环具有一个高度对称的疏水性空腔以及两端敞开且布满极性的羰基氧原子，这种结构上面的特征使其能在溶液状态下选择性的包结大小尺寸合适的有机、无机及生物分子等小分子又或是与带有偶极或离子型化合物在端口处发生亲水性配位作用，随着研究工作的深入进行，瓜环渐渐应用于有机合成，分子识别，纳米材料，催化，分离等方面。十元瓜环作为瓜环合成过程中含量较低的产物，于2002年Day研究组以Q[5]@Q[10]形式首次报道，但因含量低，难分离等因素，限制了其的发展与应用。而将其应用于荧光材料未见报道。
同时，现有荧光材料种类很多，但是或多或少都存在制备工艺复杂，制备成本高的缺陷。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种荧光材料。本发明具有可制备多种固体荧光材料的特点，该材料可用以调配不同颜色的荧光材料，扩展了十元瓜环的应用；此外，本发明的荧光材料具有制备工艺简单，制造成本低的特点。
本发明的技术方案：一种荧光材料，是将十元瓜环与[Cd4Cl16]8-混合，制得自组装多孔框架，利用自组装多孔框架负载有机荧光小分子，制得荧光材料。
前述的荧光材料，所述自组装多孔框架的分子式为：C60H222N40O92Cd4Cl18，结构式为如附图1所示。
前述的荧光材料，所述有机荧光小分子为罗丹明B、芘甲胺盐酸盐和浴铜灵盐酸盐。
前述的荧光材料，所述荧光材料包含红色荧光材料、蓝色荧光材料、绿色荧光材料、橙色荧光材料、青色荧光材料、紫色荧光材料和白色荧光材料。
前述的荧光材料，所述自组装多孔框架制备方法如下：
a.将十元瓜环加入6-12M盐酸中，震荡，使其溶解，得A品；
b.将CdCl2加入6-12M盐酸中，震荡，使其溶解，得B品；
c.将A品与B品混合得混合液，调节混合液中十元瓜环与CdCl2的配比为1:4-20，至十元瓜环至不再产生白色沉淀，过滤即可得到十元瓜环与[Cd4Cl16]8-自组装多孔框架。
前述的荧光材料，所述负载溶液为乙腈溶液，乙腈溶液中的水：乙腈＝1:9。
前述的荧光材料，所述有机荧光小分子为罗丹明B，制得的固体荧光材料为红色荧光材料。
前述的荧光材料，所述有机荧光小分子为芘甲胺盐酸盐，制得的荧光材料为绿色荧光材料。
前述的荧光材料，所述有机荧光小分子为浴铜灵盐酸盐，制得的荧光材料为蓝色荧光材料。
前述的荧光材料，是先分别将所述十元瓜环与[Cd4Cl16]8-自组装多孔框架加入负载溶液中负载罗丹明B、芘甲胺盐酸盐和浴铜灵盐酸盐，分别制得红色荧光材料、绿色荧光材料和蓝色荧光材料，然后以红色荧光材料、绿色荧光材料和蓝色荧光材料作为基色，分别调配出橙色荧光材料、青色荧光材料、紫色荧光材料和白色荧光材料。
本发明的有益效果：
1、本发明通过负载不同有机荧光小分子，可制备出红、绿、蓝荧光固体材料，同时利用红、绿、蓝荧光固体材料配制出橙色荧光材料、青色荧光材料、紫色荧光材料和白色荧光材料，从而制得多种颜色的荧光固体材料，大大扩展了十元瓜环的研究。
2、本发明荧光材料的制备方法方便快捷，制备工艺简单，制造成本低，是对目前已有荧光材料的一种的扩展，并对探索瓜环的应用意义重大,具有广泛的发展前景。
附图说明
图1为本发明的自组装多孔框架的结构图；
图2为本发明的自组装多孔框架的结构图与晶体细节图(c轴方向)；
图3为本发明的自组装多孔框架的拓扑结构图示意图；
图4为本发明的自组装多孔框架的一个平行六面体笼单元的晶体结构图；
图5为一个十元瓜环与四个[Cd4Cl16]8-的作用模式细节图；
图6为四个十元瓜环与一个[Cd4Cl16]8-的作用模式细节图；
图7为固体荧光材料制备流程及有机荧光小分子结构式和其在日光以及紫外光下的颜色变化；
图8为红绿蓝三种固体荧光材料手工混合得到的白、橙、青、紫四个颜色荧光材料，及其在日光和紫外光下的颜色对比。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但并不作为对本发明限制的依据。
本发明的实施例
实施例1、一种荧光材料，是将十元瓜环与[Cd4Cl16]8-自组装多孔框架用于负载罗丹明B以制备红色固体荧光材料，具体方法如下：
a.将十元瓜环加入8M盐酸中，震荡，使其溶解，得A品；
b.将CdCl2加入8M盐酸中，震荡，使其溶解，得B品；
c.将A品与B品混合得混合液，调节混合液中十元瓜环与CdCl2的配比为1:10，至十元瓜环至不再产生白色沉淀，过滤即可得到十元瓜环与[Cd4Cl16]8-的自组装多孔框架。
将上述自组装多孔框架加入罗丹明B的90％乙腈溶液中，摇晃，过滤可得到红色固体荧光材料，如附图7(G1@框架)所示。
实施例2、一种荧光材料，是将十元瓜环与[Cd4Cl16]8-自组装多孔框架用于负载芘甲胺盐酸盐以制备绿色固体荧光材料，具体方法如下：
