CN107408635B - 有机电致发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明的有机EL器件的特征在于：依次包括阳极2、第一空穴输送层4、第二空穴输送层5、发光层6、电子输送层7和阴极8，并且在于：第二空穴输送层5含有由通式(1)表示的芳基胺衍生物，和电子输送层7含有由通式(2)表示的嘧啶化合物。

Description

有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及一种有机电致发光器件(有机EL器件)，其为适于各种显示器件的自发光器件，更特别地涉及含有特定的芳基胺化合物和特定的嘧啶化合物的有机EL器件。
背景技术
有机EL器件为自发光器件，因而比液晶器件更亮且可视性更好，能够更清晰地显示。因此已经对有机EL器件进行了积极研究。
在1987年，伊士曼柯达公司的C.W.Tang等人开发了将用于发光的各种功能分担在不同材料之中的层叠结构器件，由此赋予有机EL器件以实用性。该开发的有机EL器件通过层叠能够输送电子的荧光体层和能够输送空穴的有机物质层而构成。作为将正电荷和负电荷注入到荧光体层中而进行发光的结果，可以在10V以下的电压下获得1,000cd/m2以上的高亮度。
迄今为止，为了使有机EL器件投入实际使用已经进行了许多改进。通常公知的是通过具有进一步细分由各层发挥的功能的层叠结构，即在基板上具有阳极、空穴注入层、空穴输送层、发光层、电子输送层、电子注入层和阴极的电致发光器件可实现高效率和耐久性。
为了进一步提高发光效率，已经尝试使用三重态激子且研究了磷光发光性化合物的使用。
此外，已经开发了利用通过热激活延迟荧光(TADF)发光的器件。例如，在2011年，九州大学的Adachi等人利用使用热激活延迟荧光材料的器件实现了5.3％的外量子效率。
发光层也通过用荧光性化合物、磷光发光性化合物或放射延迟荧光材料掺杂通常被称为主体材料的电荷输送性化合物来制备。有机EL器件中有机材料的选择极大影响器件的特性例如效率和耐久性。
有机EL器件中，自两个电极注入的电荷在发光层中再结合，由此产生发光，并且如何有效地将空穴和电子的电荷传递到发光层中是重要的，需要显示优异的载流子平衡的器件。而且，通过提高空穴注入性或提高电子阻挡性，即阻挡自阴极注入的电子的性能，可以提高空穴与电子再结合的概率。此外，限制了发光层中生成的激子。通过这样做，可以得到高发光效率。因此，空穴输送材料所起的作用是重要的，建立了对具有高空穴注入性、高空穴迁移率、高电子阻挡性和对电子的高耐久性的空穴输送材料的要求。
此外，从器件的寿命的观点出发，材料的耐热性和非晶性也是重要的。耐热性低的材料即使在通过器件操作期间产生的热的低温度下也会热分解，并且材料劣化。在非晶性低的材料中，即使在短时间内也会发生薄膜的结晶，并且器件劣化。因此对于所使用的材料要求高的耐热性和令人满意的非晶性。
作为迄今用于有机EL器件的空穴输送材料，已知有N,N'-二苯基-N,N'-二(α-萘基)联苯胺(NPD)和各种芳香族胺衍生物(参见，例如，PTL1和PTL2)。NPD具有令人满意的空穴输送能力，但作为耐热性的指标的玻璃化转变温度(Tg)低至96℃，且由于在高温条件下的结晶，器件特性劣化。
此外，在芳香族胺衍生物中，还存在具有10-3cm2/Vs以上的优异空穴迁移率的化合物(参见，例如，PTL1和PTL2)。然而，由于电子阻挡性不充分，一些电子穿过发光层，使得不能期待发光效率的提高。因而，需要具有更好的电子阻挡性、更高的薄膜稳定性和更高的耐热性的材料以进一步提高效率。
还报道了具有高耐久性的芳香族胺衍生物(参见，例如，PTL3)，但是该衍生物用作用于电子照相感光体的电荷输送材料，但没有在有机EL器件中应用的实例。
已建议具有取代的咔唑结构的芳基胺化合物作为具有改善的特性例如耐热性和空穴注入性的化合物(参见，例如，PTL4和PTL5)。尽管已经改善了使用用于空穴注入层或空穴输送层的这些化合物的器件的耐热性和发光效率等，但是结果仍然不足，需要驱动电压的进一步降低和发光效率的进一步提高。
通过组合具有优异的空穴和电子注入-输送性能以及薄膜稳定性和耐久性的材料，而需要提供空穴和电子可以高效率再结合且具有高发光效率、低驱动电压和长寿命的器件，以便改善有机EL器件的器件特性并提高器件制造中的产量。
此外，通过组合具有优异的空穴和电子注入-输送性能以及薄膜稳定性和耐久性的材料，而需要提供具有载流子平衡、高效率、低驱动电压和长寿命的器件，以便改善有机EL器件的器件特性。
引文列表
专利文献
PTL 1：日本专利申请公开No.H8-048656
PTL 2：日本专利No.3194657
PTL 3：日本专利No.4943840
PTL 4：日本专利申请公开No.2006-151979
PTL 5：WO 2008-62636
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供一种有机EL器件，其通过组合具有优异的空穴和电子注入-输送性能、电子阻挡能力、薄膜状态的稳定性和耐久性的有机EL器件用材料，而具有高效率、低驱动电压特别是长寿命，以便有效地展示由各材料所具有的性能。
用于解决问题的方案
本发明的发明人发现，当空穴输送层具有包括第一空穴输送层和第二空穴输送层的两层结构，与发光层相邻的第二空穴输送层含有具有特定的分子结构的芳基胺衍生物，且电子输送层含有具有特定的分子结构的嘧啶化合物时，可得到其中确保优异的载流子平衡且在各种特性方面优异的有机EL器件。结果，本发明人完成了本发明。
根据本发明，提供了一种有机电致发光器件，其依次具有阳极、第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极，其中所述第二空穴输送层含有由以下通式(1)表示的芳基胺衍生物，和所述电子输送层含有由以下通式(2)表示的嘧啶化合物：
芳基胺衍生物；
该式中，
Ar1～Ar4各自表示芳香族烃基或芳香族杂环基。
嘧啶化合物；
该式中，
Ar5表示芳香族烃基或芳香族杂环基；
Ar6和Ar7各自表示氢原子、芳香族烃基或芳香族杂环基；Ar6和Ar7不同时为氢原子；
A表示由以下通式(3)表示的单价有机基团：
该式中，
Ar8表示芳香族杂环基；
R1～R4各自表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、具有1至6个碳原子的烷基、芳香族烃基或芳香族杂环基；任意的R1～R4可以经由单键、氧原子、硫原子、或任选取代的亚甲基键合至Ar8而形成环。
本发明的有机EL器件中，优选的是第一空穴输送层含有具有空穴输送性且具有与第二空穴输送层中含有的芳基胺衍生物的分子结构不同的分子结构的芳基胺化合物。
第一空穴输送层中含有的芳基胺化合物优选为：
(1)具有分子中包含3～6个三芳基胺骨架的结构的多(三芳基胺)化合物，所述三芳基胺骨架经由单键或不含杂原子的二价基团彼此连接；或
(2)具有分子中包含2个三芳基胺骨架的结构的二(三芳基胺)化合物，所述三芳基胺骨架经由单键或不含杂原子的二价基团彼此连接。
此外，优选的是多(三芳基胺)化合物由以下通式(4)表示：
该式中，
r5～r16各自表示表明键合至芳香族环的取代基R5～R16的数量的整数；r5、r6、r9、r12、r15和r16各自表示0～5的整数；r7、r8、r10、r11、r13和r14各自表示0或1～4的整数；
R5～R16各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、芳香族烃基、芳香族杂环基、芳烷基或芳氧基；当多个R5～R16键合至相同的苯环时，该多个存在的基团可经由单键、氧原子、硫原子、或任选取代的亚甲基彼此键合而形成环；和
L1、L2和L3各自表示单键或由下式(B)～(G)表示的二价有机基团：
(n1表示1至3的整数)
另外，优选的是二(三芳基胺)化合物由以下通式(5)表示：
该式中，
r17～r22各自表示表明键合至芳香族环的取代基R17～R22的数量的整数；r17、r18、r21和r22各自表示0～5的整数；r19和r20各自表示0或1～4的整数；
R17～R22各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、芳香族烃基、芳香族杂环基、芳烷基或芳氧基；当多个R17～R22键合至相同的苯环时，该多个存在的基团可经由单键、氧原子、硫原子、或任选取代的亚甲基彼此键合而形成环；
L4表示单键或通式(4)的说明中提供的由式(B)～(G)表示的二价有机基团。
此外，本发明中，优选的是嘧啶化合物由以下通式(2a)或通式(2b)表示：
通式(2a)和(2b)中，
Ar5～Ar7和A如所述通式(2)中所定义。
在表示嘧啶化合物的通式(2)中，优选的是单价有机基团A由以下通式(3a)表示：
该式中，
Ar8和R1～R4如所述通式(3)中所定义。
在上述的本发明的有机EL器件中，期望的是：
(1)发光层含有蓝色发光性掺杂剂；
(2)蓝色发光性掺杂剂为芘衍生物；
(3)发光层含有蒽衍生物；和
(4)蒽衍生物为主体材料。
发明的效果
本发明的有机EL器件包括依次具有阳极、第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极的基本结构，但是第二空穴输送层中含有的通式(1)表示的芳基胺衍生物和电子输送层中含有的嘧啶化合物具有以下具体特征：
(1)令人满意的空穴或电子注入-输送特性；和
(2)薄膜状态稳定和耐久性优异。
结果，本发明的有机EL器件中，空穴和电子可以以令人满意的效率注入和输送入发光层中，实现在低驱动电压下的具有高效率的发光，并且延长器件的工作寿命。
此外，本发明中，第一空穴输送层含有具有空穴输送性且具有与第二空穴输送层中含有的芳基胺衍生物的分子结构不同的分子结构的芳基胺化合物，例如，由通式(4)表示的多(三芳基胺)化合物或由通式(5)表示的二(三芳基胺)化合物。结果，空穴和电子可以以令人满意的效率注入和输送入发光层中，可确保高载流子平衡，并且可实现更高的特性。
附图说明
[图1]图1为显示本发明的有机EL器件的优选的层构造的实例的图。
[图2]图2是示出通式(1)的芳基胺衍生物中的化合物No.(1-1)～(1-7)的结构式的图。
