CN107429184A - 作为阻尼流体的(全)氟聚醚聚合物 - Google Patents

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S.罗文蒂
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Abstract

本发明涉及高度粘性的(全)氟聚醚聚合物作为阻尼流体的用途,并且涉及一种用于使用高度粘性的(全)氟聚醚聚合物来抵消装置中的振动和/或冲击的方法。

Description

作为阻尼流体的(全)氟聚醚聚合物
相关申请的交叉引用
本申请要求于2015年3月25日提交的欧洲申请号15160745.4的优先权,出于所有目的将该申请的全部内容通过援引方式并入本申请。
技术领域
本发明涉及具有高粘度的(全)氟聚醚聚合物作为阻尼流体的用途。
背景技术
总体上,阻尼是在振荡系统内或振荡系统上的影响,其具有减少、限制或防止其振荡的作用。这典型地通过消散存储在振荡中的能量来获得。阻尼器如减震器或缓冲筒是被设计为通过将冲击的动能转化成会随后消散的另一种形式的能量(典型地热)来吸收并且减弱冲击脉冲的装置。
包含粘性流体(还被称为“阻尼流体”)的阻尼器广泛用于许多领域中。例如,阻尼器被安装在用于抑制地震和风诱发的振动的摩天大楼和其他民用结构(例如,桥、塔、高架高速公路)、输电线路、航天器并且特别是汽车中。在后者中,将减震器组装在悬挂系统中,以吸收在穿过非平坦地形时遇到的冲击。此外,扭转阻尼器被用于减少内燃机的曲轴中的扭转振动,因为这些振动可能使曲轴本身断裂或引起传动带、齿轮和附接部件失效。
现今,高度粘性的硅酮油(即,在20℃下具有最高达2,000,000mm2/s的粘度)被广泛用作阻尼流体,单独地或与其他合适成分(例如像稳定剂,因为它们良好的温度-粘度特性和高剪切稳定性)混合。
可用作阻尼流体的组合物在本领域也已经是已知的。例如,US 3,701,732(孟山都公司(MONSANTO Co.))披露了作为功能流体(尤其包括阻尼流体)的组合物,这些组合物包含有机硅酸盐和以从0.005wt.%-15wt.%的量的含有全氟化亚烷基醚的化合物。可以将聚合物粘度指数改进剂(如α-β-不饱和一元羧酸的烷基酯)加入到该组合物中。没有给出关于最终组合物的粘度的指示。
US 4,251,381披露了一种用于阻尼机械和/或声学振动的阻尼剂,该阻尼剂由流体相组成并含有基团石墨的和至少一种润湿剂,该流体相由硅酮油、多元醇、矿物油和/或饱和的脂肪族或芳香族的羧酸酯组成。可以使用具有25℃下约20cSt的粘度的硅酮油作为该流体相。
US4,657,687(蒙特爱迪生公司(MONTEDISON S.P.A.))披露了润滑剂组合物,这些组合物包含(A)具有从150-2000cSt的粘度(20℃下)的PFPE以及(B)具有小于50cSt的粘度(20℃下)的PFPE。该组合物可用于电磁记录器的磁核的浸渍中,并且在此种情况下,该组合物减少或阻尼金属电枢和触点的振动。
EP 0589637(道康宁公司(DOW CORNING CORP.))披露了一种电流变流体,该电流变流体包含多个固体颗粒在非导电液体中的分散体,该非导电液体是(A)有机硅氧烷和(B)选自PFPE等的非导电液体的混合物,其前提是该混合物具有25℃下低于10,000cSt的粘度。全氟化流体是使得其粘度是在25℃下小于500cSt。
WO 00/63579(迪尔公司(DEERE))披露了一种用于振动阻尼器的阻尼流体,阻尼介质是在温度和压力变化的情况下改变其流动性(粘度和/或物理状态)的流体。脂肪的基础油是氟化聚醚油。没有给出关于最终组合物的粘度的指示。另外,该文献没有披露(全)氟聚醚共聚物以及它们作为阻尼流体的用途,这些共聚物值得注意地包含衍生自(全)氟聚醚的重复单元以及衍生自至少一种烯烃的重复单元。
US 5864968(MORRIS A.MANN)披露了一种具有鞋内底的鞋类物品,该鞋内底含有在重复使用后抵抗分解的材料,该材料更具体地说是全氟聚醚。全氟聚醚的粘度值总体上是在20℃下从30至5,000cSt的范围内。中性全氟聚醚和官能化全氟聚醚两者被描述为有用的。优选的液体全氟聚醚是具有在下文中报道的支链化学结构的那些:
CF3-[(OCF(CF3)-CF2)n-(OCF2)m]-OCF3
属于HC的系列、具有20℃下40、250和1300cSt的运动粘度的聚合物被披露为优选的。
当高粘度和低粘度全氟聚醚与气垫组合使用以形成复合缓冲鞋内底时,据说全氟聚醚的冲击吸收特征是改进的。高粘度全氟聚醚具有总体上在从超过2,000至25,000并且典型地从6,000至12,000的范围内的粘度;并且低粘度全氟聚醚具有总体上在从200至2,000并且典型地从500至1,500的范围内的粘度。对于这些值,温度和测量单位都没有明确地提及。另外,该文献没有披露(全)氟聚醚共聚物以及它们作为阻尼流体的用途,这些共聚物值得注意地包含衍生自(全)氟聚醚的重复单元以及衍生自至少一种烯烃的重复单元。
JP H0673370(NTN公司(NTN CORP.))披露了一种阻尼器密封剂,使该阻尼器密封剂与可滑动构件接触以防止减震物或阻尼器中的能量吸收流体的泄漏,并且该阻尼器密封剂由润滑橡胶组合物制成,该润滑橡胶组合物包含(A)热塑性氟树脂、(B)氟橡胶和(C)低分子含氟聚合物。在说明书中,作为组分(C)的实例,提及以下:四氟乙烯聚合物、氟聚醚以及多氟烷基。氟聚醚值得注意地具有以下结构:
CF3O(C2F4)m(CF2O)n-CF3
CF3O(CF2CF(CF3)O)m(CF2O)n-CF3
CF3O(CF(CF3)CF2O)m(CF2O)n-CF3
然而,虽然该文献披露了一种阻尼器密封剂,但是未提及关于氟聚醚作为有待使用的阻尼流体以便抵消阻尼器装置中的振动和/或冲击的用途。
发明内容
本申请人认为,目前用作阻尼流体的高度粘性的硅酮油受制于一些缺点,如对酸、碱和水分的敏感性,并且特别是热不稳定性。确实,由于延长暴露于高温(200℃或甚至更高),高度粘性的硅酮油随时间的推移逐渐硬化,直到它们变成不可操作的并且必须被替换。此外,本申请人注意到,随着硅酮油的粘度增加,高度粘性的硅酮油的热不稳定性变得更明显。
因此,本申请人面对的问题是提供可用作阻尼流体并且不会受制于高度粘性的硅酮油的缺陷(特别是热不稳定性)的高度粘性的流体。
