CN107406968A - 具有抗菌能力的真空沉积用防水型纳米涂层剂及利用其的涂布方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种同时实现抗菌性和防水/防油性的功能性涂层剂、该涂层剂的制备方法及利用该涂层剂的涂布方法，具体地，涉及一种用于触摸型显示器等智能设备的使用卫生而为防水/防油性纳米涂布赋予抗菌性的涂层剂的制备及利用真空沉积设备的涂布方法。

Description

具有抗菌能力的真空沉积用防水型纳米涂层剂及利用其的涂 布方法
技术领域
本发明涉及一种同时实现抗菌性和防水/防油性的功能性涂层剂、所述涂层剂的制备方法及利用所述涂层剂的涂布方法，具体地，涉及一种用于触摸型显示器等智能设备的使用卫生而为防水/防油性纳米涂布赋予抗菌性的涂层剂的制备及利用真空沉积设备的涂布方法。
背景技术
随着触摸式显示(智能手机、平板电脑、智能手表等)智能设备使用率的急剧增加，卫生问题的严重性增加，从而对抗菌的关注度也随之增加。然而，目前采用的防指纹涂层没有抗菌功能，因此，迫切需要开发能够对作为用户经常触摸的部分的触摸屏窗口赋予抗菌功能的技术。
目前问市的智能手机窗口(触摸屏)上具有薄膜(数十nm)防指纹涂层(或防污染涂层)。防指纹涂层是利用氟系化合物来对表面赋予防水/防油特性，其通过降低表面能来减少涂层表面与指纹和外部污染物的接触面积，使污染物的沾染最小化，并且即使沾到污染物也具有容易去除污渍的特性。
为了形成这样的薄膜，通常使用称为“真空沉积”的涂布方法。由于利用真空沉积的涂布(表面改性)是通过在非常短的时间内对目标(涂层剂)施加高温的热源来进行涂布，因此，可以实现涂膜的质量非常优异且药品损失少、不损害光学性能的纳米尺寸的薄膜涂布。
市面上广为人知的是利用无机物(Ti系列)的抗菌涂层，但大部分采用湿式涂布，因此，在国内外真空沉积用功能性涂层剂生产商中，没有生产具有抗菌性药品的生产商。就利用真空沉积的无机物涂布而言，因燃点高，在可涂布基材方面存在局限(涂布材料对温度敏感-钢化玻璃、塑料等)，而且由于无机物或金属涂布，材料本身的表面发生变色，导致光学性能降低。
韩国专利申请10-2002-0066286号(申请人：株式会社WIDE ENTECH，具有抗菌作用的应用纳米技术的真空沉积系统)涉及一种开发和应用具有抗菌作用的应用纳米技术的真空沉积系统的技术，该申请中，试图使用植物材料(刺桐、榆树、梅子等)来实现抗菌作用，然而存在抗菌功能不足、难以维持可持续性的问题，并存在不能实现防水/防油性及防滑性等功能性的问题。
美国公开专利US2011/0025933号(申请人：VIZIO INC，具有抗菌涂层的电视，TELEVISION WITH ANTIMICROBIAL COATING)公开了一种在电视机的外表面涂覆含有抗菌剂的涂层剂以抑制微生物生长的技术，然而，该申请也存在不能实现防水/防油性及防滑性等功能性的问题。
日本专利申请2007-322624号(申请人：ZNO LAB，抗菌性材料及其制备方法，Antibacterial material and method for producing the same)公开了一种抗菌性材料及其制备方法，其特征在于，通过真空沉积、溅射等方法，在可用作触摸面板或手机表面的玻璃基板或塑料等的上面形成氧化锌薄膜，然而，该申请也存在不能实现防水/防油性及防滑性等功能性的问题，并且存在因金属薄膜导致光学性能降低的问题。
发明内容
(一)要解决的技术问题
为了解决所述问题，本发明提供一种通过应用作为触摸型显示器涂布方法的真空沉积方式而能够同时实现防水/防油性及抗菌性，且均能满足耐久性及光学性能的涂层组合物，使其应用于智能电子设备及生活家电时，具有柔和的触感且能够容易地去除诸如指纹等的污染，同时能够安全地使用，不用担心细菌污染。
(二)技术方案
为了达成所述目的，本发明的第一方面提供一种真空沉积用干式抗菌涂层剂，其包含氟系聚合物与功能性有机或无机硅烷化合物的缩聚反应产物及抗菌物质。
根据本发明的第一方面的一个具体例，所述氟系聚合物与功能性有机或无机硅烷化合物的缩聚反应在存在所述抗菌物质的情况下进行。
根据本发明的第一方面的另一具体例，所述抗菌物质被投入并分散到所述氟系聚合物与功能性有机或无机硅烷化合物的缩聚反应产物中而相互混合。