[图3]图3是示出通式(1)的芳基胺衍生物中的化合物No.(1-8)～(1-14)的结构式的图。
[图4]图4是示出通式(1)的芳基胺衍生物中的化合物No.(1-15)～(1-21)的结构式的图。
[图5]图5是示出通式(1)的芳基胺衍生物中的化合物No.(1-22)～(1-27)的结构式的图。
[图6]图6是示出通式(1)的芳基胺衍生物中的化合物No.(1-28)～(1-33)的结构式的图。
[图7]图7是示出通式(1)的芳基胺衍生物中的化合物No.(1-34)～(1-39)的结构式的图。
[图8]图8是示出通式(1)的芳基胺衍生物中的化合物No.(1-40)～(1-46)的结构式的图。
[图9]图9是示出通式(1)的芳基胺衍生物中的化合物No.(1-47)～(1-52)的结构式的图。
[图10]图10是示出通式(1)的芳基胺衍生物中的化合物No.(1-53)～(1-58)的结构式的图。
[图11]图11是示出通式(1)的芳基胺衍生物中的化合物No.(1-59)～(1-64)的结构式的图。
[图12]图12是示出通式(1)的芳基胺衍生物中的化合物No.(1-65)～(1-72)的结构式的图。
[图13]图13是示出通式(1)的芳基胺衍生物中的化合物No.(1-73)～(1-79)的结构式的图。
[图14]图14是示出通式(1)的芳基胺衍生物中的化合物No.(1-80)～(1-86)的结构式的图。
[图15]图15是示出通式(1)的芳基胺衍生物中的化合物No.(1-87)～(1-94)的结构式的图。
[图16]图16是示出通式(4)的多(三芳基胺)化合物中的化合物No.(4-1)～(4-6)的结构式的图。
[图17]图17是示出通式(4)的多(三芳基胺)化合物中的化合物No.(4-7)～(4-11)的结构式的图。
[图18]图18是示出通式(4)的多(三芳基胺)化合物中的化合物No.(4-12)～(4-16)的结构式的图。
[图19]图19是示出通式(4)的多(三芳基胺)化合物中的化合物No.(4-17)的结构式的图。
[图20]图20是示出多(三芳基胺)化合物中的化合物No.(4'-1)和(4'-2)的结构式的图。
[图21]图21是示出通式(5)的二(三芳基胺)化合物中的化合物No.(5-1)～(5-5)的结构式的图。
[图22]图22是示出通式(5)的二(三芳基胺)化合物中的化合物No.(5-6)～(5-11)的结构式的图。
[图23]图23是示出通式(5)的二(三芳基胺)化合物中的化合物No.(5-12)～(5-16)的结构式的图。
[图24]图24是示出通式(5)的二(三芳基胺)化合物中的化合物No.(5-17)～(5-21)的结构式的图。
[图25]图25是示出通式(5)的二(三芳基胺)化合物中的化合物No.(5-22)和(5-23)的结构式的图。
[图26]图26是示出二(三芳基胺)化合物中的化合物No.(5'-1)和(5'-2)的结构式的图。
[图27]图27是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-1)～(2-7)的结构式的图。
[图28]图28是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-8)～(2-13)的结构式的图。
[图29]图29是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-14)～(2-19)的结构式的图。
[图30]图30是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-20)～(2-25)的结构式的图。
[图31]图31是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-26)～(2-31)的结构式的图。
[图32]图32是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-32)～(2-36)的结构式的图。
[图33]图33是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-37)～(2-41)的结构式的图。
[图34]图34是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-42)～(2-46)的结构式的图。
[图35]图35是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-47)～(2-52)的结构式的图。
[图36]图36是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-53)～(2-57)的结构式的图。
[图37]图37是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-58)～(2-62)的结构式的图。
[图38]图38是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-63)～(2-67)的结构式的图。
[图39]图39是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-68)～(2-72)的结构式的图。
[图40]图40是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-73)～(2-77)的结构式的图。
[图41]图41是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-78)～(2-82)的结构式的图。
[图42]图42是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-83)～(2-87)的结构式的图。
[图43]图43是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-88)～(2-92)的结构式的图。
[图44]图44是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-93)～(2-96)的结构式的图。
[图45]图45是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-97)～(2-101)的结构式的图。
[图46]图46是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-102)～(2-106)的结构式的图。
[图47]图47是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-107)～(2-111)的结构式的图。
[图48]图48是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-112)～(2-115)的结构式的图。
[图49]图49是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-116)～(2-120)的结构式的图。
[图50]图50是示出通式(2)的嘧啶化合物中的化合物No.(2-121)～(2-125)的结构式的图。
具体实施方式
本发明的有机EL器件具有在诸如玻璃基板或透明塑料基板(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯基板)等透明基板上依次形成阳极、第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极的基本结构。层叠结构可以是各种形式，条件是它具有这种基本结构。例如，空穴注入层可以设置在阳极与第一空穴输送层之间，而且电子注入层还可以设置在电子输送层与阴极之间。例如，图1示出可以由本发明的有机EL器件使用的有利的层叠结构(用于下述的实施例中)的实例。在该实例中，阳极2、空穴注入层3、第一空穴输送层4、第二空穴输送层5、发光层6、电子输送层7、电子注入层8和阴极9依次形成在透明基板1上。
构成本发明的有机EL器件的各层将参考图1中示出的实例说明如下。
<阳极2>
阳极2通过具有大功函数的电极材料如ITO或金的气相沉积而形成于透明基板1上。
<空穴注入层3>
视情况，空穴注入层3任选地设置在阳极2与第一空穴输送层5之间。可以使用公知的材料来形成空穴注入层3，例如，星爆型三苯基胺衍生物和各种三苯基胺四聚物；以铜酞菁为代表的卟啉化合物；具有受体性的杂环化合物如六氰基氮杂苯并菲和涂布型高分子材料。此外，也可以使用P-掺杂有三溴苯基胺六氯锑、或轴烯(radialene)衍生物(参见WO2014/009310)等的材料，或在其部分结构中具有诸如TPD等联苯胺衍生物结构的高分子化合物。
<空穴输送层>
空穴输送层设置在阳极2与发光层6之间。本发明中，如图1中清晰可见的，空穴输送层具有包括位于阳极2侧的第一空穴输送层4和位于发光层6侧的第二空穴输送层5的两层结构。
第二空穴输送层5；
本发明中，位于发光层6侧的第二空穴输送层5含有由以下通式(1)表示的芳基胺衍生物。
芳基胺衍生物；
通式(1)中，Ar1～Ar4各自表示芳香族烃基或芳香族杂环基。这些基团可具有取代基。
此外，Ar1～Ar4可彼此独立地存在，或者Ar1和Ar2、或Ar3和Ar4可经由单键、任选取代的亚甲基、氧原子、或硫原子彼此键合而形成环。
芳香族烃基由具有1个键合手(bonding hand)的芳香族烃环形成，芳香族杂环基由具有1个键合手的芳香族杂环形成，并且任意的这些可具有稠和多环结构。其实例如下所示。
芳香族烃基；
苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基(tetrakisphenyl group)、苯乙烯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基(perylenyl group)、荧蒽基(fluoranthenyl group)、苯并菲基(triphenylenyl group)等等。