特别地,本申请人面对的问题是提供高度粘性的流体,该高度粘性的流体在整个应用温度范围内保持其粘性特性并且具有比硅酮油更长的贮藏寿命(即使在200℃或更高的温度下暴露之后)。
本申请人已经出人意料地发现,具有高粘度的(全)氟聚醚(PFPE)聚合物是热稳定的,并且在200℃或甚至更高的温度下暴露时不硬化。
因此,在第一方面,本发明涉及具有高于2,000mm2/s的粘度的(全)氟聚醚共聚物[聚合物(P)]作为阻尼流体的用途,其中该粘度是在20℃下根据标准方法如ASTM D445,或者用配备有平行板25mm的动态机械光谱仪Anton Paar MCR 502流变仪在1rad/s下并且在25℃下测量的。
在第二方面,本发明涉及一种用于抵消装置中的振动和/或冲击的方法,所述方法包括提供包括阻尼器装置的设备,所述阻尼器装置包括至少一种(全)氟聚醚共聚物[聚合物(P)],该至少一种(全)氟聚醚共聚物具有高于2,000mm2/s的粘度(在20℃下根据标准方法如ASTM D445测量)。
具体实施方式
在本说明书和以下权利要求书中:
-在标识式的符号或数字周围的圆括号的使用,例如在表述像“聚合物(P)”等中,具有仅仅使该符号或数字与该文本的剩余部分更好区分的目的,并且因此所述圆括号也可以被省略;
-首字母缩略词“PFPE”代表“(全)氟聚醚”并且当用作名词性实词时,根据上下文旨在是指单数或复数的形式;
-在术语“(全)氟聚醚”和“(全)氟乙烯基醚”中的前缀“(全)”是指该聚醚或乙烯基醚可以是完全或部分氟化的;
-术语“烯烃”旨在是指含有至少一个碳-碳双键的不饱和烃;
-术语“阻尼”旨在指示将能量分散在振动系统中的任何方法;
-表述“阻尼流体”旨在指示使用具有合适的特性如特别是粘度和热稳定性的流体来将能量分散在振动系统中的方法。
聚合物(P)优选地包含衍生自(全)氟聚醚的重复单元以及衍生自至少一种烯烃的重复单元。
更优选地,所述聚合物(P)是嵌段共聚物,即线型聚合物,该线型聚合物包含由衍生自(全)氟聚醚的重复单元组成的第一部分以及由衍生自至少一种烯烃的重复单元组成的第二部分,其中所述第一部分和所述第二部分典型地借助于键-C-C-或-O-C-共价键合。
在优选的实施例中,聚合物(P)符合以下结构式(I):
T-O-[A-B]z-[A-B’]z’-A-T’ (I)
其中:
-A是-(X)a-O-(Rf)-(X′)b-,其中
(Rf)是完全或部分氟化的聚氧亚烷基链,
X和X′,彼此相同或不同,是选自
-CF2-、-CF2CF2-和-CF(CF3)-;
a和b,彼此相同或不同,是等于0或1的整数,其前提是连接到端基T-O-上的嵌段A具有a=1并且连接到端基T′上的嵌段A具有b=0;
-B和B’,彼此相同或不同,是衍生自至少一种烯烃的重复单元,该至少一种烯烃具有2至10个碳原子、任选地包含至少一个卤素原子并且任选地包含至少一个杂原子;
-z是高于或等于2的整数;
-z′是0或高于或等于1的整数;其前提是z和z’是使得式(I)的数均分子量是在500-500,000、优选地1,000-400,000、更优选地5,000-300,000的范围内;
-T和T’,彼此相同或不同,是氢原子或选自-CF2H、-CF2CF2H、-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF2Cl、-CF2CF2Cl、-C3F6Cl、-CF2Br的基团。
优选地,所述链(Rf)包含重复单元Ro、优选地由重复单元Ro组成,所述重复单元独立地选自下组,该组由以下各项组成:
(i)-CFXO-,其中X是F或CF3
(ii)-CFXCFXO-,其中X,在每次出现时相同或不同,是F或CF3,其前提是X中的至少一个是-F;
(iii)-CF2CF2CW2O-,其中每个W,彼此相同或不同,是F、Cl、H;
(iv)-CF2CF2CF2CF2O-;
(v)-(CF2)w-CFZ-O-,其中w是从0至3的整数并且Z是具有通式-O-R(f-a)-Y的基团,其中R(f-a)是包含从0至10个重复单元数的氟聚氧亚烷基链,所述重复单元选自以下各项:-CFXO-、-CF2CFXO-、-CF2CF2CF2O-、-CF2CF2CF2CF2O-,其中每个X独立地是F或CF3,并且Y是C1-C3全氟烷基。
优选地,链(Rf)符合下式(Rf-I)和(Rf-II):
(Rf-I)
-[(CFX1O)g1(CFX2CFX3O)g2(CF2CF2CF2O)g3(CF2CF2CF2CF2O)g4]-
其中
-X1独立地选自-F和-CF3
-X2、X3,彼此相同或不同并且在每次出现时,独立地是-F、-CF3,其前提是X中的至少一个是-F;
-g1、g2、g3、和g4,彼此相同或不同,独立地是≥0,使得g1+g2+g3+g4是在从2至300、优选地从10至250、甚至更优选地从15至200的范围内;如果g1、g2、g3和g4中的至少两个不为零,则不同的重复单元总体上沿着该链统计性地分布;
(Rf-II)
-[(CFX1O)g1(CFX2CFX3O)g2(CF2CF2CF2O)g3(CF2CF2CF2CF2O)g4-(CF(CF3)O)g5(CF2CF(CF3)O)g6]-
其中
-X1、X2、X3是如以上定义的;
-g1、g2、g3、g4、g5和g6,彼此相同或不同,独立地是≥0,使得g1+g2+g3+g4+g5+g6是在从2至300、优选地从10至250的范围内,其前提是g5和g6中的至少一个不为0。
在优选的实施例中,链(Rf)符合以上式(Rf-I)。
优选地,X和X′,彼此相同或不同,选自-CF2-和-CF2CF2-。
优选地,B符合式(B-1)
-[(CR1R2-CR3R4)j(CR5R6-CR7R8)j′]-(B-1)
其中
-j是从1至50,
-j′是从0至50,
-R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8,彼此相同或不同,选自氢、卤素,优选地F、Cl;C1-C6(全)卤烷基、C1-C6烷基,任选地含有至少一个选自O、N、S的杂原子;以及C1-C6氧基(全)氟烷基。
优选地,B’符合式(B-1),其前提是取代基R1至R8中的至少一个与B中不同,并且(j+j′)大于或等于2并且小于5。