根据本发明的第二方面，提供一种真空沉积用干式抗菌涂层剂的制备方法，其包括如下步骤：a)制备包含氟系聚合物、功能性有机或无机硅烷化合物及抗菌物质的混合物；以及b)将所述混合物进行缩聚反应。
根据本发明的第三方面，提供一种真空沉积用干式抗菌涂层剂的制备方法，其包括如下步骤：i)制备包含系氟聚合物及功能性有机或无机硅烷化合物的混合物；ii)将所述混合物进行缩聚反应；以及iii)将抗菌物质投入并分散到所述缩聚反应的产物中，以使得相互混合。
根据本发明的第四方面，提供一种基材的涂布方法，其包括如下步骤：1)提供待涂布的基材；以及2)在所述基材表面，用本发明的干式抗菌涂层剂进行真空沉积。
根据本发明的第五方面，提供一种涂布制品，其特征在于，制品表面具有本发明的干式抗菌涂层剂的真空沉积涂层。
(三)有益效果
本发明的真空沉积用干式抗菌涂层剂，其表面与水的接触角为115°以上，呈现优异的防水性及防油性，且耐指纹性(anti-fingerprint，AF)、耐久性及光学性能(透光率)优异的同时，呈现卓越的抗菌功能。尤其，呈现优异的耐磨性(在橡皮擦磨损测试中，与初始接触角相比，测试后的接触角变化程度在15°以内)，初始抗菌能力为99.9％，呈现优异的抗菌效果，并且能够适用于玻璃、塑料及金属等各种材料，尤其适合用作手机、平板电脑等具有触摸显示器的智能设备、生活家电及其他电子产品或它们的部件等的表面涂布。
附图说明
图1中概略性地示出了用本发明的抗菌涂层剂涂布的基材的剖面，左侧图示出抗菌AF涂层直接形成在基材(substrate)上，右侧图示出无机物或氧化物层介于基材与抗菌AF涂层之间。
图2是分别示出(a)未涂布试料、(b)不包含抗菌剂的AF涂布试料及(c)用本发明的抗菌涂层剂涂布的抗菌AF涂布试料的抗菌测试结果的照片。
具体实施方式
下面对本发明进行更具体的说明。
本发明的第一方面提供一种真空沉积用干式抗菌涂层剂，其包含氟系聚合物与功能性有机或无机硅烷化合物的缩聚反应产物及抗菌物质。
根据本发明的第一方面的一个具体例，所述氟系聚合物与功能性有机或无机硅烷化合物的缩聚反应在存在所述抗菌物质的情况下进行。
根据本发明的第一方面的另一具体例，所述抗菌物质被投入并分散到所述氟系聚合物与功能性有机或无机硅烷化合物的缩聚反应产物中而相互混合。
本发明中可使用的氟系聚合物可以是全氟聚合物。具体地说，所述氟系聚合物可以选自全氟聚醚(perfluoropolyether)、偏二氟乙烯(Vinylidene fluoride)聚合物、四氟乙烯(tetrafluoroethylene)聚合物、六氟丙烯(hexafluoropropylene)聚合物、氯三氟乙烯(chlorotrifluoroethylene)聚合物及其组合，优选可以为全氟聚醚。
本发明中可使用的功能性有机或无机硅烷化合物可以是具有一个以上的与所述氟系聚合物进行缩聚反应的官能团(例如，氨基、乙烯基、环氧基、烷氧基、卤素基团、巯基、硫醚基等)的有机或无机硅烷化合物。具体地，所述功能性有机或无机硅烷化合物可以选自氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、氨基甲氧基硅烷、苯基氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、二、三或四烷氧基硅烷、乙烯基甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基环氧硅烷、乙烯基三环氧硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、三甲基氯硅烷、三氯乙基硅烷、三氯甲基硅烷、三氯苯基硅烷、三氯乙烯基硅烷、巯丙基三乙氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅丙基)胺、双(3-三乙氧基硅丙基)四硫化物，双(三乙氧基硅丙基)二硫化物、(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、p-苯乙烯基三甲氧基硅烷及它们的组合，优选地，可以为氨丙基三乙氧基硅烷或包含其的组合。
本发明中可使用的抗菌物质可选自天然材料或其提取物、抗菌性高分子化合物及它们的组合。