芳香族杂环基；
吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、喹唑啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、苯并喹唑啉基、吡啶并嘧啶基、吡唑基、萘并嘧啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、1,5-二氮杂萘基(naphthylidinyl group)、菲咯啉基、吖啶基和咔啉基等等。
此外，除了氘原子、氰基和硝基等以外还可示例以下基团为可由芳香族烃基和芳香族杂环基具有的取代基。
卤素原子，例如，氟原子，氯原子，溴原子和碘原子；
具有1至6个碳原子的烷基，例如，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，正己基等等；
具有1至6个碳原子的烷氧基，例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基等等；
烯基，例如，乙烯基，烯丙基等等；
芳基，例如，苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、苯乙烯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基、螺二芴基(spirobifluorenyl group)等等；
芳氧基，例如，苯氧基，甲苯氧基等等；
芳烷基，例如，苄基，苯乙基等等；
芳基烷氧基，例如，苄氧基、苯乙氧基等等；
芳香族杂环基，例如，吡啶基，嘧啶基，三嗪基，噻吩基，呋喃基，吡咯基，喹啉基，异喹啉基，苯并呋喃基，苯并噻吩基，吲哚基，咔唑基，喹唑啉基，苯并噁唑基，苯并噻唑基，喹喔啉基，苯并咪唑基，苯并喹唑啉基，吡唑基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，咔啉基，氮杂芴基，二氮杂芴基，氮杂螺二芴基，二氮杂螺二芴基等等；
芳基乙烯基，例如，苯乙烯基，萘基乙烯基等等；和
酰基，例如，乙酰基，苯甲酰基等等。
这些取代基可进一步具有前述示例的取代基。
此外，前述示例的取代基可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合而形成环。
本发明中，如从下述的实施例中也将了解的，由上述通式(1)表示的芳基胺衍生物具有高玻璃化转变温度Tg(例如，110℃以上)，因此薄膜状态下稳定且耐热性优异。此外，该芳基胺衍生物与通常的空穴输送材料的功函数(约5.4eV)相比，具有高功函数。因此，这样的芳基胺衍生物在空穴输送性方面优异，并且具有高空穴迁移率和令人满意的空穴注入特性。该芳基胺衍生物在电子阻挡性方面也优异。
在表示芳基胺衍生物的通式(1)中，苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、苯并菲基、和芴基优选作为芳香族烃基。
此外，在芳香族杂环基中，优选含硫芳香族杂环基如噻吩基、苯并噻吩基、苯并噻唑基和二苯并噻吩基；含氧芳香族杂环基如呋喃基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噁唑基和二苯并呋喃基；和N取代的咔唑基，更优选二苯并呋喃基。
此外，氘原子、烷基、苯基、联苯基、萘基、二苯并呋喃基和乙烯基更优选作为由芳香族烃基或芳香族杂环基可具有的取代基。还优选的是这些基团经由单键彼此键合而形成稠和芳香族环。
从影响器件寿命的薄膜的稳定性和耐热性的观点出发，期望的是这样的由通式(1)表示的芳基胺衍生物的分子具有非对称结构。例如，优选的是Ar1和Ar2是不同的基团，或者Ar3和Ar4是不同的基团，更优选的是Ar1和Ar2是不同的基团且Ar3和Ar4是不同的基团。
此外，从薄膜的稳定性的观点出发，期望的是芳基胺衍生物的分子是非线性的。例如，其中位于分子中心的亚苯基和含有在两端的芳香族氨基的苯基的键合模式变成4,4”-二氨基-[1,1':4',1”]三联苯骨架(其中所有的键都是1,4-键的结构)的分子结构是不优选的，优选的是1,2-键或1,3-键混合。
因而，优选的是芳基胺衍生物的分子具有如具有4,4”-二氨基-[1,1':3'1”]三联苯骨架；3,3”-二氨基-[1,1':3',1”]三联苯骨架；2,2”-二氨基-[1,1':3',1”]三联苯骨架；4,4”-二氨基-[1,1':2',1”]三联苯骨架；3,3”-二氨基-[1,1':2',1”]三联苯骨架；2,2”-二氨基-[1,1':2',1”]三联苯骨架；2,4”-二氨基-[1,1':4',1”]三联苯骨架；2,2”-二氨基-[1,1':4',1”]三联苯骨架；和3,3”-二氨基-[1,1':4',1”]三联苯骨架等的非线性结构。
具有这样的非线性结构的芳基胺衍生物例如，由以下通式(1a-a)、(1a-b)、(1b-a)、(1c-a)、(1c-b)或(1c-c)表示。
这些通式中，Ar1～Ar4是参考通式(1)中描述的基团。
由上述通式(1)表示的芳基胺衍生物可以示例为具有图2～15中示出的结构式的化合物No.(1-1)～No.(1-94)，但是芳基胺衍生物不限于这些化合物。
这样的芳基胺衍生物除了空穴输送性之外还展示高电子阻挡性。因此，因为发光层6侧的第二空穴输送层5含有该芳基胺衍生物，所以可维持发光层6中更高的载流子平衡并且这对于改善有机EL器件的特性是非常有利的。
上述芳基胺衍生物可单独或以其两种以上的混合物来使用。另外，第二空穴输送层5也可通过在不损害这样的芳基胺衍生物的优异性能的范围内与公知的空穴输送材料组合使用芳基胺衍生物来形成。
具体的公知的空穴输送材料包括联苯胺衍生物，例如，N,N'-二苯基-N,N'-二(间甲苯基)联苯胺(TPD)、N,N'-二苯基-N,N'-二(α-萘基)联苯胺(NPD)和N,N,N',N'-四苯基联苯胺；1,1-双[4-(二-4-甲苯基氨基)苯基]环己烷(TAPC)；由下述的通式(4)或通式(5)表示的三芳基胺化合物；还有各种的三苯基胺三聚物。
此外，例如，在第二空穴输送层5中P-掺杂有三溴苯基胺六氯锑、或轴烯衍生物(参见WO 2014/009310)等的材料、或具有诸如TPD等联苯胺衍生物的分子结构的高分子化合物可以与上述材料组合使用。
第一空穴输送层4；
本发明中，第二空穴输送层5由通式(1)表示的芳基胺衍生物形成，但是位于阳极2侧的第一空穴输送层4使用与用于形成第二空穴输送层5的芳基胺衍生物不同的空穴输送材料形成。
该空穴输送材料可以是由通式(1)表示的芳基胺衍生物，只要其与用于形成第二空穴输送层5的芳基胺衍生物不同即可，但是通常，期望的是第一空穴输送层使用具有三芳基胺骨架的三芳基胺化合物形成。这是因为从电子阻挡性的观点出发，这样的三芳基胺化合物劣于上述的芳基胺衍生物，但是从空穴输送性的观点出发，该三芳基胺化合物显示等于或高于芳基胺衍生物的性能，而且，对于不与发光层6直接接触的第一空穴输送层4而言也不那么要求电子阻挡性。
从空穴输送性、薄膜的稳定性和耐热性以及还有合成的容易性的观点出发，优选这样的三芳基胺衍生物是如下化合物：
(1)具有包含3～6个三芳基胺骨架的结构的多(三芳基胺)化合物，所述三芳基胺骨架经由单键或不含杂原子的二价基团彼此连接；或
(2)具有分子中包含2个三芳基胺骨架的结构的二(三芳基胺)化合物，所述三芳基胺骨架经由单键或不含杂原子的二价基团彼此连接。
这样的三芳基胺化合物可单独或以其两种以上的混合物来使用，并且还与参考前述的第二空穴输送层5提及的公知的空穴输送材料组合使用。
多(三芳基胺)化合物；
上述多(三芳基胺)化合物例如，由通式(4)表示：
由通式(4)表示的多(三芳基胺)化合物具有4个三芳基胺结构。
通式(4)中，r5～r16各自表示表明键合至芳香族环的取代基R5～R16的数量的整数。r5、r6、r9、r12、r15和r16各自表示0～5的整数。此外，r7、r8、r10、r11、r13和r14各自表示0～4的整数。
这些r5～r16优选为0～3的整数，更优选为0～2的整数。
此外，L1、L2和L3是键合三芳基胺骨架的桥连基团，并且各自表示单键或由下式(B)～(G)表示的二价有机基团。
(n1表示1至3的整数)
优选单键或者式(B)或(D)表示的二价有机基团，并且更优选单键或式(B)表示的二价有机基团作为L1、L2和L3。此外，式(B)中的n1优选为1或2，更优选为1。
此外，通式(4)中，键合至芳香族环的取代基R5～R16各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、芳香族烃基、芳香族杂环基、芳烷基或芳氧基。
当多个这样的取代基R5～R16键合至相同的苯环时，该多个存在的基团可以经由单键、氧原子、硫原子、或任选取代的亚甲基彼此键合而形成环。
具有1至6个碳原子的烷基可以示例为甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基和正己基。
具有5至10个碳原子的环烷基可以示例为环戊基，环己基，1-金刚烷基和2-金刚烷基。
具有2至6个碳原子的烯基可以示例为乙烯基，烯丙基，异丙烯基和2-丁烯基。
具有1至6个碳原子的烷氧基可以示例为甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基和正己氧基。
具有5至10个碳原子的环烷氧基可以示例为环戊氧基，环己氧基，环庚氧基，环辛氧基，1-金刚烷氧基和2-金刚烷氧基。
芳香族烃基和芳香族杂环基可以示例为与关于通式(1)中的基团Ar1～Ar4示出的那些相同的基团。
芳烷基可以示例为苄基和苯乙基。
芳氧基可以示例为苯氧基、联苯氧基、三联苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基、芴氧基、茚氧基、芘氧基和苝氧基。
由上述的R5～R16表示的基团可具有取代基。取代基可以示例为在满足关于碳原子数的条件的范围内、与由通式(1)中的基团Ar1～Ar4表示的芳香族烃基和芳香族杂环基所具有的取代基示出的那些相同的取代基。