总体上,基于聚合物(P)的总重量,B和B’的总重量低于50wt.%、优选地低于40wt.%、更优选地低于30wt.%。
更优选地,B和B′是衍生自选自四氟乙烯(TFE)、乙烯(E)、偏二氟乙烯(VDF)、氯三氟乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)、(全)氟乙烯基醚和/或丙烯(P)的烯烃的重复单元。
在优选的实施例中,B和B′是衍生自四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)和/或(全)氟乙烯基醚的重复单元。
优选的(全)氟乙烯基醚是具有下式的那些
-CF2=CFORf1,其中Rf1选自:
(a)-CF3、-C2F5、和-C3F7,即,
全氟甲基乙烯基醚(具有式CF2=CFOCF3的PMVE)、
全氟乙基乙烯基醚(具有式CF2=CFOC2F5的PEVE)、
全氟丙基乙烯基醚(具有式CF2=CFOC3F7的PPVE)、以及其混合物;
(b)-C-F2ORf2,其中Rf2是直链或支链C1-C6全氟烷基、
环状C5-C6全氟烷基、直链或支链C2-C6
全氟氧烷基;优选地,Rf2是--CF2CF3(MOVE1)、
-CF2CF2OCF3(MOVE2)、或-CF3(MOVE3)。
优选地,T和T’,彼此相同或不同,是氢原子或选自-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF2Cl、-CF2CF2Cl的基团。
聚合物(P)的粘度可以取决于聚合物(P)本身的粘度使用不同的方法来测量。根据本发明的聚合物P的粘度如以上描述的进行测量。
优选地,所述聚合物(P)具有20℃下高于2,500mm2/s、更优选地20℃下高于3,000mm2/s并且甚至更优选地20℃下高于5,000mm2/s的粘度。
优选地,所述聚合物(P)具有20℃下低于2,500,000mm2/s、更优选地20℃下低于2,000,000mm2/s并且甚至更优选地20℃下低于1,500,000mm2/s的粘度。
优选地,所述聚合物(P)具有20℃下从5,000至1,500,000mm2/s、更优选地20℃下从5,500至1,000,000mm2/s并且甚至更优选地20℃下从6,000至950,000mm2/s的粘度。
聚合物(P)可以借助于已知方法,例如如在WO 2008/065163(苏威苏莱克斯公司(SOLVAY SOLEXIS S.P.A.))中披露的或经由超临界流体分馏来制备。
有利地,聚合物(P)被用作用于其中涉及高压、高工作负荷和高温的应用中的阻尼装置中的阻尼流体。然而,技术人员将容易理解,在中等或低的工作负荷和/或温度和/或压力下使用聚合物(P)也可能是有利的。
优选地,阻尼器装置在下组中选择,该组包括:缓冲筒;减震器,如双联管或单管减震器、正敏感阻尼(PSD)减震器、加速度敏感阻尼(ASD);旋转阻尼器;调谐质量阻尼器;粘性耦合器;粘性风扇离合器和扭转粘性阻尼器。
其中可以使用这些阻尼器装置的典型的设备在下组中选择,该组包括:用于轮式车辆(如悬挂装置、气化器、内燃装置、发动机、变速器、曲轴)、用于工作船(如发动机)、用于飞行器和航天器(如航空母舰甲板)、用于输电线路、用于风力涡轮机、用于消费性电子产品(如移动电话和个人电脑)、用于离岸钻探、用于油气分配系统(如泵)的机械或电气装置;压缩机(如用于气体管道的往复式压缩机);用于建筑物和民用结构(如桥、塔、高架高速公路)的装置。
聚合物(P)可以单独地或与另一种具有高粘度的PFPE聚合物[聚合物(P*)]和/或合适的另外成分混合使用。
优选地,聚合物(P)被用作组合物中的成分,所述组合物进一步包含另一种具有高粘度的PFPE聚合物[聚合物(P*)]和/或合适的另外成分。
优选地,所述聚合物(P*)具有如以上对于聚合物(P)披露的那些的粘度值。
所述聚合物(P*)符合以上对于聚合物(P)披露的式(I)。此外,聚合物(P*)的粘度是如以上对于聚合物(P)披露的。然而,当混合使用时,聚合物(P)和聚合物(P*)在它们的结构式和/或粘度上不同。
合适的另外成分包括但不限于金属硫化物、石墨、滑石、云母、粘土、二氧化硅、脂肪酸酯、金属氧化物、氢氧化物等。优选地呈具有从1至1000μm的粒度的细颗粒的形式;腐蚀抑制剂;抗氧化剂;防锈剂;耐磨剂;增粘剂;润湿剂;聚合物颗粒如聚四氟乙烯(PTFE)和氟化添加剂。
合适的成分还包括可极化的固体颗粒。有利地,当所述可极化的固体颗粒分散在非导电疏水性液体如聚合物(P)中时,可以获得在电场的影响下展示出独特的流变特性的悬浮液。特别地,这些悬浮液示出了在施加的电压下粘度和模量的显著增加,在一些情况下,在施加电场时,这些悬浮液真正地从液体转变为实质上的固体。这种变化是可逆的,并且典型地在大约毫秒内发生。如本领域中已知的,展示出这种现象的材料总体上被称为电流变(ER)或电粘性(EV)流体并且可用于机械阻尼应用中。
固体颗粒的实例包括含酸基的聚合物、硅胶、淀粉、电子导体、沸石、氨基官能的硅氧烷的硫酸酯离聚物、含有游离的成盐的酸基的有机聚合物、含有至少部分“成盐”的酸基的有机聚合物、单糖或其他醇的均聚物、单糖或其他醇的共聚物以及酚和醛的共聚物或者其混合物。
如果通过援引方式并入本申请的任何专利、专利申请、和公开物的披露内容与本申请的说明相冲突到了可能导致术语不清楚的程度,则本说明应该优先。
本发明将在下文中借助于包含于以下实验部分中的实例更详细地进行说明;这些实例仅是说明性的并且绝不解释为限制本发明的范围。
实验部分
材料
四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、全氟甲基-乙烯基-醚(PMVE)、2,2,24-三氟-5-三氟甲氧基-1,3-间二氧杂环戊烯(TTD)和HT230由意大利苏威特种聚合物公司(Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A)获得。
(C1)-PSF-5,000mm2/s硅酮阻尼流体-具有20℃下5,300mm2/s的运动粘度的聚二甲基硅氧烷流体由Clearco获得。
(C2)-BLUESILTM FLD 47v60000-具有20℃下60,000mm2/s的运动粘度的聚二甲基硅氧烷流体由蓝星有机硅公司(Bluestar Silicones)获得。
