CN1074238A - 用于制备香料囊状物制品的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含香料囊状物的稀浆的制备 具有提高性能和稳定性的高流动性的香料囊状物制 品。该方法优选的包括从稀浆中去除水，以形成湿的 块状物，把二氧化硅或硅铝酸盐结合到湿的块状物， 以便使湿的块状物的流体化，和从流体化的块状物中 去掉加的水，以便形成高流动性的香料囊状物。

Description

本发明涉及一种使用二氧化硅或硅铝酸盐制备香料囊状物制品的方法，更特殊地，本发明涉及一种用于制备高流动性的香料囊状物制品的方法，这种制品改进了含香料囊状物的、湿的块状物的干燥时间，并提高了香料性能和稳定性。

含香料的洗涤合成材料在本技术领域内是众所周知的。通常，把香料与液体的或粒状的洗涤成份混合或掺合，香料使合成材料能更加从美学上使消费者愉快，且在某些情况下，它赋予表面愉快的香味。绝大多数消费者已越来越期望洗涤合成材料具有一种令人愉快的气味。

因为香料是由一些挥发性化合物的结合制成的，香味可以不断地从简单的溶液和混合到已加入香料的干物中散发出来。已经研制出不同的技术来阻碍或延迟香料从制品中释放出来，因此，它们可以长时间地保持美学上地愉快。例如：1951年12月17日的西德专利825293，1975年10月12日的东德专利15693，1973年11月13日公开的美国专利3772215，和1971年3月2日公开的美国专利3567119。尽管这些方法多少是有效的，然而，仍然存在着经济地从制品配制，和甚至在产品贮存之后处理过的表面上散发出香味的制品的要求。

封装技术已经用于包装香料，因此，香味不可能在贮存期内散发出来，人们在产品实际使用后已经注意到，当封装材料 溶解或破坏时，香味就释放出来。然而，封装的香料储存可以由于囊状物的破碎和/或通过囊状物的壁使香料芯挥发，导致其中所贮存的香料的损失。

微封装技术用于香料、医药、粘性物质，染料、墨水、肥料等是众所周知的，例如，1984年5月公开的Munteanu等的美国专利4446032，1981年9月8日公开的Ciliberto等的美国专利4288460，1981年5月19日公开的Iwata等美国专利4268411，和1978年3月28日公开的Ali的美国专利4081264。用于形成封装的封装技术和材料在下列专利中已经公开，1957年7月23日公开的Green的美国专利2800458，1964年12月1日公开的Evans等的美国专利3159585，1970年10月13日公开的Yurkowitz的美国专利3533958，1972年10月10日公开的Fogle等的美国专利3697437，1975年6月10日公开的Meakawa等的美国专利3888689，1976年12月7日公开的Matsukawa的美国专利3996156，1976年6月22日公开的Matsukawa等的美国专利3965033，1977年3月1日公开的Iwasaki等的美国专利4010038，1977年4月5日公开的Saeki等的美国专利4016098，1981年5月26日公开的Maruyama等的美国专利4269729，1981年12月1日公开的Shimazaki等的美国专利4303548，1984年7月17日公开的Igarashi等的美国专利4460722，1986年9月9日公开的Igarashi等的美国专利4610927，1990年10月9日公开的Micheal的美国专利4961871，和1977年8月23日公开的英国专利1483542。

同样地，促进固体粒子流动的调节剂也是公知的，已经研制出一些引入调节剂的封装技术，如直接加入封装材料中的硅石，例如，1981年5月9日公开的美国专利4268411和1981年 9月8日公开的美国专利4288460。虽然把小粒子加入香料囊状物壁内是期望由减弱囊状物壁来促进释放，但它还是可以在贮存和/或运送过程中导致香料芯的过早释放。

现已发现把具有高吸收效率、低密度、不溶于水的，和/或中性或碱性PH的二氧化硅或硅铝酸盐加入含香料囊状物的湿的块状物内可改进湿的块状物的流化性和干燥速率，并由此提高最终的香料囊状物制品的流动性和性能。相信二氧化硅或硅铝酸盐粉末能提供下列优点：（1）增加了湿的块状物的流化性能和干燥速率，这大概是由于粉末的高内部孔隙度和高吸收率所致;（2）由抑制香料囊状物间的接触来防止香料囊状物的破裂;（3）对于任何已偶然地释放的吸收芯起到清除剂的作用;（4）改进了流动性能，由此能更好地处置湿的块状物;和/或（5）减少了香料囊状物外壳上的应力，使得能传送更多的囊状物，而不会使外壳破裂。