此外，这些取代基可彼此独立地存在，或者这些取代基可经由单键、任选取代的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合而形成环。
由上述R5～R16表示的优选的基团是氘原子、烷基、烯基和芳香族烃基，特别优选的基团是氘原子、苯基、联苯基、萘基和乙烯基。还优选的是这些基团经由单键彼此键合而形成稠和芳香族环。
由上述通式(4)表示的多(三芳基胺)化合物可以具体地示例为具有图16～19中示出的结构式的化合物(4-1)～(4-17)。
此外，具有图20中示出的结构式且具有3个或6个三芳基胺骨架的化合物(4'-1)和(4'-2)不是由通式(4)表示的多(三芳基胺)化合物，但是可以有利地用于形成第一空穴输送层4。
二(三芳基胺)化合物；
二(三芳基胺)化合物在分子中具有2个三芳基胺骨架，并且例如，由通式(5)表示：
通式(5)中，r17～r22各自是表明键合至芳香族环的取代基R17～R22的数量的整数。r17、r18、r21和r22各自表示0～5的整数。r19和r20各自表示0～4的整数。
这些r17～r22优选为0～3的整数，更优选为0～2的整数。
此外，L4是键合三芳基胺骨架的桥连基团，并且表示单键或通式(4)的说明中提供的由式(B)～(G)表示的二价有机基团。
L4优选为单键或者由式(B)、(D)或(G)表示的二价有机基团，更优选为单键或者由式(D)或(G)表示的二价有机基团。此外，式(B)中的n1优选为1或2。
此外，通式(5)中，R17～R22各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、芳香族烃基、芳香族杂环基、芳烷基或芳氧基。当多个R17～R22键合至相同的苯环时，该多个存在的基团可经由单键、氧原子、硫原子、或任选取代的亚甲基彼此键合而形成环。
烷基、环烷基、烯基、烷氧基、环烷氧基、芳香族烃基、芳香族杂环基、芳烷基或芳氧基可以具体地示例为与关于前述的基团R5～R16示出的那些相同的基团。
类似于由R5～R16表示的基团，由上述的R17～R22表示的基团可具有取代基。取代基可以示例为与关于前述的基团R5～R16示出的那些相同的基团。这些取代基可彼此独立地存在，或者这些取代基可经由单键、任选取代的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合而形成环。
由上述R17～R22表示的优选的基团是氘原子、烷基、烯基和芳香族烃基，特别优选的基团是氘原子、苯基和联苯基。还优选的是这些基团经由单键彼此键合而形成稠和芳香族环。
由上述通式(5)表示的二(三芳基胺)化合物可以具体地示例为具有图21～25中示出的结构式的化合物(5-1)～(5-23)。
此外，具有图26中示出的结构式且具有2个三芳基胺骨架的化合物(5'-1)和(5'-2)不是由通式(5)表示的二(三芳基胺)化合物，但是可以有利地用于形成第一空穴输送层4。
使用上述通式(1)的芳基胺衍生物形成的第二空穴输送层5的厚度和使用其它的三芳基胺化合物形成的第一空穴输送层4的厚度不特别限定，但是为了最大化这些层的特性，第一空穴输送层4的厚度t1和第二空穴输送层5的厚度t2的总厚度(t1+t2)通常在20nm～300nm的范围内，优选在50nm～200nm的范围内，特别在50nm～150nm的范围内，这些范围确保了在低驱动电压下的发光。
本发明中，上述示例的各种芳基胺衍生物和三芳基胺化合物可通过公知的方法来合成(参见，例如，日本专利申请公开No.H7-126615，日本专利申请公开No.H8-048656，和日本专利申请公开No.2005-108804)。
此外，上述的第一空穴输送层4和第二空穴输送层5优选通过包括预定的三芳基胺化合物或芳基胺衍生物的气体的气相沉积或气相共沉积来形成，但是它们也可通过公知的方法如旋涂法和喷墨法来形成。
<发光层6>
发光层6与用于常规公知的有机EL器件中的相同，并且可通过根据使用的材料的种类而选择的公知的方法如气相沉积法、旋涂法和喷墨法来形成。
例如，如Alq3等羟基喹啉衍生物的金属配合物，各种金属配合物，蒽衍生物，双苯乙烯基苯衍生物，芘衍生物，噁唑衍生物，聚对亚苯基亚乙烯基衍生物，噻唑衍生物，苯并咪唑衍生物，聚二烷基芴衍生物和喹唑啉衍生物等可单独或以其两种以上的组合作为形成发光层6用的发光材料来使用。此外，还可以使用具有电子输送性的化合物，例如，对双(三苯基甲硅烷基)苯(UGH2)和2,2',2”-(1,3,5-亚苯基)-三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(TPBI)。
此外，发光层6可由主体材料和掺杂剂组成。
在该情况下，蒽衍生物优选用作主体材料，但是也可以使用噻唑衍生物、苯并咪唑衍生物和聚二烷基芴衍生物等。
此外，具有蓝色发光性的芘衍生物可最有利地用作掺杂剂，但是也可以使用喹吖啶酮、香豆素、红荧烯、苝及其衍生物；苯并吡喃衍生物；罗丹明衍生物；和氨基苯乙烯衍生物等。
磷光发光体也可用作发光材料。含有铱、或铂等的金属配合物是此类磷光发光体的典型代表，并且此类金属配合物的磷光发光体可示例为红色磷光发光体，例如双(3-甲基-2-苯基喹啉)乙酰丙酮合铱(III)(Ir(3'-Mepq)2(acac))、Ir(piq)3和Btp2Ir(acac)，绿色磷光发光体，例如Ir(ppy)3，以及蓝色磷光发光体，例如FIrpic和FIr6。
当使用此类磷光发光体时，诸如4,4'-二(N-咔唑基)联苯(CBP)、TCTA和mCP等咔唑衍生物可用作空穴注入/输送主体材料。此外，对双(三苯基甲硅烷基)苯(UGH2)、和2,2'2”-(1,3,5-亚苯基)-三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(TPBI)等可用作电子输送主体材料。
主体材料优选以相对于整个发光层在1重量％～30重量％的范围内的量通过共沉积而掺杂有磷光发光材料，从而避免浓度猝灭。
放射延迟荧光的材料，如CDCB衍生物，例如，PIC-TRZ、CC2TA、PXZ-TRZ和4CzIPN可用作发光材料(参见，例如，Appl.Phys.Let.,98,0833302)。
本发明中，最有利的发光层6使用具有蓝色发光性的芘衍生物作为掺杂剂。
<电子输送层7>
本发明中，设置在上述发光层6上的电子输送层7通过使用电子输送材料以公知的方法例如气相沉积法、旋涂法或喷墨法来形成，但是重要的是由以下通式(2)表示嘧啶化合物用作电子输送材料。
因而，该嘧啶化合物在电子注入/输送性能方面优异，而且在耐久性和薄膜状态的稳定性方面也优异。因此，通过使用此类嘧啶化合物来形成电子输送层7，与具有上述的两层结构(第一和第二空穴输送层4、5)的空穴输送层组合，可以得到其中可确保优异的载流子平衡且有效地显示这些层的性能、具有高效率和低驱动电压、以及实现特别长的寿命的有机EL器件。
嘧啶化合物；
通式(2)中，Ar5表示芳香族烃基或芳香族杂环基。芳香族烃基和芳香族杂环基可各自具有稠和多环结构。
这样的芳香族烃基和芳香族杂环基可以示例为以下基团。
芳香族烃基(Ar5)；
苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、苯乙烯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基、螺二芴基等等；
在这些芳香族烃基中，优选苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基和苯并菲基，并且最优选苯基、联苯基、萘基、菲基、芴基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基和螺二芴基。
芳香族杂环基(Ar5)；
含氧或含硫杂环基团如呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基等等。
在这些芳香族杂环基中，优选二苯并呋喃基和二苯并噻吩基。
芳香族烃基和芳香族杂环基可具有取代基。取代基可以示例为与如由通式(1)中的基团Ar1～Ar4(芳香族烃基或芳香族杂环基)任选具有的取代基所示出的那些相同的基团。
特别地，当芳香族烃基为苯基时，优选苯基具有取代基。苯基、萘基、菲基、芘基、荧蒽基、苯并菲基和螺二芴基优选作为由苯基具有的取代基。
通式(2)中的Ar6和Ar7各自表示氢原子、芳香族烃基或芳香族杂环基；Ar6和Ar7各自不同时为氢原子。
Ar6和Ar7中的芳香族烃基和芳香族杂环基可以示例为与关于基团Ar5示出的那些相同的基团。此外，芳香族烃基和芳香族杂环基可进一步具有取代基，并且取代基的种类与关于基团Ar5示出的那些完全相同。
此外，通式(2)中的A为由以下通式(3)表示的单价有机基团。
式中，
Ar8表示芳香族杂环基；
R1～R4各自表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、具有1至6个碳原子的烷基、芳香族烃基或芳香族杂环基。
由Ar8表示的芳香族杂环基也可具有稠和多环结构。
由Ar8表示的芳香族杂环基可以示例为以下基团。
芳香族杂环基(Ar8)；
三嗪基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氮杂芴基、二氮杂芴基、1,5-二氮杂萘基、菲咯啉基、吖啶基、咔啉基、氮杂螺二芴基、二氮杂螺二芴基等等。
在芳香族杂环基中，优选含氮芳香族杂环基，例如，三嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、氮杂芴基、二氮杂芴基、1,5-二氮杂萘基、菲咯啉基、吖啶基、咔啉基、氮杂螺二芴基和二氮杂螺二芴基。
更优选的芳香族杂环基是三嗪基、吡啶基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、氮杂芴基、二氮杂芴基、1,5-二氮杂萘基、菲咯啉基、吖啶基、氮杂螺二芴基和二氮杂螺二芴基。
最优选的芳香族杂环基是吡啶基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、喹喔啉基、苯并咪唑基、氮杂芴基、二氮杂芴基、1,5-二氮杂萘基、菲咯啉基、吖啶基、氮杂螺二芴基和二氮杂螺二芴基。