方法
19F-NMR-使用针对19F核工作的Varian Mercury 200MHz光谱仪来获得报告于以下实例中的PFPE油的结构、分子量最终组成。使用CFCl3作为内标准在纯样品上获得19F-NMR光谱。
过氧化含量(PO)的确定:使用配备有铂电极的DL 40装置通过碘量滴定进行过氧化物含量的分析。
残余酸度的确定:酸度含量用配备有DG 115-SC类型电极的DL 40装置通过电位滴定来确定。使用水溶液NaOH 0.01M作为滴定剂进行滴定。
使用Cannon-Fenske毛细管粘度计根据ASTM D445评估给定温度下的运动粘度。
用PerkinDSC-2C仪器确定热跃迁。
实例1
如下在100升玻璃反应器中用分批热工艺制备含有来自TFE的链段的聚合物(P1)。
该反应器配备有温度的恒温控制、机械搅拌、用于氮气和四氟乙烯(TFE)的进料的鼓泡入口。将80kg的HT230与20kg的具有以下式的过氧化全氟聚醚(PFPE)一起引入到该反应器中
TO-(CF2O)r(CF2CF2O)s(O)t-T’
其中T和T’是-CF3(43%)、-CF2Cl(5%)、-CF2CF2Cl(4%)、-COF(2%)、以及-CF2COF(46%),具有等于30000的数均分子量(Mn)、s/r=1.17以及等于1.46%的PO。
将该反应混合物在搅拌下并且在氮气流(50Nl/h)下加热至最高达170℃。当达到该温度时,停止氮气进料并且TFE的流速以50Nl/h开始。
使用以下温度程序将该混合物维持在搅拌下:
-170℃持续1.5小时
-180℃持续1.5小时
-190℃持续1.5小时
-200℃持续1.5小时
-210℃持续1小时。
在TFE摩尔数与所进料的过氧化单元的摩尔数之间的比率是等于1.0。然后中断TFE进料并且将氮气的进料设置在50Nl/h下。将温度升高至最高达230℃并且维持恒定持续5小时。
在热处理结束时,使该混合物冷却至180℃。
当将该反应混合物在搅拌下维持在180℃下时,将氮气流关闭,并使8Nl/h的氟气通过持续总计24小时。在氟化结束时,始终在搅拌下,进料氮气(70Nl/h)用于使产物和设备除气。在6小时之后,使该混合物冷却至室温。
所得混合物是清澈均匀的溶液。通过使用在230℃下在10-2hPa下操作的真空下的薄膜蒸馏回收该油。
然后去除HT230,获得15kg的被表征的高粘性流体。使所获得的产物经受酸度和PO测量,其结果为低于方法的灵敏度极限。
19F-NMR分析证实了以下结构:
TO-(CF2O)g1(CF2CF2O)g2(CF2CF2CF2O)g3(CF2CF2CF2CF2O)g4(BO)q-T′
其中
比率g2/g1是0.91;
g3和g4分别是3.6和3.9;
B是-(CF2)y-,具有9.7的y平均长度;
q是5.7;
基于该聚合物的总重量,最终聚合物中的-(BO)q-的百分比是按重量计10%;
T和T’主要是-CF3(91%)并且剩余部分(9%)是-CF2Cl和-CF2CF2Cl。
聚合物(P1)具有以下特性:
等于29000的数均分子量(Mn);
运动粘度12000mm2/s(20℃下测量的);并且
DSC分析示出了等于-115℃的Tg并且没有示出任何熔融峰。
实例2
如下在160升镍反应器中用分批热工艺制备含有来自TFE的链段的聚合物(P2)。
该反应器配备有用于温度控制的电阻、机械搅拌、用于气体进料(氮气、TFE和氟)的鼓泡入口。将145kg的HT230与50kg的具有以下式的过氧化全氟聚醚(PFPE)一起引入到该反应器中:
TO-(CF2O)r(CF2CF2O)s(O)t-T’
其中T和T’是-CF3(47%)、-CF2Cl(3%)、-CF2CF2Cl(2%)以及-CF2COF(48%),具有等于26000的数均分子量(Mn)、s/r=1.10以及等于1.36%的PO。
遵循该程序并使用以上实例1中披露的温度程序来加热该反应混合物。
然后中断TFE进料并且将氮气的进料设置在80 Nl/h下。将温度升高至最高达230℃并且维持恒定持续5小时。
在热处理结束时,使该混合物冷却至180℃。然后,进行以上实例1中披露的相同的程序,但将氟流量设置在10Nl/h下并且然后将氮气流量设置在80Nl/h下。在6小时之后,使该混合物冷却至室温。
所得混合物是清澈均匀的溶液。遵循以上实例1中披露的程序回收该油。
同样去除HT230,获得37kg的被表征的高粘性流体。使所获得的产物经受酸度和PO测量,其结果为低于方法的灵敏度极限。
19F-NMR分析证实了以下结构
TO-(CF2O)g1(CF2CF2O)g2(CF2CF2CF2O)g3(CF2CF2CF2CF2O)g4(BO)q-T′
其中
比率g2/g1是1.07;
g3和g4分别是2.6和3.2;
B是-(CF2)y-,具有8.9的y平均长度;
q是3.3;
基于该聚合物的总重量,最终聚合物中的-(BO)q-的百分比是按重量计6.8%;并且
T和T’是-CF3(95%)并且剩余部分(5%)是-CF2Cl和-CF2CF2Cl。
聚合物(P1)具有以下特性:
等于24000的数均分子量(Mn);
6200mm2/s的运动粘度(20℃下测量的)。
实例3
如下在500毫升玻璃反应器中用分批热工艺制备含有来自TFE和HFP的链段的聚合物(P3)。
该反应器配备有用于控制温度的浴、磁力搅拌、用于氮气和TFE的进料的鼓泡入口。将480g的HT230与120kg的具有以下式的过氧化全氟聚醚(PFPE)一起引入到该反应器中:
TO-(CF2O)r(CF2CF2O)s(O)t-T’
其中
T和T’是-CF3(19%)、-CF2Cl(17%)、-CF2CF2Cl(15%)以及-CF2COF(49%),具有等于41000的数均分子量(Mn)、s/r=1.20以及等于1.17%的PO。
将该反应混合物在搅拌下并且在氮气流(5Nl/h)下加热至最高达170℃。当达到该温度时,停止氮气进料并且通过同一鼓泡入口进料TFE和HFP(TFE的流速是0.5Nl/h并且HFP的流速是5.0Nl/h)。
然后使用以下温度程序将该混合物维持在搅拌下:
-170℃持续1小时;
-180℃持续1小时;
-190℃持续1小时;
-200℃持续1小时。
然后中断TFE和HFP的进料并且将氮气的进料设置在5Nl/h下。将温度升高至最高达230℃并且维持恒定持续5小时。