本发明涉及一种制备显示出改进的物理和性能上的优点的香料囊状物制品的方法，包括：

（a）获得或制备稀浆，它包括按重量计约5%-60%的香料囊状物和约40%-80%的水，所说的香料囊具有约1-450微米的平均粒子大小，且主要由外部涂层封装的香料芯组成，所说的香料芯是由粘滞的香料和香料载体组成;

（b）从所说的稀浆中去掉一定重量的水，足以形成含按重量计约15-35%的水和约60-85%的香料囊状物的湿的块状物;

（c）使按湿的块状物重量的约0.1%-10%的，具有平均粒子大小为0.1-150微米的二氧化硅或硅铝酸盐与湿的块状物结合;

（d）从步骤（c）的产品中去掉一定重量的水，足以形成高 流动性的制品，包括按重量计的1-15%的水和80-99%的香料囊状物。

本方法包括二氧化硅或硅铝酸盐与含香料囊状物的湿的块状物结合，以形成具有提高性能特征的高流动性的香料囊状物制品。各种成份的材料描述如下。

A.香料芯

在此使用术语“香料”表示任何不溶于水的、闻起来令人愉快的、有香气的材料，特征在于：在环境温度下蒸汽压力低于大气压。在环境温度下，香料材料大部分通常是液体的，已知的许多化学材料都可以作为香料使用，诸如乙醛、酮和酯。更通常地，已知的天然生长的植物和动物油，以及包括不同化学成份的复杂的混合物的渗出液也可以作为香料使用。在此所说的香料在它们的组成上可以是相对简单的，或者可以包括天然的和合成的化学成份的高度复杂的混合物，所有所选择的都能提供所要求的气味，且是与所要求的外部涂层协调一致。典型的香料可以包括，例如，含稀有材料，如檀香油，麝猫香和绿叶刺芯草油的木质/土质载体。香料也可以是轻度的花的芳香味，如玫瑰的提取物，紫罗蓝提取物和丁香花提取物。香料也可以配制成具有所要求的水果气味，如橙，柠檬和桔子。任何能发出令人愉快的或者其它欲要求气味的，化学上可适当的材料在此都可以在带香味的粒子中使用。

与香料载体一起的粘滞的香料组成个香料芯，在此所使用的载体材料是以使它们能特别适合于本发明实施的几个准则为特征，使用溶于水的，在毒物学上可接受的，对皮肤无刺激的，对香料不起化学作用的，可分解的和/或可从可更换的来源得到 的，以及相对无味的载体。通常，载体材料在室温下是固体，这将防止在贮存时粒子熔化，更希望的是具有在自动干燥器中不完全熔化的载体材料，以避免棉花滤网堵塞和在干燥器中产生过热。载体材料的熔点应该与香料协调一致，不会高到足以分解香料。

在一个特殊的实施例中，香料载体是C₁₂-C₂₄，更优选的是C₁₄-C₂₀，最优选的是C₁₈脂肪族醇。

其它载体材料包括脂肪酯，如在1991年11月19日公开的Walley等的美国专利5066419所描述的，该专利在此作为参考文献引入。适合于本发明的酯包括，但不限于脂肪酸的C₁-C₄烷基酯，多元醇的脂肪酸酯和脂肪酸甘油三酯及它们的混合物。

B.香料外部涂层材料

在此所述类型的制品在实际使用中有效地发出气味，亦即，在洗涤过程中，干燥过程或者在贮存或者穿着衣服时。

一般，香料芯由香料外部涂层包围或封装。术语封装是用于说明保护香料香味/芯的方法。香料可以是离散微滴的干喷涂乳剂，或者是用聚合的外涂层（囊状物或外壳）包围香料/芯，所说的涂层是不能透过在香料中的材料和与外壳的外表面接触的材料。外部涂层可以由许多种聚合材料组成，包括聚氨基甲酸乙酯，聚烯烃，酰胺，聚脂，聚糖，硅氧烷树脂以及环氧树脂。Ida等的美国专利3879542（1975年3月11日公开）进一步描述和列举了许多这种类型的聚合材料，该专利公开的内容在此作为参考文献引入。