此外，芳香族杂环基也可具有取代基。取代基可以示例为与由通式(1)中的基团Ar1～Ar4(芳香族烃基或芳香族杂环基)任选具有的取代基示出的那些相同的基团。
此外，通式(3)中，具有1～6个碳原子且由R1～R4表示的烷基可以示例为与关于前述通式(4)中的基团R5～R16示出的那些相同的基团。
另外，通式(3)中的R1～R4表示的芳香族烃基和芳香族杂环基可以示例为与关于通式(2)中的基团Ar5示出的那些相同的基团。
优选的是键合至上述通式(2)的嘧啶化合物中的嘧啶环的基团Ar5～Ar7和基团A在下式(2a)或(2b)中示出的位置处键合。
式中，Ar5～Ar7和A如上述所定义。
基团Ar8和基团R1～R4在下式(3a)示出的位置处键合至苯环的基团优选作为由通式(3)表示的基团A。
式中，Ar8和R1～R4如上述所定义。
由上述通式(2)表示的嘧啶化合物可以具体地示例为具有图27～50中示出的结构式的化合物(2-1)～(2-125)。
本发明中，由上述通式(2)表示的嘧啶化合物可通过公知的方法来合成(参见，例如，韩国专利公开No.2013-060157)。
本发明中，电子输送层7使用由上述通式(2)表示的嘧啶化合物来形成，但是公知的电子输送材料可与其组合使用，只要不损害嘧啶化合物的优异的特性即可。
例如，如Alq3等羟基喹啉衍生物的金属配合物，含锌、铍、铝等的各种金属配合物，三唑衍生物，三嗪衍生物，噁二唑衍生物，噻二唑衍生物，碳二亚胺衍生物，喹喔啉衍生物，菲咯啉衍生物，噻咯(silole)衍生物可与形成电子输送层7用的嘧啶化合物组合使用。
此外，包括通过使用嘧啶化合物的成膜法形成的层和通过使用其它电子输送材料的成膜法形成的层的层叠体也可用作电子输送层7。
<电子注入层8>
电子注入层8适当地设置在阴极9与电子输送层7之间。电子注入层8可以使用例如碱金属盐如氟化锂和氟化铯、碱土金属金属盐如氟化镁、或金属氧化物如氧化铝来形成。
<阴极9>
具有低功函数的金属例如铝，和具有低功函数的合金例如镁-银合金、镁-铟合金和铝-镁合金可用作本发明的有机EL器件中的阴极9的电极材料。
<其它层>
在必要时，除了上述各层之外，本发明的有机EL器件可以具有其它层。例如，电子阻挡层可以设置在第二空穴输送层5与发光层6之间，空穴阻挡层可以设置在发光层6与电子输送层7之间(这些构造在图1中未示出)。
这些适当设置的层可以由公知的材料通过根据所使用的材料的种类选择的公知的方法例如气相沉积法、旋涂法和喷墨法来形成。
电子阻挡层；
形成适当地设置在第二空穴输送层5与发光层6之间的电子阻挡层，以阻挡来自发光层6的电子的透过并提高发光效率。各种具有电子阻挡性的化合物可用作形成电子阻挡层用的材料，以下咔唑衍生物是典型的此类化合物：
4,4',4”-三(N-咔唑基)三苯基胺(TCTA)；
9,9-双[4-(咔唑-9-基)苯基]芴；
1,3-双(咔唑-9-基)苯(mCP)；和
2,2-双(4-咔唑-9-基苯基)金刚烷(Ad-Cz)。
除了上述咔唑衍生物之外，分子中具有三苯基甲硅烷基以及三芳基胺骨架的化合物例如9-[4-(咔唑-9-基)苯基]-9-[4-(三苯基甲硅烷基)苯基]-9H-芴也可用作形成电子阻挡层用的材料。
空穴阻挡层；
形成适当地设置在电子输送层7与发光层6之间的空穴阻挡层以防止来自发光层6的空穴的透过并提高发光效率。展示空穴阻挡作用的以下化合物可用作形成空穴阻挡层用的材料：菲咯啉衍生物如浴铜灵(BCP)，羟基喹啉衍生物的金属配合物如双(2-甲基-8-喹啉酸)-4-苯基苯酚铝(III)(BAlq)，各种稀土配合物，三唑衍生物，三嗪衍生物和噁二唑衍生物。
在由上述各层形成的本发明的有机EL器件中，第二空穴输送层5使用由通式(1)表示的芳基胺衍生物形成，电子输送层7使用通式(2)的嘧啶化合物形成。因此，空穴和电子可以以良好的效率注入发光层6。结果，确保了优化的载流子平衡并且极大改善了有机EL器件的特性。
实施例
下文通过实施例将具体地阐述进行本发明的模式，但是本发明不意欲限于这些实施例。
<合成例1>
芳基胺衍生物(化合物1-5)的合成：
将以下组分添加至氮气吹扫的反应器，加热并且在70℃下搅拌16h。
上述加热之后接着冷却至室温，添加乙酸乙酯和水，然后通过液体分离收集有机层。
在浓缩有机层之后，进行使用THF/丙酮的混合溶剂的重结晶，从而得到9.54g(产率69％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-5)的白色粉末。
该芳基胺衍生物(化合物1-5)是下式表示的4-{(联苯-4-基)-苯基氨基)-4”-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1':3',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(THF-d8)检测出以下44个氢信号。
δ(ppm)＝7.86(1H)
7.68-6.97(37H)
1.41(6H)
<合成例2>
芳基胺衍生物(化合物1-6)的合成；
除了以下之外，通过与合成例1中相同的操作得到总计7.88g(产率62％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-6)的浅黄色粉末：
使用N-(3'-溴联苯-4-基)-N-(萘-1-基)苯胺和
4-{N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-苯基硼酸
代替
N-(联苯-4-基)-N-(4-溴苯基)苯胺和
N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-N-{3'-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)联苯-4-基}苯胺。
该芳基胺衍生物(化合物1-6)是由下式表示的4-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-4”-{(萘-1-基)-苯基氨基}-1,1':3',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得浅黄色粉末的结构。
用1H-NMR(CDCl3)检测出以下42个氢信号。
δ(ppm)＝7.98(1H)
7.92(1H)
7.84-7.75(2H)
7.70-6.94(32H)
1.49(6H)
<合成例3>
芳基胺衍生物(化合物1-21)的合成；
将以下组分添加至氮气吹扫的反应器，并且在用超声波照射30分钟的同时于其中循环通过氮气。
接着加热和回流搅拌18h。
然后进行冷却至室温，添加200mL水和190mL庚烷，然后通过过滤收集沉淀物。
将沉淀物在1200mL的1,2-二氯苯中加热溶解，使用39g硅胶通过吸附纯化，然后使用19g活性粘土通过吸附纯化。然后添加总计725mL甲醇，并且通过过滤收集沉淀的粗产物。
该粗产物使用1,2-二氯苯/甲醇反复进行结晶，接着使用300mL甲醇回流洗涤，从而得到15.22g(产率81％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-21)的白色粉末。
该芳基胺衍生物(化合物1-21)是由下式表示的3,3”-双{(联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1':4',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(CDCl3)检测出以下40个氢信号。
δ(ppm)＝7.61(2H)
7.56-6.83(38H)
<合成例4>
芳基胺衍生物(化合物1-22)的合成；
除了以下之外，通过与合成例3中相同的操作得到总计11.11g(产率58％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-22)的白色粉末：
使用N-(联苯-4-基)-N-{2-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}苯胺
代替
N-(联苯-4-基)-N-{3-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}苯胺。
该芳基胺衍生物(化合物1-22)是由下式表示的2,2”-双{(联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1':4',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(THF-d8)检测出以下40个氢信号。
δ(ppm)＝7.52(4H)
7.40-7.20(18H)
7.03(8H)
6.90-6.75(10H)
<合成例5>
芳基胺衍生物(化合物1-32)的合成；
将以下组分添加至氮气吹扫的反应器，加热并且在100℃下搅拌过夜。
然后通过过滤除去不溶物，接着浓缩，然后使用柱色谱法(载体：硅胶，洗脱剂：庚烷/二氯甲烷)纯化，从而得到4.77g(产率35％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-32)的白色粉末。
该芳基胺衍生物(化合物1-32)是由下式表示的4-{(联苯-4-基)-苯基氨基}-2”-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1':4',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(THF-d8)检测出以下44个氢信号。
δ(ppm)＝7.61-7.48(4H)
7.42-6.92(32H)
6.81(1H)
6.76(1H)
1.28(6H)
<合成例6>
芳基胺衍生物(化合物1-34)的合成；
将以下组分添加至氮气吹扫的反应器，加热并且回流搅拌2h。
然后，在自然冷却之后，添加甲醇并且通过过滤收集沉淀物。将沉淀物加热并溶解，使用硅胶通过吸附纯化，然后使用活性粘土通过吸附纯化。然后进行使用氯苯/甲醇的混合溶液的结晶，接着使用甲醇回流洗涤，从而得到16.25g(产率90％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-34)的白色粉末。