在热处理结束时,使该混合物在室温下冷却。
然后将该溶液在搅拌下在180℃下经由通过1Nl/h的氟气进行氟化持续总计24小时。在氟化结束时,在180℃下进料氮气(5Nl/h)持续5小时用于使产物和设备除气。在那之后,使该混合物冷却至室温。
遵循以上实例1中披露的程序回收该油。
然后去除HT230,获得121g的被表征的高粘性流体。使所获得的产物经受酸度和PO测量,其结果为低于方法的灵敏度极限。
19F-NMR分析证实了以下结构:
TO-(CF2O)g1(CF2CF2O)g2(CF2CF2CF2O)g3(CF2CF2CF2CF2O)g4(BO)q-T′
其中
比率g2/g1是1.02;
g3和g4分别是1.4和2.5,
B是-(CFX)y-,其中X是-F和-CF3并且y平均长度是38.4;
q是2.0;
基于来自TFE(6.2%w/w)和HFP(10.3%w/w)的该聚合物的总重量,最终聚合物中的-(BO)q-的百分比是按重量计16.5%;
T和T’是-CF3(76%)并且剩余部分(24%)是-CF2Cl和-CF2CF2Cl。
聚合物(P3)具有以下特性:
等于30000的数均分子量(Mn);
运动粘度是20℃下21000mm2/s,40℃下8400mm2/s,100℃下1400mm2/s;
根据ASTM D2270计算的数据粘度指数是420;
DSC分析示出了-106.3℃的Tg并且没有示出任何熔融峰。
实例4
借助于用超临界CO2的分馏工艺制备聚合物(P4)。
使用从超临界流体技术公司(Supercritical Fluid Technologies,Inc.)可获得的配备有300ml分馏器皿和可加热节流阀的A SFT-150超临界流体萃取仪(SFE)进行该工艺。
将128g遵循以上实例2的程序制备的PFPE油引入到该超临界流体萃取仪的分馏器皿中。将含有该PFPE油的分馏器皿在60℃下加热,并且将压力以4Nl/min的CO2流速操作从10MPa升高至17MPa。
回收了17g的PFPE油馏分1(Mn=7100)。
在回收馏分1之后,将压力从17MPa升高至19.5MPa,同时将温度保持恒定在60℃下,并且CO2流是在4Nl/min的速率下。
回收了26g的PFPE油馏分2(Mn=22000)。
在60℃下并且以4Nl/min的CO2流速操作,再次将压力从19.5MPa升高至20MPa。
回收了20g的PFPE油馏分3(Mn=36000)。
解除压力,将分馏器皿冷却至室温,并且回收了63g的残余产物。
19F-NMR分析证实了以下结构:
TO-(CF2O)g1(CF2CF2O)g2(CF2CF2CF2O)g3(CF2CF2CF2CF2O)g4(BO)q-T′
其中
比率g2/g1是0.97;
g3和g4分别是6.9和8.3;
B是-(CF2)y-,具有8.6的y平均长度;
q是9.5;
基于该聚合物的总重量,最终聚合物中的-(BO)q-的百分比是按重量计7.0%;
T和T’是-CF3(82%)并且剩余部分(18%)是-CF2Cl、-CF2CF2Cl。
聚合物(P4)具有以下特性:
等于61000的数均分子量(Mn);
运动粘度是40℃下16800mm2/s,100℃下2700mm2/s;
根据ASTM D2270计算的数据粘度指数是452。
实例5
使用以上实例4中使用的相同的超临界流体萃取仪,借助于用超临界CO2的分馏工艺制备聚合物(P5)。
将220g遵循实例2中披露的程序制备的PFPE油引入到该超临界流体萃取仪的分馏器皿中。将含有该PFPE油的分馏器皿在60℃下加热,并且将压力以4Nl/min的CO2流速操作从14MPa升高至17MPa。
回收了37g的PFPE油馏分1(Mn=8600)。
在回收馏分1之后,将压力升高至20MPa,同时将温度和CO2流速保持恒定。
回收了67g的具有(Mn=26000)的PFPE油馏分2。
在回收馏分2之后,将压力升高至21.5MPa,同时将温度和CO2流速保持恒定。
回收了55g的PFPE油馏分3(Mn=41000)。
然后解除压力,将分馏器皿冷却至室温,并且回收了60g的残余产物。
19F-NMR分析证实了以下结构:
TO-(CF2O)g1(CF2CF2O)g2(CF2CF2CF2O)g3(CF2CF2CF2CF2O)g4(BO)q-T′
其中
比率g2/g1是0.97;
g3和g4分别是10.6和15.5;
B是-(CF2)y-,具有9.8的y平均长度;
q是11.5;
基于该聚合物的总重量,最终聚合物中的-(BO)q-的百分比是按重量计6.1%;
T和T’是-CF3(87%)并且剩余部分是-CF2Cl和-CF2CF2Cl。
聚合物(P5)具有以下特性:
等于95000的数均分子量(Mn);
运动粘度是20℃下约60000,40℃下39500mm2/s并且100℃下4840mm2/s;
数据粘度指数449是用ASTM D2270计算的。
实例6
如下在160升镍反应器中用分批热工艺制备含有来自TFE和HFP的链段的聚合物(P6)。
该反应器配备有用于控制温度的电阻、机械搅拌、用于气体(即,氮气、TFE、HFP和氟)的进料的鼓泡入口。将140kg的HT230与30kg的具有以下式的过氧化全氟聚醚(PFPE)一起引入到该反应器中:
TO-(CF2O)r(CF2CF2O)s(O)t-T’
其中T和T’是-CF3(42%)、-CF2Cl(11%)、-CF2CF2Cl(7%)以及-CF2COF(40%),具有等于40100的数均分子量(Mn)、s/r=1.09以及等于1.25%的PO。
将该反应混合物在搅拌下并且在氮气流(5Nl/h)下加热至最高达160℃。当达到该温度时,停止氮气进料并且通过同一鼓泡入口进料TFE和HFP。TFE的流速是40Nl/h并且HFP的流速是33Nl/h。
然后使用以下温度程序将该混合物维持在搅拌下:
-160℃持续1.0小时
-165℃持续3.0小时
-170℃持续3.0小时
-175℃持续3.0小时
-180℃持续2.0小时
-185℃持续1.0小时
-190℃持续1.0小时
-195℃持续1.0小时
-200℃持续1.0小时。
然后中断TFE进料并且将氮气的进料设置在50Nl/h下。将温度升高至最高达230℃并且维持恒定持续15小时。
在热处理结束时,使该混合物冷却至180℃。