对于外部涂层的最优选材料是含有尿素和醛（例如：甲醛）反应产物的氨基塑料聚合物。这些材料是一种能够从溶于 水的预聚合状态进行酸条件下的聚合的材料。最优选的是亚甲-N，N-双（羟甲基）-脲。

外部涂层可以是外壳，它可以是明胶，阿拉伯树胶，糊精，改良了的食品淀粉，蜡，以及羟基丙基纤维素，或它们的混合物。

C.二氧化硅或硅铝酸盐

一般地，在本发明的实施例中，可以使用任何具有高吸收率的，相对于被微封闭的香料小的粒子大小和中性或碱性PH值的，不溶于水的二氧化硅或硅铝酸盐的粒子。特别优选的二氧化硅粉末是无定形的，烘制的或者沉淀出来的二氧化硅，如市场上可供的，且由New    Jersey州的Degussa公司命名为Acrosil    R972，Sipernat    50和Sipernat    50s的这些二氧化硅。疏水的，烘制的二氧化硅Aerosil    R972是最优选的。

用于本发明实施例的硅铝酸盐离子交换材料是市场上可供的。用于本发明的硅铝酸盐在结构上可以是晶体的或无定形的，且可以是天然的或者是合成得到的。用于制造硅铝酸盐离子交换材料的方法在Krummel等的美国专利3985669（1976年10月12日公开）中已作了讨论，在此作为参考文献引入。在此使用的优选的合成晶体状硅铝酸盐离子交换材料是市场上可供的，牌号为Eeolite    A，Eeolite    B，和Eeolite    X。在一个特别优选的实施例中，晶体的硅铝酸盐离子交换材料是Eeolite    A，并具有下列化学式：

其中x为20-30，特别是27。

此处的晶体分层硅酸钠的成份为NaMSi_xO_2x+1.yH₂O，其 中M表示钠或氢，x是1.9-4，y是0-20。这些材料在Rieck的美国专利4664839（1987年5月12日公开）已作出描述，在此作为参考文献引入。在上述的化学式中，M优选地表示钠，x的优选值是2，3或4。具有成份为NaMSi₂O₅·yH₂O的是特别优选的。

最优选的商业上可供的硅铝酸盐是由Maryland州的J·M·Huber公司的Eeosyl    200。

二氧化硅或硅铝酸盐以湿的块状物的重量计为大约0.1-10%，优选大约1-7%，更优选大约2.5-5%。二氧化硅或硅铝酸盐的平均粒子大小典型的为1-50微米。在使用二氧化硅的情况下，它可以是所考虑的团块或团粒粒子尺寸，该团块或团粒粒子是由毫微米范围内的二氧化硅粒子组成的（见Degussa“Technical    Bulletin    Pigments”，No.32    pp8-9，12-14）。

在一个非常优选的实施例中，含香料囊状物和约30%的水的湿的块状物与按湿的块状物重量计5%的具有1-50微米的团块粒子大小的的二氧化硅结合的。

D.方法

首先，获得或制备稀浆，它含有约5-60%的香料囊状物，优选的是约20-50%，更优选的为约30-40%，其粒子大小为约1-450微米，优选的为约100-200微米。这些香料囊状物实际上是由外部涂层封装的香料芯组成。可以使用各种方法封装香料芯，如前所述，香料芯包括粘滞的香料和香料载体。用于封装的方法是本专业的技术人员所公知的。如上所述的具有香料芯和聚合物外壳壁的微形囊状物可以用传统的方法制备所要求尺寸大小的囊状物和外壳的厚度。凝聚和界面聚合是可以 按公知方式使用的方法，以获得所要求特征的微形囊状物，例如，1969年1月21日公开的Aren等的美国专利3423489，1975年5月11日公开的Ida等的美国专利3870542，1968年12月10日公开的美国专利3415785，1972年6月16日公开的Anthony的美国专利3041288，和1991年11月19日公开的Walley等的美国专利5066419。所有这些专利在此作为参考文献引入。

具有由优选的脲-甲醛外壳材料制成的外部涂层的香料囊状物完全可以用1970年6月23日公开的Matson的美国专利3516941所描述的界面聚合方法制造，在此作为参考文献引入。

不管在此用什么方法生产的香料囊状物，所获得的尺寸范围应在1-450微米之间，优选的平均尺寸约为150微米。因此，本发明所使用的囊状物一般具有约0.1-50微米的平均外壳厚度。通常，囊状物，按它的重量计，含10-95%的香料芯，优选的是约60-85%。