该芳基胺衍生物(化合物1-34)是由下式表示的4,4”-双{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1':3',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(CDCl3)检测出以下48个氢信号。
δ(ppm)＝7.84(1H)
7.70-7.03(35H)
1.48(12H)
<合成例7>
芳基胺衍生物(化合物1-37)的合成；
通过使用N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-N-(2”-溴-1,1':4',1”-三联苯-4-基)苯胺和
N-(联苯-4-基)苯胺
代替
N-(联苯-4-基)-N-(2”-溴-1,1':4',1”-三联苯-4-基)苯胺和
2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9H-芴，
通过与合成例5中相同的操作得到总计11.7g(产率73％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-37)的白色粉末。
该芳基胺衍生物(化合物1-37)是由下式表示的2-{(联苯-4-基)-苯基氨基}-4”-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1':4',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(CDCl3)检测出以下44个氢信号。
δ(ppm)＝7.68(1H)
7.64-6.84(37H)
1.48(6H)
<合成例8>
芳基胺衍生物(化合物1-38)的合成；
除了以下之外，通过与合成例3中相同的操作得到总计6.6g(产率39％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-38)的白色粉末：
使用1,2-二碘苯和
4-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-苯基硼酸
代替
1,4-二溴苯和
N-(联苯-4-基)-N-{3-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}苯胺。
该芳基胺衍生物(化合物1-38)是由下式表示的4,4”-双{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1':2',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(CDCl3)检测出以下48个氢信号。
δ(ppm)＝7.64(2H)
7.58(2H)
7.45-6.99(32H)
1.38(12H)
<合成例9>
芳基胺衍生物(化合物1-39)的合成；
除了以下之外，通过与合成例3中相同的操作得到总计4.6g(产率24％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-39)的白色粉末：
使用1,2-二碘苯和
4-{双(联苯-4-基)氨基}-苯基硼酸
代替
1,4-二溴苯和
N-(联苯-4-基)-N-{3-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}苯胺。
该芳基胺衍生物(化合物1-39)是由下式表示的4,4”-双{双(联苯-4-基)氨基}-1,1':2',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(CDCl3)检测出以下48个氢信号。
δ(ppm)＝7.57-7.28(32H)
7.21(8H)
7.11(8H)
<合成例10>
芳基胺衍生物(化合物1-41)的合成；
除了以下之外，通过与合成例6中相同的操作得到总计5.0g(产率30％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-41)的白色粉末：
使用4,4”-二溴-1,1':2',1”-三联苯和
(联苯-4-基)-(萘-1-基)胺
代替
4,4”-二溴-1,1':3',1”-三联苯和
2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9H-芴。
该芳基胺衍生物(化合物1-41)是由下式表示的4,4”-双{(联苯-4-基)-(萘-1-基)氨基}-1,1':2',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(CDCl3)检测出以下44个氢信号。
δ(ppm)＝7.93-7.84(4H)
7.79(2H)
7.60-7.26(24H)
7.25-6.92(14H)
<合成例11>
芳基胺衍生物(化合物1-42)的合成；
除了以下之外，通过与合成例6中相同的操作得到总计7.3g(产率43％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-42)的白色粉末：
使用4,4”-二溴-1,1':2',1”-三联苯和
N-{4-(萘-1-基)苯基}苯胺
代替
4,4”-二溴-1,1':3',1”-三联苯和
2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9H-芴。
该芳基胺衍生物(化合物1-42)是由下式表示的4,4”-双[{4-(萘-1-基)苯基}-苯基氨基]-1,1':2',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(CDCl3)检测出以下44个氢信号。
δ(ppm)＝8.01(2H)
7.91(2H)
7.84(2H)
7.53-6.98(38H)
<合成例12>
芳基胺衍生物(化合物1-45)的合成；
除了以下之外，通过与合成例6中相同的操作得到总计16.7g(产率79％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-45)的白色粉末：
使用4,4”-二溴-1,1':3',1”-三联苯和
N-{4-(萘-1-基)苯基}苯胺
代替
4,4”-二溴-1,1':3',1”-三联苯和
2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9H-芴。
该芳基胺衍生物(化合物1-45)是由下式表示的4,4”-双[{4-(萘-1-基)苯基}-苯基氨基]-1,1':3',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(CDCl3)检测出以下44个氢信号。
δ(ppm)＝8.08(2H)
7.94(2H)
7.90-7.80(3H)
7.65-7.00(37H)
<合成例13>
芳基胺衍生物(化合物1-47)的合成；
除了以下之外，通过与合成例3中相同的操作得到总计4.2g(产率25％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-47)的白色粉末：
使用1,3-二碘苯和
2-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-苯基硼酸
代替
1,4-二溴苯和
N-(联苯-4-基)-N-{3-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}苯胺。
该芳基胺衍生物(化合物1-47)是由下式表示的2,2”-双{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1':3',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(CDCl3)检测出以下48个氢信号。
δ(ppm)＝7.60(2H)
7.38-7.09(14H)
6.95-6.71(14H)
6.66-6.56(4H)
6.35(2H)
1.26(12H)
<合成例14>
芳基胺衍生物(化合物1-49)的合成；
除了以下之外，通过与合成例3中相同的操作得到总计13.7g(产率76％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-49)的白色粉末：
使用2-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-苯基硼酸
代替
N-(联苯-4-基)-N-{3-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)苯基}苯胺。
该芳基胺衍生物(化合物1-49)是由下式表示的2,2”-双{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1':4',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(THF-d8)检测出以下48个氢信号。
δ(ppm)＝7.53(2H)
7.35-6.81(30H)
6.76(2H)
6.67(2H)
1.29(12H)
<合成例15>
芳基胺衍生物(化合物1-88)的合成；
除了以下之外，通过与合成例6中相同的操作得到总计11.4g(产率74％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-88)的白色粉末：
使用4,4”-二碘-1,1':4',1”-三联苯和
N-(苯并菲-2-基)苯胺
代替
4,4”-二溴-1,1':3',1”-三联苯和
2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9H-芴。
该芳基胺衍生物(化合物1-88)是由下式表示的4,4”-双{(苯并菲-2-基)-苯基氨基}-1,1':4',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(THF-d8)检测出以下44个氢信号。