然后,进行以上实例1中披露的相同的程序,但将氟气的流量设置在10Nl/h下并且在氟化结束时将氮气流量设置在50Nl/h下。在24小时之后,使该混合物冷却至室温。
所得混合物是清澈均匀的溶液。遵循以上实例1中披露的程序回收该油。
然后去除HT230,获得28kg的被表征的高粘性流体。使所获得的产物经受酸度和PO测量,其结果为低于方法的灵敏度极限。
19F-NMR分析证实了以下结构
TO-(CF2O)g1(CF2CF2O)g2(CF2CF2CF2O)g3(CF2CF2CF2CF2O)g4(BO)q-T′
其中
比率g2/g1是0.89;
g3和g4平均分别是1.9和3.0,
B是-(CFX)y-,其中X是-F和-CF3并且y平均长度是12.5;
q是6.6;
基于来自TFE(10.5%w/w)和HFP(4.9%w/w)的该聚合物的总重量,最终聚合物中的-(BO)q-的百分比是按重量计15.3%;
T和T’是-CF3(83%)并且剩余部分(17%)是-CF2Cl和-CF2CF2Cl。
聚合物(P6)具有以下特性:
等于30200的数均分子量(Mn);
运动粘度18500mm2/s(25℃下测量的)。
实例7
借助于用超临界CO2的分馏工艺制备聚合物(P7)。
使用从SITEC-Sieber工程公司(SITEC-Sieber Engineering AG.)可获得的配备有2升分馏器皿的用于超临界流体萃取(SFE)的中试装置进行该工艺。
将1.43kg遵循实例6中披露的程序制备的PFPE油引入到该超临界流体萃取仪的分馏器皿中。将含有该PFPE油的分馏器皿在60℃下加热,并且将压力以4.5kg/h的CO2流速操作升高至17MPa。
回收了351g的PFPE油馏分1(Mn=12000)。
在回收馏分1之后,将压力从17MPa升高至20MPa,同时将温度和CO2流速保持恒定。
回收了349g的具有(Mn=32000)的PFPE油馏分2。
然后卸下分馏器皿并且回收了703g的残余产物。
19F-NMR分析证实了以下结构:
TO-(CF2O)g1(CF2CF2O)g2(CF2CF2CF2O)g3(CF2CF2CF2CF2O)g4(BO)q-T′
其中
比率g2/g1是0.87;
g3和g4分别是2.7和5.1;
B是-(CFX)y-,其中X是-F和-CF3并且y平均长度是14.6;
q是8.4;
基于来自TFE(10.7%w/w)和HFP(5.3%w/w)的该聚合物的总重量,最终聚合物中的-(BO)q-的百分比是按重量计16.0%;
T和T’是-CF3(90%)并且剩余部分(10%)是-CF2Cl和-CF2CF2Cl。
聚合物(P7)具有以下特性:
等于43000的数均分子量(Mn);
25℃下的运动粘度是130000mm2/s。
实例8
借助于用超临界CO2的分馏工艺制备聚合物(P8)。
使用从SITEC-Sieber工程公司可获得的配备有2升分馏器皿的用于超临界流体萃取(SFE)的中试装置进行该工艺。
将1.40kg遵循实例6中披露的程序制备的PFPE油引入到该超临界流体萃取仪的分馏器皿中。将含有该PFPE油的分馏器皿在60℃下加热,并且将压力以4.8kg/h的CO2流速操作升高至18MPa。
回收了560g的PFPE油馏分1(Mn=15800)。
在回收馏分1之后,将压力升高至21MPa,同时将温度和CO2流速保持恒定。
回收了280g的具有(Mn=42500)的PFPE油馏分2。
在回收馏分2之后,将压力升高至22MPa,同时将温度和CO2流速保持恒定。
回收了143g的PFPE油馏分3(Mn=53600)。
然后卸下分馏器皿并且回收了416g的残余产物。
19F-NMR分析证实了以下结构:
TO-(CF2O)g1(CF2CF2O)g2(CF2CF2CF2O)g3(CF2CF2CF2CF2O)g4(BO)q-T′
其中
比率g2/g1是0.88;
g3和g4分别是4.6和10.4;
B是-(CFX)y-,其中X是-F和-CF3并且y平均长度是14.2;
q是16.8;
基于来自TFE(10.2%w/w)和HFP(5.5%w/w)的该聚合物的总重量,最终聚合物中的-(BO)q-的百分比是按重量计15.7%;
T和T’是-CF3(89%)并且剩余部分(11%)是-CF2Cl和-CF2CF2Cl。
聚合物(P8)具有以下特性:
等于86000的数均分子量(Mn);
用动态频率扫描测试用动态机械光谱仪Anton Paar MCR 502流变仪(平行板25mm)测量流变特性;在1rad/s和25℃下测量的复数粘度的值是777Pa*s。
实例9
使用光化学程序进行含有来自TFE和HFP的链段的聚合物(P9)的合成。
300ml反应器配备有一个UV灯(HANAU类型TQ150)并提供有磁力搅拌,可调节的冷却系统,热电偶,用于加入氮气、TFE和HFP的入口管。
将420g的HT230与100g的具有以下式的过氧化全氟聚醚(PFPE)一起引入到该反应器中:
TO-(CF2O)r(CF2CF2O)s(O)t-T’
其中T和T’是-CF3(45%)、-CF2Cl(13%)、-CF2CF2Cl(7%)以及-CF2COF(35%),具有等于41500的数均分子量(Mn)、s/r=1.09以及等于1.26%的PO。
将该反应器在约10℃下在搅拌下在氮气氛中冷却。当达到该温度时,开启该UV灯并且通过同一入口进料氟化单体(HFP和TFE)(TFE的流速是0.6Nl/h并且HFP的流速是1.2Nl/h)。
然后将该混合物维持在相同条件下持续6小时。然后,关掉该UV灯,并且中断TFE和HFP的进料。在氮气流下将温度升高至最高达室温(RT)。
将所得混合物转移到第二玻璃反应器中,在230℃下处理5小时,并且然后在180℃下用1Nl/h的氟气进行氟化持续总计24小时。
在真空蒸馏该溶剂(HT230)之后回收该油。获得并且表征101g的高粘性流体。
使该产物经受酸度和PO测量,其结果为低于方法的灵敏度极限。
19F-NMR分析证实了以下结构:
TO-(CF2O)g1(CF2CF2O)g2(CF2CF2CF2O)g3(CF2CF2CF2CF2O)g4(BO)q-T′
其中
比率g2/g1是0.92;
g3和g4分别是1.7和2.2;
B是-(CFX)y-,其中X是-F和-CF3并且y平均长度是14.4;