a.将十元瓜环加入6M盐酸中，震荡，使其溶解，得A品；
b.将CdCl2加入6M盐酸中，震荡，使其溶解，得B品；
c.将A品与B品混合得混合液，调节混合液中十元瓜环与CdCl2的配比为1:4，至十元瓜环至不再产生白色沉淀，过滤即可得到十元瓜环与[Cd4Cl16]8-的自组装多孔框架。
将上述自组装多孔框架加入芘甲胺盐酸盐的90％乙腈溶液中，摇晃，过滤可得到绿色固体荧光材料，如附图7(G2@框架)所示。
实施例3、一种荧光材料，是将十元瓜环与[Cd4Cl16]8-自组装多孔框架用于负载浴铜灵盐酸盐以制备蓝色固体荧光材料，具体方法如下：
a.将十元瓜环加入12M盐酸中，震荡，使其溶解，得A品；
b.将CdCl2加入12M盐酸中，震荡，使其溶解，得B品；
c.将A品与B品混合得混合液，调节混合液中十元瓜环与CdCl2的配比为1:20，至十元瓜环至不再产生白色沉淀，过滤即可得到十元瓜环与[Cd4Cl16]8-的自组装多孔框架。
将上述自组装多孔框架加入浴铜灵盐酸盐的90％乙腈溶液中，摇晃，过滤可得到蓝色固体荧光材料，如附图7(G3@框架)所示。
实施例4、一种荧光材料，是利用实施例1-3所述方法分别制备出红色、绿色和蓝色荧光材料，然后将上述三种颜色荧光材料调配不同固体颜色的荧光材料，具体方法如下：
a.将红色固体荧光材料和绿色固体荧光材料混合调配可得橙色固体荧光材料，如附图8所示；
b.将绿色固体荧光材料和蓝色固体荧光材料混合调配可得青色固体荧光材料，如附图8所示；
c.将红色固体荧光材料和蓝色固体荧光材料混合调配可得紫色固体荧光材料，如附图8所示；
d.将红色固体荧光材料、绿色固体荧光材料和蓝色固体荧光材料混合调配可得白色固体荧光材料，如附图8所示。

Claims (10)

1.一种荧光材料，其特征在于：是将十元瓜环与[Cd4Cl16]8-混合，制得自组装多孔框架，利用自组装多孔框架负载有机荧光小分子，制得荧光材料。
2.根据权利要求1所述的荧光材料，其特征在于：所述自组装多孔框架的分子式为：C60H222N40O92Cd4Cl18，结构式为：
3.根据权利要求1所述的荧光材料，其特征在于：所述有机荧光小分子为罗丹明B、芘甲胺盐酸盐和浴铜灵盐酸盐。
4.根据权利要求1所述的荧光材料，其特征在于：所述荧光材料包含红色荧光材料、蓝色荧光材料、绿色荧光材料、橙色荧光材料、青色荧光材料、紫色荧光材料和白色荧光材料。
5.根据权利要求1所述的荧光材料，其特征在于：所述自组装多孔框架制备方法如下：
a.将十元瓜环加入6-12M盐酸中，震荡，使其溶解，得A品；
b.将CdCl2加入6-12M盐酸中，震荡，使其溶解，得B品；
c.将A品与B品混合得混合液，调节混合液中十元瓜环与CdCl2的配比为1:4-20，至十元瓜环至不再产生白色沉淀，过滤即可得到十元瓜环与[Cd4Cl16]8-自组装多孔框架。
6.根据权利要求5所述的荧光材料，其特征在于：所述负载溶液为乙腈溶液，乙腈溶液中的水：乙腈＝1:9。
7.根据权利要求5所述的荧光材料，其特征在于：所述有机荧光小分子为罗丹明B，制得的固体荧光材料为红色荧光材料。
8.根据权利要求5所述的荧光材料，其特征在于：所述有机荧光小分子为芘甲胺盐酸盐，制得的荧光材料为绿色荧光材料。
9.根据权利要求5所述的荧光材料，其特征在于：所述有机荧光小分子为浴铜灵盐酸盐，制得的荧光材料为蓝色荧光材料。
10.根据权利要求5所述的荧光材料，其特征在于：是先分别将所述十元瓜环与[Cd4Cl16]8-自组装多孔框架加入负载溶液中负载罗丹明B、芘甲胺盐酸盐和浴铜灵盐酸盐，分别制得红色荧光材料、绿色荧光材料和蓝色荧光材料，然后以红色荧光材料、绿色荧光材料和蓝色荧光材料作为基色，分别调配出橙色荧光材料、青色荧光材料、紫色荧光材料和白色荧光材料。
CN201710566220.4A 2017-07-12 2017-07-12 一种荧光材料 Pending CN107446568A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710566220.4A CN107446568A (zh) 2017-07-12 2017-07-12 一种荧光材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710566220.4A CN107446568A (zh) 2017-07-12 2017-07-12 一种荧光材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107446568A true CN107446568A (zh) 2017-12-08

Family