在一个优选的实施例中，如上所述的香料囊状物制备成含70%的水，且具有香料囊状物平均粒子大小为约1-450微米，更优选的为约150微米的稀浆。

一旦在上述稀浆中有了香料囊状物，可以用传统的方法去掉水，这些方法包括过滤带干燥法，离心法，过滤器加压法，等等。最优选地是使用过滤带干燥法。

第二步是从上述的稀浆中去除一定量的水，足以能形成含约15-35%的水，优选的是约20-35%，和含约60-80%的香料囊状物，优选的是约70-80%的湿的块状物。

本方法的第三步是把上述湿的块状物与按湿的块状物重量 计的约0.1-10%的，更优选的是约0.5-7%，最优选的是约2-5%，具有平均粒子大小为约0.1-150微米的二氧化硅或硅铝酸盐结合。

优选的方法是通过过滤带干燥器去掉足够量的水，得到含约15-35%，优选的是约22-30%，和香料囊状物的湿的块状物。把按湿的块状物重量计的约0.1-10%，更优选的是约0.5-7%，最优选的约2-5%的二氧化硅或硅铝酸盐结合和混合到上述的湿的块状物内，混合可以由滚筒混合，转动，带式混合，带有障碍的滚筒混合等方法完成。优选地是使用滚筒或带障碍的滚筒，因为它慢慢地又完全地混合各种组份，而不会损坏香料囊状物。

最后一步是从结合到一起的湿的块状物和二氧化硅或硅铝酸盐中去掉水，以形成高流动性的含约1-15%的水，优选的含约2-10%和含约80-99%，优选的含约85-95%的香料囊状物的制品。如上所述的用于形成湿的块状物的传统的方法同样也适用于本步骤。

最终制品可以单独地或者按配比形成洗涤合成材料，优选地是粒状洗衣用洗涤合成材料。

在此所使用的所有的百分比，分数和比例，除另有说明，均按重量计。

下面的非限制性的实例只是说明本发明的方法，并使它易于理解。

例1

表1所示的是含香料囊状物和具有不同量的二氧化硅或硅铝酸盐的湿的块状物，各种成份置于一个罐中，慢慢摇动，目视评估流体性（即可浇注性）。

表Ⅰ各组份重量百分比

1    2    3    4    5    6    7    8    9

香料湿的块状物(1)    90    95    97    95    96    97    95    93    90

Zeosyle  200(2)    10    5

Aerosil  972(3)    3    5    4

Sipernat  50(4)    3    5    7    10

Sipernat  50S(4)

10    11    12    13

香料湿的块状物(1)    97    95    93    90

Zeosyl  200(2)

Aerosil  972(3)

Sipernat  50(3)

Sipernat  50S(3)    3    5    7    10

（1）湿的块状物，含35.55%的水和由C₁₄脂肪醇香料芯和亚甲基-N，N-双（羟甲基）脲的外部涂层组成的香料囊状物。

（2）Zeosyl    200是J.M.Huber公司的硅铝酸盐。

（3）Aerosil    972是Degussa公司的疏水的熔凝二氧化硅。

（4）Sipernat    50和Sipernat    50s是Degussa公司的亲水的沉 淀的二氧化硅。

所有的样品都显示出超过单独的湿的块状物提高了的初始流体化。然而，当与3%的Sipernar 50（^＃6）和3%的Sipernat 50s（^＃10）比较，3%的Aerosil的样品显示改进的流体化。5%的Sipernat 50（^＃7）比5%的Sipernat 50s（^＃11）更好，而7%的Sipernat 50s（^＃12）稍为比7%的Sipernat 50（^＃8）好一些。当使用5%的Aerosil 972（^＃4）时，Aerosil是过量了。