作为所述天然材料或其提取物的例子，可以举例为选自蟹壳、虾壳或其提取物(例：壳聚糖(chitosan))、绿茶或其提取物(例：儿茶素(catechin))、牡丹皮或其提取物(例：芍药醇、芍药苷、牡丹酚原甙、谷甾醇、没食子酸、没食子酸甲酯、丹宁酸、槲皮素等(Paeonol，Paeoniflorin，Paeonolide，sitosterol，Gallic acid，Methyl gallate，Tannicacid，Quercetin))、葡萄柚或其提取物(例：柚苷(naringin))、柠檬醛(citral)、甘草或其提取物(例：黄酮类物质(flavonoids))、扁柏木或其提取物(例：植物杀菌素(phytoncide))、竹子或其提取物(例：多酚)、发芽豆或其提取物(例：大豆抗毒素(glyceollins))、黄金或其提取物(例：酪氨酸酶(tyrosinase))、芥末或其提取物(例：异硫氰酸酯(Isothiocyanate))、黄芥末或其提取物、日柏酚及它们的组合。所述提取物可通过公知的提取方法制备。
作为所述抗菌性高分子化合物的例子，可以举例为选自芳香族或杂环高分子、丙烯酸或甲基丙烯酸高分子、阳离子共轭高分子电解质、聚硅氧烷高分子、天然高分子模拟高分子及苯酚或苯甲酸衍生物高分子中的一种以上的高分子化合物，其具有连接到其直链或支链聚合物链上的选自铵盐、磷盐、锍盐或其它鎓盐(onium salt)、苯酰胺基和双胍基(diguanide group)中的一种以上的官能团。
根据本发明的优选具体例，作为抗菌物质将使用对人体无害且具有稳定性和持续性的所述天然材料或其提取物、抗菌性高分子化合物制备的抗菌涂层剂涂布在玻璃表面，从而能够获得初始抗菌力为99.9％的优异的抗菌效果。
根据本发明的更优选的具体例，作为所述抗菌物质，可使用壳聚糖(chitosan)，芍药醇(paeonol：1-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)ethanone)或它们的组合。
就本发明的抗菌涂层剂而言，以涂层剂干燥重量共100重量％计，氟系聚合物与功能性有机或无机硅烷化合物的缩聚反应产物的含量优选为50至99.9重量％，更优选为80至95重量％。
就本发明的抗菌涂层剂而言，以涂层剂干燥重量共100重量％计，抗菌物质的含量优选为0.1至50重量％，更优选为5至20重量％。
根据本发明的第二方面，提供一种真空沉积用干式抗菌涂层剂的制备方法，包括如下步骤：a)制备包含氟系聚合物、功能性有机或无机硅烷化合物及抗菌物质的混合物；以及b)将所述混合物进行缩聚反应。
根据本发明的第三方面，提供一种真空沉积用干式抗菌涂层剂的制备方法，包括如下步骤：i)制备包含氟系聚合物及功能性有机或无机硅烷化合物的混合物；ii)将所述混合物进行缩聚反应；以及iii)将抗菌物质投入并分散到所述缩聚反应的产物中，以使其相混合。
对用于制备所述混合物的方法及设备没有特别的限制，可使用常规的反应容器或混合设备。并且，对所述缩聚反应步骤的缩聚反应的条件也没有特别的限制，例如，缩聚反应可以是在100～200℃的温度、惰性气体(如氩气、氮气)气氛下进行回流反应来实施。此外，为了促进缩聚自由基反应，可以在反应期间用超声波及/或紫外线(UV)照射反应混合物。
所述缩聚反应的产物可选择性地经过稳定化步骤。对稳定化条件没有特别的限制，例如，可以通过将缩聚反应产物在常温下放置24小时而使其稳定化。
根据本发明的第四方面，提供一种基材的涂布方法，包括如下步骤：1)提供待涂布的基材；以及2)在所述基材表面，用本发明的干式抗菌涂层剂进行真空沉积。
对于所述待涂布的基材，只要是能够用真空沉积方式涂布的，则没有特别的限制，可根据本发明的方法涂布玻璃、塑料及金属等多种基材。
所述干式抗菌涂层剂可以直接真空沉积在基材表面上，或者真空沉积在预先形成于基材表面上的无机物或氧化物(例如SiO2)层上。
对所述真空沉积的方法没有特别的限制，可使用常规的真空沉积方法及设备来实施。根据本发明的一具体例，可通过物理气相沉积(Physical Vapor Deposition，PVD)方式使用真空沉积用设备(电子束蒸发、热蒸发、热溅射等(Electron-beamevaporation，Thermal evaporation，Thermal sputter))来实施真空沉积涂布。真空沉积的优点在于，能够将各种物质容易地适用于涂布，几乎没有药品损失，能够形成干净且均匀的薄膜。此外，设备的整体结构比较简单，当形成薄膜时，由于热性、电性复杂度小，从而适合于研究薄膜形成时的薄膜的物理性质。