ID=60487146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710566220.4A Pending CN107446568A (zh) 2017-07-12 2017-07-12 一种荧光材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107446568A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107486155A (zh) * 2017-08-29 2017-12-19 贵州大学 一种污染乙腈处理剂及其应用方法
CN108484562A (zh) * 2018-03-27 2018-09-04 贵州大学 六甲基六元瓜环超分子自组装载体及其应用
CN108752595A (zh) * 2018-03-27 2018-11-06 贵州大学 六甲基六元瓜环多孔超分子组装体框架及其应用
CN109187476A (zh) * 2018-09-18 2019-01-11 贵州大学 一种基于十元瓜环的超分子框架材料在吡啶检测中的应用
CN109897046A (zh) * 2019-02-15 2019-06-18 贵州大学 一种可对甲醇气体检测的荧光材料的制备方法及识别方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102268251A (zh) * 2011-06-09 2011-12-07 西北农林科技大学 染料与八元瓜环自组装化合物用于作为荧光探针的应用
CN103288882A (zh) * 2013-05-30 2013-09-11 贵州大学 一类八元瓜环大孔道超分子自组装体及其合成方法
CN103351409A (zh) * 2013-07-30 2013-10-16 贵州大学 一种六元瓜环基极性多孔材料及其合成方法
CN104017003A (zh) * 2014-04-09 2014-09-03 南京大学 芳香基有机多齿配体-瓜环多孔框架聚合物及其合成方法
CN104819970A (zh) * 2015-05-20 2015-08-05 贵州大学 一种超分子配合物荧光探针测定水中多菌灵的方法
CN105061775A (zh) * 2015-08-09 2015-11-18 大连理工大学 一种通过葫芦脲阴离子组装制备新型有机固体荧光材料的方法
CN106243363A (zh) * 2016-07-31 2016-12-21 贵州大学 全取代环戊基六元瓜环‑稀土形成超分子聚合物及其制备方法
CN106902553A (zh) * 2017-03-24 2017-06-30 贵州大学 一种基于十元瓜环超分子自组装体的应用及应用方法
CN107337687A (zh) * 2017-07-12 2017-11-10 贵州大学 一种基于十元瓜环与[Cd4Cl16]8‑的自组装多孔框架及其制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102268251A (zh) * 2011-06-09 2011-12-07 西北农林科技大学 染料与八元瓜环自组装化合物用于作为荧光探针的应用
CN103288882A (zh) * 2013-05-30 2013-09-11 贵州大学 一类八元瓜环大孔道超分子自组装体及其合成方法
CN103351409A (zh) * 2013-07-30 2013-10-16 贵州大学 一种六元瓜环基极性多孔材料及其合成方法
CN104017003A (zh) * 2014-04-09 2014-09-03 南京大学 芳香基有机多齿配体-瓜环多孔框架聚合物及其合成方法
CN104819970A (zh) * 2015-05-20 2015-08-05 贵州大学 一种超分子配合物荧光探针测定水中多菌灵的方法
CN105061775A (zh) * 2015-08-09 2015-11-18 大连理工大学 一种通过葫芦脲阴离子组装制备新型有机固体荧光材料的方法
CN106243363A (zh) * 2016-07-31 2016-12-21 贵州大学 全取代环戊基六元瓜环‑稀土形成超分子聚合物及其制备方法
CN106902553A (zh) * 2017-03-24 2017-06-30 贵州大学 一种基于十元瓜环超分子自组装体的应用及应用方法
CN107337687A (zh) * 2017-07-12 2017-11-10 贵州大学 一种基于十元瓜环与[Cd4Cl16]8‑的自组装多孔框架及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIU S M. ET AL: ""Cucurbit[10]uril"", 《J. AM. CHEM. SOC》 *