类似的，使用硫酸钠或柠檬酸钠的实验并不能显示出如见到的用二氧化硅或硅铝酸盐那样改进的初始流体化。

例Ⅱ

表2中所列是在香料囊状物制备过程中使用含香料囊状物和二氧化硅的湿的块状物。调节剂加入到湿的块状物内，混合并进行室温干燥。使用金属容器混合器模拟滚筒混合。

表2重量%

14    15    16    17

湿的块状物(1)    97    95

Aerosil  972(2)    3

Sipernat  50(3)    5

湿的块状物(4)    95    93

Sipernat  50S(3)    5    7

（1）湿的块状物：含35.85%的水和由C₁₄脂肪醇香料芯和亚甲基-N，N-双（羟甲基）脲的外部涂层组成的香料囊状物。

（2）Aerosil    972是Degussa公司的疏水的熔凝二氧化硅。

（3）Sipernat    50和Sipernat    50s是Degussa亲水的沉淀的二氧化硅。

（4）湿的块状物：含26.14%的水和由C₁₄脂肪醇香料芯和亚甲基-N，N-双（羟甲基）脲的外部涂层组成的香料囊状物。

香料囊状物湿的块状物和二氧化硅混合5分钟后，把混合物置于环境干燥条件下干燥一昼夜。

经一夜干燥后，用Bidwell分析仪测量湿度，Bidwell分析仪是用溶剂（煤油）蒸馏法的标准湿度测量仪。实际上，Bidwell分析仪包括把相同量的溶剂（如煤油）加入到具有已知湿度百分比的和在此作为所制备的样品的控制装置中，比较蒸馏体积，以确定湿度的百分比，结果如表3。

表3

由Bidwell测量的湿度%样品    1小时    2小时    4小时    6小时    第一次    第二次

过夜

湿的块状物(1)    36.47    32.23    30.24    26.29    14.22    4.58

#14    32.17    31.68    26.87    22.33    6.44    4.17

#15    33.83    32.38    27.72    25.0    11.24    4.87

湿的块状物(3)    24.72    25.19    10.38    18.39    10.59    3.10

#16    24.76    24.43    20.68    13.43    8.50    2.34

#17    28.59    28.36    22.32    23.45    13.41    3.59

（1）和（3）相应于表2所示的湿的块状物。

当加入二氧化硅时，湿的块状物在环境条件下的干燥时间一般将缩短。

类似地，用硫酸钠和柠檬酸钠的实验并不能显示出如所看到的用二氧化硅（样品14-17）的，同样减少的干燥时间。

使用具有不同直径孔的漏斗测量是一种确定流动性的标准方法。材料自由通过最小孔的量确定了它的流动性，在通过漏斗注入样品之前，样品可以筛选，以去除团块，结果如表4所示。

表4

漏斗流量样品    6小时    第一次过夜    第一次过夜

未筛选    筛选

湿的块状物(1)    5    5    5

#14    5    4    2

#15    5    4    2

（1）相应于表2所示的湿的块状物。

加入二氧化硅或硅铝酸盐提高了香料湿的块状物的流体化/可流动性，使得在没有裂解的情况下在混合滚筒内更好的输送。

本发明的高流动性的香料囊状物制品可以以各种不同的产品形式制备，如粒状、粉末状、液状、凝胶状，糊状或者可以单独使用。这些制品在1991年11月19日公开的Walley等的美国专利5066419和1979年5月20日公开的Brain等的美国专利4145184中已经作出描述。

本发明的洗衣用的洗涤合成材料包括足够量的高流动性的香料囊状物制品，以赋予所要求的芳香味，其用量为约0.1-15%，洗涤表面活化剂为约5-50%，洗涤增强清洁剂为5-75%（任意的，粒状组份为5-75%，液体组份5-50%），还可以包括1-50%的其它标准组份，如酶，漂白剂，充填剂，颜色和其它。