根据本发明的第五方面，提供一种涂布制品，其特征在于表面具有本发明的干式抗菌涂层剂的真空沉积涂层。
所述制品可以是玻璃、塑料及金属等各种材料的手机、平板电脑等具有触摸显示器的智能设备、生活家电、自动售货机、公共双向信息设备、可手动触摸的外装电子产品或其部件，优选地，可以是具触摸型显示器的智能设备或其部件。
在通过真空沉积本发明的涂层剂而形成的涂层中，由于在涂层的基底部排列有抗菌物质，从而在维持涂布寿命的期间，显示耐污染性、防水防油性、表面润滑性、耐指纹性等的同时，能够发挥抗菌能力。
下面通过实施例对本发明进行更详细的说明。但本发明并不限定于这些实施例。
[实施例]
实施例1
将15g的作为抗菌物质的壳聚糖添加到50g的作为氟系聚合物的全氟聚醚中。其中，加入50g的作为功能性有机或无机硅烷化合物的氨丙基三乙氧基硅烷，在惰性氩气氛、约150℃的温度下实施了缩聚反应，然后在室温下将反应产物稳定24小时，从而制备干式抗菌涂层剂。
实施例2
除了进一步添加8g的作为抗菌物质的芍药醇之外，以与实施例1相同的方式制备了干式抗菌涂层剂。
实施例3
将50g的氨丙基三乙氧基硅烷添加到50g的全氟聚醚中，并在惰性氩气氛、约150℃的温度下实施缩聚反应，然后加入8g的作为抗菌物质的芍药醇，使其均匀地分散并混合，从而制备干式抗菌涂层剂。
试验例1：制备的干式抗菌涂层剂的涂布物理性质评价
使用所述实施例1～3中制备的干式抗菌涂层剂，在真空沉积用设备中，以电子束(Electron-beam，E/B)蒸镀(evaporation)方式涂布钢化玻璃。为了使涂布顺畅，涂布之前在10浴洗涤器中，用5wt％的碱性洗涤剂(钢化玻璃用清洁剂)进行湿式清洗。真空沉积条件为初始蚀刻：300秒，SiO2厚度：温度80℃。
对涂布的试片，进行了如下的物理性质的评价。
(1)接触角测量方法
涂布后，利用接触角测量设备测量了涂布表面的接触角。测量接触角时，将一滴水的尺寸设定为并为了确认涂布的均匀性，涂布的每个试料均测量5点接触角后计算平均。
(2)耐磨性测试
为了确认涂布后的耐久性而进行耐磨测试。使用耐磨橡皮擦进行1500次的耐磨测试。作为测试结果，当涂布样品的初始接触角与测试后接触角的变化程度为15°以内时，判断为通过(PASS)。
(3)抗菌能力确认测试
为了测试初始抗菌能力，实施例1和2委托韩国建设生活环境试验研究院(KCL)，使用大肠杆菌(ATCC 8739)及金黄色葡萄球菌(ATCC 6538P)、绿脓杆菌(ATCC 15442)，并以JIS Z 2801标准进行了抗菌测试。实施例3是由韩国实验室认可机构(KOLAS)使用大肠杆菌(ATCC 8739)并以相同标准进行了试验。将400μl的稀释细菌溶液接种到涂布的试料表面上，并在恒温恒湿环境中培养24小时，然后进行解吸以确认抗菌效果。
将所述物理性质评价结果表示在下表1～3中。
[表1](实施例1)
[表2](实施例2)
[表3](实施例3)
试验例2：与未涂布试料及未含抗菌剂的涂布试料的抗菌能力比较
(a)未涂布试料(即钢化玻璃本身)，(b)未含抗菌剂的AF涂布试料(即，由不使用抗菌剂且与实施例1相同地制备的涂层剂进行涂布的钢化玻璃样品)及(c)抗菌AF(antifinger printing)涂布试料(即，用实施例1中制备的涂层剂涂布的钢化玻璃样品)，如上所述地测量接触角，并实施抗菌能力确认测试。将其结果表示在下表4及图2中。
[表4]

Claims (16)

1.一种真空沉积用干式抗菌涂层剂，其包含氟系聚合物与功能性有机或无机硅烷化合物的缩聚反应产物及抗菌物质。
2.根据权利要求1所述的真空沉积用干式抗菌涂层剂，其特征在于，
氟系聚合物与功能性有机或无机硅烷化合物的缩聚反应在存在所述抗菌物质的情况下进行。
3.根据权利要求1所述的真空沉积用干式抗菌涂层剂，其特征在于，
抗菌物质被投入并分散到氟系聚合物与功能性有机或无机硅烷化合物的缩聚反应产物中而相互混合。
4.根据权利要求1所述的真空沉积用干式抗菌涂层剂，其特征在于，
氟系聚合物选自全氟聚醚、偏二氟乙烯聚合物、四氟乙烯聚合物、六氟丙烯聚合物、氯三氟乙烯聚合物及它们的组合。
5.根据权利要求1所述的真空沉积用干式抗菌涂层剂，其特征在于，