q是4.9;
基于来自TFE(5.7%w/w)和HFP(4.8%w/w)的该聚合物的总重量,最终聚合物中的-(BO)q-的百分比是按重量计10.5%;
T和T’是-CF3(81%)并且剩余部分(19%)是-CF2Cl和-CF2CF2Cl。
聚合物(PY1)具有以下特性:
等于39900的数均分子量(Mn);
25℃下的运动粘度是112000mm2/s。
实例10
通过使用以上实例9中使用的相同的光化学设备进行含有来自TFE和PMVE的链段的聚合物(P10)的合成。
将420g的HT230与100g的具有以下式的过氧化全氟聚醚(PFPE)一起引入到该反应器中:
TO-(CF2O)r(CF2CF2O)s(O)t-T’
其中T和T’是-CF3(45%)、-CF2Cl(13%)、-CF2CF2Cl(7%)以及-CF2COF(35%),具有等于41500的数均分子量(Mn)、s/r=1.09以及等于1.26%的PO。
将该反应器在约10℃下在搅拌下在氮气氛中冷却。当达到该温度时,开启该UV灯并且通过同一入口进料氟化单体(PMVE和TFE)(TFE的流速是1.8Nl/h并且PMVE的流速是1.0Nl/h)。
然后将该混合物维持在这些条件下持续6小时。然后,关掉该UV灯,并且中断TFE和PMVE的进料。在氮气流下将温度升高至最高达RT。
将所得混合物转移到第二玻璃反应器中,在230℃下处理5小时,并且然后在180℃下用1Nl/h的氟气进行氟化持续总计24小时。
在真空蒸馏该溶剂(HT230)之后回收该油。获得并且表征106g的高粘性流体。
使该产物经受酸度和PO测量,其结果为低于方法的灵敏度极限。
19F-NMR分析证实了以下结构
TO-(CF2O)g1(CF2CF2O)g2(CF2CF2CF2O)g3(CF2CF2CF2CF2O)g4(BO)q-T′
其中
比率g2/g1是0.91;
g3和g4分别是2.4和2.3,
B是-(CFX)y-,其中X是-F和-OCF3并且y平均长度是27.0;
q是5.0;
基于来自TFE(10.8%w/w)和PMVE(8.4%w/w)的该聚合物的总重量,最终聚合物中的-(BO)q-的百分比是按重量计19.2%;
T和T’是-CF3(81%)并且剩余部分(19%)是-CF2Cl和-CF2CF2Cl。
聚合物(P10)具有以下特性:
等于42800的数均分子量(Mn);
在1rad/s和25℃下的复数粘度的值是336Pa*s(动态频率扫描测试在具有平行板25mm的Anton Paar MCR 502流变仪上进行)。
实例11
通过使用以上实例9中使用的一些光化学设备进行含有来自TFE和TTD的链段的聚合物(P11)的合成。
将400g的HT230与104g的具有以下式的过氧化全氟聚醚(PFPE)一起引入到该反应器中:
TO-(CF2O)r(CF2CF2O)s(O)t-T’
其中T和T’是-CF3(45%)、-CF2Cl(13%)、-CF2CF2Cl(7%)以及-CF2COF(35%),具有等于41500的数均分子量(Mn)、s/r=1.09以及等于1.26%的PO。
将该反应器在搅拌下在氮气氛中冷却至约10℃。当达到该温度时,将53g的TTD加入到该反应器中并混合一小时。然后,开启该UV灯,并且以1.2Nl/h的流速进料TFE。
然后将该混合物维持在这些条件下持续6小时。然后,关掉该UV灯,并且中断TFE的进料。在氮气流下将温度升高至最高达RT。
将所得混合物转移到第二玻璃反应器中,在230℃下处理5小时,在180℃下用1Nl/h的氟气进行氟化持续总计24小时。
在真空蒸馏该溶剂(HT230)之后回收该油。获得并且表征109g的高粘性流体。
使该产物经受酸度和PO测量,其结果为低于方法的灵敏度极限。
19F-NMR分析证实了以下结构
TO-(CF2O)g1(CF2CF2O)g2(CF2CF2CF2O)g3(CF2CF2CF2CF2O)g4(BO)q-T′
其中
比率g2/g1是1.16;
g3和g4分别是2.5和2.5,
B是分别来自TFE和TDD的-(C2F4)y1(TDD)y2,其中比率y1/y2是0.26;
基于来自TFE(3.1%w/w)和TTD(25.5%w/w)的该聚合物的总重量,最终聚合物中的-(BO)q-的百分比是按重量计28.7%;
T和T’是-CF3(82%)并且剩余部分(18%)是-CF2Cl和-CF2CF2Cl。
聚合物(P11)具有以下特性:
等于46300的数均分子量(Mn);
25℃下的运动粘度是8900mm2/s。
实例12-热稳定性测试
在230℃下,对遵循以上实例2中披露的程序制备的聚合物(P2)以及来自Clearco的对比高粘度聚二甲基硅氧烷流体PSF(在下文中被称为聚合物C1)进行热稳定性测试。
将各自25ml的聚合物(P2)和聚合物(C1)倾倒到100ml玻璃器皿中并在230℃下搅拌。
在5小时之后,将含有对比聚合物(C1)的样品通过目视检查分析并且发现呈凝胶的形式。然后使该样品冷却至室温并再次分析。发现该样品是固体胶。
在48小时之后,将含有聚合物(P2)的样品通过目视检查分析并且发现该样品仍然是液体(没有观察到凝胶化)。此外,其在20℃下的运动粘度是不变的(6200mm2/s)。
实例13:热重分析(TGA)
进行对如以上描述制备的聚合物的样品的热重分析以便评估其热稳定性。该程序根据ASTM E2550-11,测量发生样品的重量的1%、2%、10%和50%的损失所处的温度。
结果汇总在下表1中:
表1
(*)对比
以上数据示出,根据本发明的聚合物(P5)比用作对比的聚合物(即,非氟化的M PFPE和Y PFPE以及高粘度聚二甲基硅氧烷流体PSF(C2))对高温更稳定。

Claims (15)

1.一种用于抵消装置中的振动和/或冲击的方法,所述方法包括提供包括阻尼器装置的设备,所述阻尼器装置包括至少一种(全)氟聚醚共聚物即聚合物(P),该至少一种(全)氟聚醚共聚物具有高于2,000mm2/s的粘度并且包含衍生自(全)氟聚醚的重复单元以及衍生自至少一种烯烃的重复单元,