δ(ppm)＝8.72-8.62(8H)
8.45(2H)
8.36(2H)
7.75(4H)
7.70-7.21(26H)
7.09(2H)
<合成例16>
芳基胺衍生物(化合物1-91)的合成；
除了以下之外，通过与合成例1中相同的操作得到总计6.80g(产率67％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-91)的浅黄色粉末：
使用N-(4'-溴-1,1'-联苯-4-基)-N-{4-(1-苯基-吲哚-4-基)苯基}苯胺和
{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基}-(联苯-4-基)
代替
N-(联苯-4-基)-N-(4-溴苯基)苯胺和
N-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-N-{3'-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧杂硼烷-2-基)联苯-4-基}苯胺。
该芳基胺衍生物(化合物1-91)是由下式表示的4-{(联苯-4-基)-苯基氨基}-4”-[{4-(1-苯基-吲哚-4-基)苯基}-苯基氨基]-1,1':4',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(THF-d8)检测出以下45个氢信号。
δ(ppm)＝7.70(4H)
7.68-7.50(16H)
7.42-7.11(23H)
7.05(1H)
6.88(1H)
<合成例17>
芳基胺衍生物(化合物1-92)的合成；
将以下组分添加至氮气吹扫的反应器，加热并且在210℃下搅拌24h。
然后，冷却后，添加
二甲苯 30mL，和
甲醇 60mL，
并且通过过滤收集沉淀物。将总计250mL甲苯和20g二氧化硅添加至沉淀物，接着加热至90℃。然后通过热过滤除去不溶物。浓缩后，通过添加乙酸乙酯和甲醇沉淀出的粗产物通过过滤收集。
该粗产物使用氯苯重结晶，然后进行使用甲醇的回流洗涤操作，从而得到16.9g(产率72％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-92)的白色粉末。
该芳基胺衍生物是由下式表示的4,4”-双{(2-苯基联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1':4',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(CDCl3)检测出以下48个氢信号。
δ(ppm)＝7.68(4H)
7.62-7.55(4H)
7.39-7.06(40H)
<合成例18>
芳基胺衍生物(化合物1-93)的合成；
除了以下之外，通过与合成例6中相同的操作得到总计4.3g(产率42％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-93)的白色粉末：
使用4,4”-二溴-1,1':2',1”-三联苯和
N-(2-苯基联苯-4-基)苯胺
代替
4,4”-二溴-1,1':3',1”-三联苯和
2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9H-芴。
该芳基胺衍生物是由下式表示的4,4”-双{(2-苯基联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1':2',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(CDCl3)检测出以下48个氢信号。
δ(ppm)＝7.50-7.39(4H)
7.31-6.97(44H)
<合成例19>
芳基胺衍生物(化合物1-94)的合成；
除了以下之外，通过与合成例6中相同的操作得到总计7.7g(产率53％)的要用于形成第二空穴输送层的芳基胺衍生物(化合物1-94)的白色粉末：
使用N-(2-苯基联苯-4-基)苯胺
代替
2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9H-芴。
该芳基胺衍生物是由下式表示的4,4”-双{(2-苯基联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1':3',1”-三联苯。
使用NMR鉴别所得白色粉末的结构。
用1H-NMR(CDCl3)检测出以下48个氢信号。
δ(ppm)＝7.81(2H)
7.61-7.48(14H)
7.39-7.06(32H)
<物性评价试验1>
合成例中合成出的各芳基胺衍生物的玻璃化转变温度用高灵敏度差示扫描量热仪(DSC3100S，由Bruker AXS K.K.制造)来测定。结果提供在以下。
上述提供的结果表明了，由通式(1)表示的芳基胺衍生物具有100℃以上的玻璃化转变温度，特别优选地110℃以上的高玻璃化转变温度。从这些结果中可发现：芳基胺衍生物具有稳定的薄膜状态。
<物性评价试验2>
通过使用合成例中合成出的各芳基胺衍生物，在ITO基板上制作厚度为100nm的气相沉积膜，并用电离电位测定装置(PYS-202，由Sumitomo HeavyIndustries,Ltd.制造)测定功函数。
结果提供在以下。
上述提供的结果表明了，当与诸如NPD和TPD等典型的空穴输送材料的功函数5.4eV相比时，由通式(1)表示的芳基胺衍生物显示有利的能级并且具有令人满意的空穴输送能力。
<实施例1>
具有图1中示出的器件构造的有机EL器件通过根据以下过程进行气相沉积来制造。
首先，制备其中膜厚为150nm的ITO电极(透明阳极2)形成于玻璃基板(透明基板)1上的ITO附着的玻璃基板。
将玻璃基板1在异丙醇中超声清洗20分钟，然后在加热至200℃的热板上干燥10分钟。随后进行UV臭氧处理15分钟，将该ITO附着的玻璃基板安装在气相沉积装置内，并将装置减压至0.001Pa以下。
然后，以下结构式的化合物(HIM-1)形成为5nm膜厚的空穴注入层3以覆盖透明阳极2。
膜厚为60nm的第一空穴输送层4通过使用分子中具有2个三苯基胺骨架的二(三芳基胺)化合物(5-1)而形成于空穴注入层3上。
通过使用合成例1中合成的以下芳基胺衍生物(化合物1-5)，膜厚为5nm的第二空穴输送层5形成于由此已形成的第一空穴输送层4上。
膜厚为20nm的发光层6通过以下结构式的化合物(EMD-1)和化合物(EMH-1)以使得EMD-1与EMH-1的气相沉积速度比为5:95的气相沉积速度的二元气相沉积而形成于第二空穴输送层5上。
膜厚为30nm的电子输送层7通过以下结构式的嘧啶化合物(2-92)和以下结构式的化合物ETM-1以化合物(2-92)与ETM-1的气相沉积速度比为50:50的气相沉积速度的二元气相沉积而形成于发光层6上。
然后，膜厚为1nm的电子注入层8通过使用氟化锂形成于电子输送层7上。
最终，使铝气相沉积至100nm的膜厚而在电子注入层8上形成阴极9。
以上述方式制造的有机EL器件的特性在大气中在常温下测定。
在所制造的有机EL器件中的用于形成第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层和电子输送层的材料在表1中示出。对当将直流电压施加至有机EL器件时得到的发光特性和器件寿命的测定结果在表2中示出。
将器件寿命测量为当在发光开始时的发光亮度(初始亮度)为2000cd/m2下进行恒定电流驱动时，直至发光亮度衰减至1900cd/m2(当初始亮度为100％时相当于95％；95％衰减)的时间。
<实施例2>
除了膜厚为5nm的第二空穴输送层5使用合成例10中合成的芳基胺衍生物(1-41)形成之外，有机EL器件以与实施例1中相同的方式制造，并且测定其发光特性和器件寿命。
在所制造的有机EL器件中的用于形成第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层和电子输送层的材料在表1中示出。对发光特性和器件寿命的测定结果在表2中示出。
<实施例3>
除了膜厚为5nm的第二空穴输送层5使用合成例12中合成的芳基胺衍生物(1-45)形成之外，有机EL器件以与实施例1中相同的方式制造，并且测定其发光特性和器件寿命。
在所制造的有机EL器件中的用于形成第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层和电子输送层的材料在表1中示出。对发光特性和器件寿命的测定结果在表2中示出。
<实施例4>
除了膜厚为5nm的第二空穴输送层5使用合成例17中合成的芳基胺衍生物(1-92)形成之外，有机EL器件以与实施例1中相同的方式制造，并且测定其发光特性和器件寿命。
在所制造的有机EL器件中的用于形成第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层和电子输送层的材料在表1中示出。对发光特性和器件寿命的测定结果在表2中示出。
<实施例5>
除了膜厚为30nm的电子输送层7通过使用以下结构式的嘧啶化合物(2-123)作为电子输送层7用材料并且进行嘧啶化合物(2-123)和化合物(ETM-1)以化合物(2-123)与ETM-1的气相沉积速度比为50:50的气相沉积速度的二元气相沉积来形成之外，有机EL器件以与实施例1中相同的方式制造，并且测定其发光特性和器件寿命。
在所制造的有机EL器件中的用于形成第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层和电子输送层的材料在表1中示出。对发光特性和器件寿命的测定结果在表2中示出。
<实施例6>
除了膜厚为30nm的电子输送层7通过使用上述结构式的嘧啶化合物(2-123)作为电子输送层7用材料并且进行嘧啶化合物(2-123)和化合物(ETM-1)以化合物(2-123)与ETM-1的气相沉积速度比为50:50的气相沉积速度的二元气相沉积来形成之外，有机EL器件以与实施例2中相同的方式制造，并且测定其发光特性和器件寿命。