功能性有机或无机硅烷化合物选自氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、氨基甲氧基硅烷、苯基氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、二、三或四烷氧基硅烷、乙烯基甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基环氧硅烷、乙烯基三环氧硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、三甲基氯硅烷、三氯乙基硅烷、三氯甲基硅烷、三氯苯基硅烷、三氯乙烯基硅烷、巯丙基三乙氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅丙基)胺、双(3-三乙氧基硅丙基)四硫化物、双(三乙氧基硅丙基)二硫化物、(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、p-苯乙烯基三甲氧基硅烷及它们的组合。
6.根据权利要求1所述的真空沉积用干式抗菌涂层剂，其特征在于，
抗菌物质选自天然材料或其提取物、抗菌性高分子化合物及它们的组合。
7.根据权利要求1所述的真空沉积用干式抗菌涂层剂，其特征在于，
抗菌物质为壳聚糖、芍药醇或它们的组合。
8.一种真空沉积用干式抗菌涂层剂的制备方法，其包括如下步骤：
a)制备包含氟系聚合物、功能性有机或无机硅烷化合物及抗菌物质的混合物；以及
b)将所述混合物进行缩聚反应。
9.一种真空沉积用干式抗菌涂层剂的制备方法，其包括如下步骤：
i)制备包含氟系聚合物及功能性有机或无机硅烷化合物的混合物；
ii)将所述混合物进行缩聚反应；以及
iii)将抗菌物质投入并分散到所述缩聚反应的产物中，以使得相互混合。
10.根据权利要求8或9所述的真空沉积用干式抗菌涂层剂的制备方法，其特征在于，
氟系聚合物选自全氟聚醚、偏二氟乙烯聚合物、四氟乙烯聚合物、六氟丙烯聚合物、氯三氟乙烯聚合物及它们的组合；
功能性有机或无机硅烷化合物选自氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、氨基甲氧基硅烷、苯基氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、二-、三-或四烷氧基硅烷、乙烯基甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基环氧硅烷、乙烯基三环氧硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、三甲基氯硅烷、三氯乙基硅烷、三氯甲基硅烷、三氯苯基硅烷、三氯乙烯基硅烷、巯丙基三乙氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅丙基)胺、双(3-三乙氧基硅丙基)四硫化物、双(三乙氧基硅丙基)二硫化物、(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、p-苯乙烯基三甲氧基硅烷及它们的组合；
抗菌物质选自天然材料或其提取物、抗菌性高分子化合物及它们的组合。
11.根据权利要求8或9所述的真空沉积用干式抗菌涂层剂的制备方法，其特征在于，
缩聚反应是在惰性气体气氛下且在100～200℃的温度下进行回流反应来实施。
12.一种基材的涂布方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)提供待涂布的基材；以及
2)在所述基材表面，用权利要求1至7中的任一项所述的干式抗菌涂层剂进行真空沉积。
13.根据权利要求12所述的基材的涂布方法，其特征在于，
基材为玻璃、塑料或金属材料。
14.根据权利要求12所述的基材的涂布方法，其特征在于，
干式抗菌涂层剂直接真空沉积在基材表面上，或者真空沉积在预先形成于基材表面上的无机物或氧化物层上。
15.一种涂布制品，其特征在于，
表面具有权利要求1至7中任一项所述的干式抗菌涂层剂的真空沉积涂层。
16.根据权利要求15所述的涂布制品，其特征在于，
涂布制品是具有触摸型显示器的智能设备、生活家电、自动售货机、公共双向信息设备、可手动触摸的外装电子产品或其部件。
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