张同艳等: ""新型化学功能材料-瓜环与荧光化合物的主客体自组装研究进展"", 《材料导报A：综述篇》 *
朱雪铜: ""十元瓜环的配位化学及超分子自组装实体的构筑"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107486155A (zh) * 2017-08-29 2017-12-19 贵州大学 一种污染乙腈处理剂及其应用方法
CN108484562A (zh) * 2018-03-27 2018-09-04 贵州大学 六甲基六元瓜环超分子自组装载体及其应用
CN108752595A (zh) * 2018-03-27 2018-11-06 贵州大学 六甲基六元瓜环多孔超分子组装体框架及其应用
CN108484562B (zh) * 2018-03-27 2021-12-21 贵州大学 六甲基六元瓜环超分子自组装载体及其应用
CN109187476A (zh) * 2018-09-18 2019-01-11 贵州大学 一种基于十元瓜环的超分子框架材料在吡啶检测中的应用
CN109187476B (zh) * 2018-09-18 2021-02-02 贵州大学 一种基于十元瓜环的超分子框架材料在吡啶检测中的应用
CN109897046A (zh) * 2019-02-15 2019-06-18 贵州大学 一种可对甲醇气体检测的荧光材料的制备方法及识别方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107446568A (zh) 一种荧光材料
CN108484562A (zh) 六甲基六元瓜环超分子自组装载体及其应用
CN107337687B (zh) 一种基于十元瓜环与[Cd4Cl16]8-的自组装多孔框架及其制备方法
CN101333436B (zh) 多色光学编码硅壳纳米棒及其制备方法
CN108752595A (zh) 六甲基六元瓜环多孔超分子组装体框架及其应用
US20230287261A1 (en) Fluorescent metal-organic framework superstructure compound, preparation method and application thereof
CN105153207B (zh) 一种多孔的稀土簇金属有机阴离子骨架及其制备方法和应用
CN106497561B (zh) 制备石墨烯量子点黄色荧光粉或其混合物和制备白光led器件的方法
DE112007001712T5 (de) Siliciumhaltiger Leuchtstoff für LED, seine Herstellung und lichtemittierende Vorrichtungen unter Verwendung desselben
CN111017994B (zh) 一种纳米绿相黄钒酸铋粉末的制备方法
JP2014037483A (ja) ナノオーダー分散型水性多色塗料、ナノオーダー分散型水性多色塗料の製造方法及びナノオーダー分散型水性多色塗料の製造に用いる減圧撹拌分散装置
CN109852372A (zh) 一种磷脂胶束封装的CsPbBr3纳米晶复合材料及其应用
CN114349505A (zh) Pr3+掺杂的陶瓷在双模式混合防伪中的应用及防伪光学器件
CN104152140B (zh) 一种蓝色荧光材料及其制备方法
CN106008568A (zh) 一种v-型三酸类多孔荧光配位聚合物、其制备方法和应用
CN109142703B (zh) 基于水溶性钙钛矿纳米晶的黄曲霉素m1的检测方法
CN107486155A (zh) 一种污染乙腈处理剂及其应用方法
CN110499158A (zh) 一种稀土钐掺杂氧化锡纳米中空球敏化发光体、制备方法及应用
CN105272228A (zh) 着色氧化锆粉体以及多层多色牙科陶瓷的制备方法
CN115161013A (zh) 用于白光led的染料@mof材料及其原位制备方法
JP2007510762A5 (zh)
CN102504812B (zh) 一种led用单组份多波长全色白光材料及其制备方法
CN108912841A (zh) 一种荧光油墨及其制备方法
CN114292644A (zh) 一种荧光碳点及其低污染可循环合成方法和应用
CN112174528A (zh) 一种用于均陶制作的紫蓝釉及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171208