该粘度是在20℃下根据标准方法ASTM D445,或者用配备有平行板25mm的动态机械光谱仪Anton Paar MCR 502流变仪在1rad/s下并且在25℃下测量的。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述阻尼器装置在下组中选择,该组包括:缓冲筒;减震器,如双联管或单管减震器、正敏感阻尼PSD减震器、加速度敏感阻尼ASD;旋转阻尼器;调谐质量阻尼器;粘性耦合器;粘性风扇离合器和扭转粘性阻尼器。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述设备在下组中选择,该组包括:用于轮式车辆、用于工作船、用于飞行器和航天器、用于输电线路、用于风力涡轮机、用于消费性电子产品、用于离岸钻探、用于油气分配系统的机械或电气装置;压缩机;用于建筑物和民用结构的装置。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述聚合物(P)是嵌段共聚物,该嵌段共聚物包含由衍生自(全)氟聚醚的重复单元组成的第一部分以及由衍生自至少一种烯烃的重复单元组成的第二部分,其中所述第一部分和所述第二部分典型地借助于键-C-C-或-O-C-共价键合。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述聚合物(P)符合以下结构式(I):
T-O-[A-B]z-[A-B’]z’-A-T’ (I)
其中:
-A是-(X)a-O-(Rf)-(X′)b-,其中
(Rf)是完全或部分氟化的聚氧亚烷基链,
X和X′,彼此相同或不同,是选自
-CF2-、-CF2CF2-和-CF(CF3)-;
a和b,彼此相同或不同,是等于0或1的整数,其前提是连接到端基T-O-上的嵌段A具有a=1并且连接到端基T′上的嵌段A具有b=0;
-B和B’,彼此相同或不同,是衍生自至少一种烯烃的重复单元,该至少一种烯烃具有2至10个碳原子、任选地包含至少一个卤素原子并且任选地包含至少一个杂原子;
-z是高于或等于2的整数;
-z′是0或高于或等于1的整数;其前提是z和z’是使得式(I)的数均分子量是在500-500,000的范围内;
-T和T’,彼此相同或不同,是氢原子或选自-CF2H、-CF2CF2H、-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF2Cl、-CF2CF2Cl、-C3F6Cl、-CF2Br的基团。
6.根据权利要求5所述的方法,其中所述链(Rf)包含重复单元Ro,所述重复单元独立地选自下组,该组由以下各项组成:
(i)-CFXO-,其中X是F或CF3
(ii)-CFXCFXO-,其中X,在每次出现时相同或不同,是F或CF3,其前提是X中的至少一个是-F;
(iii)-CF2CF2CW2O-,其中每个W,彼此相同或不同,是F、Cl、H;
(iv)-CF2CF2CF2CF2O-;
(v)-(CF2)w-CFZ-O-,其中w是从0至3的整数并且Z是具有通式-O-R(f-a)-Y的基团,其中R(f-a)是包含从0至10个重复单元数的氟聚氧亚烷基链,所述重复单元选自以下各项:-CFXO-、-CF2CFXO-、-CF2CF2CF2O-、-CF2CF2CF2CF2O-,其中每个X独立地是F或CF3,并且Y是C1-C3全氟烷基。
7.根据权利要求6所述的方法,其中B符合式(B-1)
-[(CR1R2-CR3R4)j(CR5R6-CR7R8)j′]-(B-1)
其中
-j是从1至50,
-j′是从0至50,
-R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8,彼此相同或不同,选自氢、卤素;C1-C6(全)卤烷基、C1-C6烷基,任选地含有至少一个选自O、N、S的杂原子;以及C1-C6氧基(全)氟烷基。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述聚合物(P)具有20℃下高于2,500mm2/s、更优选地20℃下高于3,000mm2/s并且甚至更优选地20℃下高于5,000mm2/s的粘度。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述聚合物(P)具有20℃下低于2,500,000mm2/s、更优选地20℃下低于2,000,000mm2/s并且甚至更优选地20℃下低于1,500,000mm2/s的粘度。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述聚合物(P)具有20℃下从5,000至1,500,000mm2/s、更优选地20℃下从5,500至1,000,000mm2/s并且甚至更优选地20℃下从6,000至950,000mm2/s的粘度。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述聚合物(P)被用作组合物中的成分,所述组合物进一步包含
-另一种PFPE聚合物即聚合物(P*),该聚合物具有20℃下高于2,000mm2/s、优选地20℃下从5,000至1,500,000mm2/s的粘度和/或
-合适的另外成分。
12.根据权利要求11所述的方法,其中所述合适的另外成分包括但不限于金属硫化物、石墨、滑石、云母、粘土、二氧化硅、脂肪酸酯、金属氧化物、氢氧化物等;腐蚀抑制剂;抗氧化剂;防锈剂;耐磨剂;增粘剂;润湿剂;聚合物颗粒如聚四氟乙烯(PTFE)和氟化添加剂;以及可极化的固体颗粒。
13.(全)氟聚醚共聚物即聚合物(P)作为阻尼流体的用途,所述聚合物(P)具有高于2,000mm2/s的粘度并且包含衍生自(全)氟聚醚的重复单元以及衍生自至少一种烯烃的重复单元,
该粘度是在20℃下根据标准方法ASTM D445,或者用配备有平行板25mm的动态机械光谱仪Anton Paar MCR502流变仪在1rad/s下并且在25℃下测量的。
14.根据权利要求13所述的用途,其中所述聚合物(P)是根据权利要求4至10中任一项。
15.根据权利要求13或14所述的用途,其中所述聚合物(P)被用作组合物中的成分,所述组合物进一步包含
-另一种PFPE聚合物即聚合物(P*),该聚合物具有20℃下高于2,000mm2/s、优选地20℃下从5,000至1,500,000mm2/s的粘度,和/或
-合适的另外成分。
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