例Ⅲ

下面是在粒状洗衣洗涤材料中使用本发明的高流动性香料囊状物制品的一个例子。

组份    重量%

C₁₂烷基苯磺酸钠 5.64

动物脂醇硫酸钠    2.42

硫酸钠    22.00

硫酸镁    0.40

羧甲基纤维素    0.29

亚乙烯基二胺四乙酸    0.29

增白剂    0.15

三磷酸钠    21.34

C_14-15醇聚乙氧基化物（E07） 5.00

高硼酸钠四水合物    13.23

高硼酸钠一水合物    1.96

碳酸钠    7.00

蛋白酶    0.79

四乙酰乙二胺    3.03

香料囊状物制品    1.00

水/微量成份    余量

＊如例Ⅱ所示那样制备。

上述的洗衣洗涤合成材料可以用传统的方法制造。香料囊状物制品可以用混合方法与其它的洗衣洗涤成份结合在一起，最好是把香料囊状物制品作为最后的那些成份之一加入。

例Ⅳ

下面所列是一种液体洗衣洗涤合成材料。

组份    重量%

C₁₂直链烷基苯磺酸盐的单乙醇铵盐 18

C_14-15醇聚乙氧基化合物（E07） 33

单乙醇胺    2

油酸    1

乙醇    5

胶体硅石    2

香料囊状物制品＊    0.5

水/微量成份    余量

＊按例Ⅱ所示制备

本发明可以以其它的特殊形式实施，但没有脱离本发明的构思或实质性特征，因此，可以认为本发明的实施例在各个方面都是作为说明性的，而不是限制性的，本发明的保护范围由所附的权利要求书表明，而不是由前面的说明书，因此，在权利要求书的含义，范围或等同物中的任何变化都将包含在其中。

Claims (18)

1、一种制备香料囊状物制品的方法，包括：

(a)获得或制备稀浆，它包括按重计约5%到60%的香料囊状物和约40%到80%的水；所说的香料囊状物具有1微米到约450微米之间的平均粒子大小，且实际上由外层涂层封装的香料芯组成；所说的香料芯包括粘滞的香料和香料载体；

(b)从所说的稀浆中去除一定量的水，使之足以形成湿的块状物，它包括按重量计约15%到35%的水和约60%到85%的所说的香料囊状物；

(c)把所述的湿的块状物与按所说的湿的块状物的重量计约0.1%到10%的，具有平均粒子大小约0.1微米到150微米的二氧化硅或硅铝酸盐结合；

(d)从步骤(c)所得的产品中去掉一定量的水，使之足以形成高流动性的制品，它包括按重量计约1%到15%的水和约80%到99%的所说的香料囊状物。

2、按照权利要求1所述的方法，其中所说的步骤（a）的外部涂层是从包括明胶，阿拉伯树胶，糊精，改进的食品淀粉，蜡，羟基丙基纤维素，脲甲醛聚合物;和它们的混合物中选取的外壳。

3、按照权利要求2所述的方法，其中所说的步骤（a）的香料载体是溶于水的C_12-24脂醇，或脂肪酸或它们的混合物。

4、按照权利要求3所述的方法，其中步骤（b）的湿的块状物含约22%到30%的水。

5、按照权利要求4所述的方法，其中所说的二氧化硅或硅铝酸盐具有约1微米到50微米的平均粒子大小。

6、按照权利要求5所述的方法，其中二氧化硅或硅铝酸盐是用旋转，带状混合，滚筒混合，或带有障碍板的滚筒混合与所说的湿的块状物结合。

7、按照权利要求6所述的方法，其中所说的步骤（b）的湿的块状物是用过滤带干燥，离心或干燥加压形成。

8、按照权利要求7所述的方法，其中所说的步骤（d）的水是用过滤带干燥，离心或干燥加压去除。

9、按照权利要求8所述的方法，其中所说的步骤（a）的香料囊状物外层涂层是亚甲基-N，N-双（羟甲基）脲。

10、按照权利要求9所述的方法，其中所说的步骤（c）的粒子是熔凝的或沉淀的。

11、按照权利要求9所述的方法，其中所说的步骤（a）的香料囊状物含按香料囊状物重量计约10%到95%的香料芯。

12、按照权利要求11所述的方法，其中所说的步骤（c）的湿的块状物与按重量计约2.5%到5%的二氧化硅或硅铝酸盐粒子结合。

13、按照权利要求12所述的方法，其中所说的步骤（a）的香料囊状物具有约150微米的平均粒子大小。

14、按照权利要求13所述的方法，其中所说的步骤（a）的香料载体是C_14-20脂肪醇。

15、按照权利要求15所述的方法，其中所说的步骤（a）的香料囊状物实际包括按香料囊状物重量计60%到85%的香料芯。

16、按照权利要求1所述的方法，其中所说的香料囊状物具有约100微米到200微米的平均粒子大小，和所说的步骤（c）的粒子是具有1微米到50微米平均粒子大小的二氧化硅粒子。

17、一种粒子的洗衣洗涤合成材料。包括：

a）约5%到50%的洗涤表面活化剂;

b）约5%到75%的洗涤助洗剂;

c）按照权利要求1制造的约0.1%到15%的香料囊状物制品。

18、一种液体洗衣洗涤合成材料，包括：

a）约5%到50%的洗涤表面活化剂;

b）约5%到50%的洗涤助洗剂;

c）按照权利要求1制造的约0.1%到15%的香料囊状物制品。