在所制造的有机EL器件中的用于形成第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层和电子输送层的材料在表1中示出。对发光特性和器件寿命的测定结果在表2中示出。
<实施例7>
除了膜厚为30nm的电子输送层7通过使用上述结构式的嘧啶化合物(2-123)作为电子输送层7用材料并且进行嘧啶化合物(2-123)和化合物(ETM-1)以化合物(2-123)与ETM-1的气相沉积速度比为50:50的气相沉积速度的二元气相沉积来形成之外，有机EL器件以与实施例3中相同的方式制造，并且测定其发光特性和器件寿命。
在所制造的有机EL器件中的用于形成第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层和电子输送层的材料在表1中示出。对发光特性和器件寿命的测定结果在表2中示出。
<实施例8>
除了膜厚为30nm的电子输送层7通过使用上述结构式的嘧啶化合物(2-123)作为电子输送层7用材料并且进行嘧啶化合物(2-123)和化合物(ETM-1)以化合物(2-123)与ETM-1的气相沉积速度比为50:50的气相沉积速度的二元气相沉积来形成之外，有机EL器件以与实施例4中相同的方式制造，并且测定其发光特性和器件寿命。
在所制造的有机EL器件中的用于形成第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层和电子输送层的材料在表1中示出。对发光特性和器件寿命的测定结果在表2中示出。
<比较例1>
除了膜厚为5nm的第二空穴输送层4通过使用二(三芳基胺)化合物(5-1)而没有使用合成例1中合成的芳基胺衍生物(化合物1-5)来形成之外，有机EL器件以与实施例1中相同的方式制造，并且测定其发光特性和器件寿命。
在所制造的有机EL器件中的用于形成第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层和电子输送层的材料在表1中示出。对发光特性和器件寿命的测定结果在表2中示出。
<比较例2>
除了膜厚为30nm的电子输送层7通过使用上述结构式的嘧啶化合物(2-123)作为电子输送层7用材料并且进行嘧啶化合物(2-123)和化合物(ETM-1)以化合物(2-123)与ETM-1的气相沉积速度比为50:50的气相沉积速度的二元气相沉积来形成之外，有机EL器件以与比较例1中相同的方式制造，并且测定其发光特性和器件寿命。
在所制造的有机EL器件中的用于形成第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层和电子输送层的材料在表1中示出。对发光特性和器件寿命的测定结果在表2中示出。
<比较例3>
制备由下式表示的且在WO 2003/060956等中已公开的蒽化合物(ETM-2)作为电子输送层7用材料。
除了膜厚为30nm的电子输送层通过进行蒽化合物(ETM-2)和化合物(ETM-1)以ETM-2与ETM-1的气相沉积速度比为50:50的气相沉积速度的二元气相沉积来形成之外，有机EL器件在与比较例1中相同的条件下制造，并且测定其发光特性和器件寿命。
在所制造的有机EL器件中的用于形成第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层和电子输送层的材料在表1中示出。对发光特性和器件寿命的测定结果在表2中示出。
所制造的有机EL器件的特性在大气中在常温下测定。对当直流电压施加至所制造的有机EL器件时得到的发光特性的测定结果在表2中示出。
[表1]
[表2]
如由试验结果(表2)表明的，在其中电子输送层使用作为公知的电子输送材料的蒽化合物(ETM-2)来形成的比较例3的有机EL器件中，当电流密度为10mA/cm2的电流在器件中流动时的发光效率为6.35cd/A。
相比之下，在其中电子输送层使用由通式(2)表示的嘧啶化合物来形成的比较例1和2的有机EL器件中，发光效率高，例如为7.95cd/A～7.96cd/A。
此外，在其中第二空穴输送层使用由通式(1)表示的芳基胺衍生物来形成而且电子输送层使用由通式(2)表示的嘧啶化合物形成的实施例1～8的有机EL器件中，发光效率甚至更高，例如为8.37cd/A～8.73cd/A。
另外，关于电力效率，比较例3的有机EL器件为5.20lm/W，而比较例1和2的有机EL器件具有6.65lm/W～6.78lm/W的更高的值，并且实施例1～8的有机EL器件具有6.95lm/W～7.21lm/W的甚至更高的值。
关于器件寿命(95％衰减)也得到类似的结果。
因而，比较例3的有机EL器件的器件寿命为55h，而比较例1和2的有机EL器件的器件寿命延长至83h～87h。还了解的是，在实施例1～8的有机EL器件中，器件寿命进一步大幅延长至150h～278h。
产业上的可利用性
其中特定的芳基胺衍生物和特定的嘧啶化合物用作器件材料的本发明的有机EL器件具有提高的发光效率和大幅改善的耐久性，并且可以预期投入诸如家用电器和照明等用途中。
附图标记说明
1 玻璃基板
2 透明阳极
3 空穴注入层
4 第一空穴输送层
5 第二空穴输送层
6 发光层
7 电子输送层
8 电子注入层
9 阴极

Claims (12)

1.一种有机电致发光器件，其依次具有阳极、第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极，其中所述第二空穴输送层含有由以下通式(1)表示的芳基胺衍生物，和所述电子输送层含有由以下通式(2)表示的嘧啶化合物：
式中，
Ar1～Ar4各自表示芳香族烃基或芳香族杂环基；
式中，
Ar5表示芳香族烃基或芳香族杂环基，所述芳香族烃基选自取代或未取代的以下基团：苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、苯乙烯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基、螺二芴基，当Ar5表示取代的苯基时，其取代基选自苯基、萘基、菲基、芘基、荧蒽基、苯并菲基和螺二芴基；
Ar6和Ar7各自表示氢原子、芳香族烃基或芳香族杂环基；Ar6和Ar7不同时为氢原子；
A表示由以下通式(3)表示的单价有机基团：
式中，
Ar8表示芳香族杂环基；
R1～R4各自表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、具有1至6个碳原子的烷基、芳香族烃基、或芳香族杂环基；任意的R1～R4可以经由单键、氧原子、硫原子、或任选取代的亚甲基键合至Ar8而形成环。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述第一空穴输送层含有具有空穴输送性且具有与所述第二空穴输送层中含有的芳基胺衍生物的分子结构不同的分子结构的芳基胺化合物。
3.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其中所述第一空穴输送层中含有的芳基胺化合物是：(1)具有分子中包含3～6个三芳基胺骨架的结构的多(三芳基胺)化合物，所述三芳基胺骨架经由单键或不含杂原子的二价基团彼此连接；或(2)具有分子中包含2个三芳基胺骨架的结构的二(三芳基胺)化合物，所述三芳基胺骨架经由单键或不含杂原子的二价基团彼此连接。
4.根据权利要求3所述的有机电致发光器件，其中所述多(三芳基胺)化合物由以下通式(4)表示：
式中，
r5～r16各自表示表明键合至芳香族环的取代基R5～R16的数量的整数；r5、r6、r9、r12、r15和r16各自表示0～5的整数；r7、r8、r10、r11、r13和r14各自表示0或1～4的整数；
R5～R16各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、芳香族烃基、芳香族杂环基、芳烷基或芳氧基；当多个R5～R16键合至相同的苯环时，该多个存在的基团可经由单键、氧原子、硫原子、或任选取代的亚甲基彼此键合而形成环；和
L1、L2和L3各自表示单键或由下式(B)～(G)表示的二价有机基团：
(n1表示1至3的整数)
5.根据权利要求3所述的有机电致发光器件，其中所述二(三芳基胺)化合物由以下通式(5)表示：
式中，
r17～r22各自表示表示表明键合至芳香族环的取代基R17～R22的数量的整数；r17、r18、r21和r22各自表示0～5的整数；r19和r20各自表示0或1～4的整数；
R17～R22各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、芳香族烃基、芳香族杂环基、芳烷基或芳氧基；当多个R17～R22键合至相同的苯环时，该多个存在的基团可经由单键、氧原子、硫原子、或任选取代的亚甲基彼此键合而形成环；
L4表示单键或由下式(B)～(G)表示的二价有机基团：
(n1表示1至3的整数)
6.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述嘧啶化合物由以下通式(2a)表示：
式中，
Ar5～Ar7和A如所述通式(2)中所定义。
7.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述嘧啶化合物由以下通式(2b)表示：
式中，
Ar5～Ar7和A如所述通式(2)中所定义。
8.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述通式(2)中，A由以下通式(3a)表示：
式中，
Ar8和R1～R4如所述通式(3)中所定义。
9.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述发光层含有蓝色发光性掺杂剂。
10.根据权利要求9所述的有机电致发光器件，其中所述蓝色发光性掺杂剂为芘衍生物。
11.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述发光层含有蒽衍生物。
12.根据权利要求11所述的有机电致发光器件，其中所述蒽衍生物为主体材料。
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