TWI820823B - 抗菌耐刮塗料組成物、其製造方法及含其之透明片材及產品 - Google Patents
抗菌耐刮塗料組成物、其製造方法及含其之透明片材及產品 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI820823B TWI820823B TW111128016A TW111128016A TWI820823B TW I820823 B TWI820823 B TW I820823B TW 111128016 A TW111128016 A TW 111128016A TW 111128016 A TW111128016 A TW 111128016A TW I820823 B TWI820823 B TW I820823B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- antibacterial
- scratch
- transparent sheet
- group
- weight
- Prior art date
Links
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 80
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 239000006120 scratch resistant coating Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 27
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 24
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 23
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 claims description 17
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 claims description 14
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical group N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)C#N RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M isobutyrate Chemical compound CC(C)C([O-])=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 abstract description 24
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 29
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 208000035874 Excoriation Diseases 0.000 description 10
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- -1 2-methoxyethoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 4
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000002953 phosphate buffered saline Substances 0.000 description 3
- UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N triethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC=C)(OCC)OCC UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 2
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 2
- KMVZWUQHMJAWSY-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-prop-2-enylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)CC=C KMVZWUQHMJAWSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSDCTSITJJJDPY-UHFFFAOYSA-N chloro-ethenyl-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)C=C XSDCTSITJJJDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000001332 colony forming effect Effects 0.000 description 2
- ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C=C ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JEWCZPTVOYXPGG-UHFFFAOYSA-N ethenyl-ethoxy-dimethylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)C=C JEWCZPTVOYXPGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MABAWBWRUSBLKQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tri(propan-2-yloxy)silane Chemical compound CC(C)O[Si](OC(C)C)(OC(C)C)C=C MABAWBWRUSBLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 2
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 2
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 2
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 2
- 229940068968 polysorbate 80 Drugs 0.000 description 2
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 2
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKLXSINPXIQKIB-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(oct-7-enyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCCCC=C RKLXSINPXIQKIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940094989 trimethylsilane Drugs 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- FZCRAOTZRSONNG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-triethoxyprop-1-enylsilane Chemical compound C(C)OC(C=C[SiH3])(OCC)OCC FZCRAOTZRSONNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHKDWDAAEFGBAC-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl(triethoxy)silane Chemical compound C1C2C([Si](OCC)(OCC)OCC)CC1C=C2 HHKDWDAAEFGBAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- NBBQQQJUOYRZCA-UHFFFAOYSA-N diethoxymethylsilane Chemical compound CCOC([SiH3])OCC NBBQQQJUOYRZCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-O dimethylaminium Chemical compound C[NH2+]C ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I dipotassium trisodium dihydrogen phosphate hydrogen phosphate dichloride Chemical compound P(=O)(O)(O)[O-].[K+].P(=O)(O)([O-])[O-].[Na+].[Na+].[Cl-].[K+].[Cl-].[Na+] LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- IQOGQTMDKOGOOY-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C.CO[Si](OC)(OC)C=C IQOGQTMDKOGOOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N ethenyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(C=C)OCC MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHEFFAKKAFRMHG-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(trimethylsilyloxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)C=C CHEFFAKKAFRMHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000009545 invasion Effects 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- IMXBVCNOQRMBAQ-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(oct-7-enyl)silane Chemical compound CO[Si](CCCCCCC=C)(OC)OC.CO[Si](CCCCCCC=C)(OC)OC IMXBVCNOQRMBAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
本案是關於一種抗菌耐刮塗料組成物、其製造方法及含其之透明片材及產品，其係藉由對雙離子高分子及矽烷偶聯劑進行聚合步驟獲得。塗布抗菌耐刮塗料組成物於基材後，所形成之透明片材具有抗菌性及耐刮性，從而可應用於眼鏡及/或護目鏡之產品。
Description
本發明是有關於一種塗料組成物，特別是一種抗菌耐刮塗料組成物、其製造方法及含其之透明片材及產品。
玻璃及/或聚碳酸酯(polycarbonate，PC)等透明片材常應用於做為眼鏡及/或護目鏡等光學產品的鏡片，以在不影響視野的前提下，矯正視力及/或保護眼睛免於異物及/或病菌的侵入。然而，透明片材容易受到風沙及/或與其他物品的磨耗而產生刮痕，甚至影響視野。
其次，人們習慣在配戴眼鏡及/或護目鏡時碰觸鏡片，從而增加病原菌從眼睛入侵的風險。習知抗菌的手段可例如為在透明片材中摻入奈米銀及/或於其表面塗布奈米銀。然而，奈米銀因顆粒小、安定性不佳，容易聚集成大顆粒，而降低透明片材之抗菌效果及透明度。
有鑑於此，亟需一種可形成具有抗菌性及耐刮性的透明片材之塗料組成物及其製造方法，以解決上述問題。
因此，本發明之一樣態是提供一種抗菌耐刮塗料組成物的製造方法，包含對雙離子高分子與矽烷偶聯劑進行聚合步驟。上述抗菌耐刮塗料組成物塗布於基材後，形成之透明片材具有抗菌性及耐刮性。
本發明之又一態樣是提供一種抗菌耐刮塗料組成物，其係由上述製造方法所獲得。
本發明之再一態樣是提供一種抗菌耐刮的透明片材，包含基材及利用上述抗菌耐刮塗料組成物形成之塗布層。
本發明之又一態樣是提供一種抗菌耐刮產品，包含上述透明片材。
根據本發明之上述態樣，提出一種抗菌耐刮塗料組成物的製造方法。首先，提供起始材料，其中起始材料可包含但不限於雙離子高分子溶液、矽烷偶聯劑、熱聚合起始劑及平衡量的水。然後，於55°C至65°C對起始材料進行聚合步驟，從而獲得抗菌耐刮塗料組成物。
上述雙離子高分子溶液可包含但不限於雙離子高分子及助溶劑，其中雙離子高分子包含陽離子基，且陽離子基具有至少一雙鍵。助溶劑可例如為選自於由生理食鹽水飽和液、甲醇、乙醇及上述所組成的一族群。基於該起始材料之用量為100重量%，雙離子高分子之含量可例如為1重量%至5重量%，且助溶劑之含量可例如為50重量%至65重量%。矽烷偶聯劑可包含但不限於至少一可水解基團及至少一雙鍵，其中基於起始材料之含量為100重量%，矽烷偶聯劑之含量可例如為30重量%至45重量%。基於起始材料之含量為100重量%，熱聚合起始劑之可例如為含量為0.1重量%至0.3重量%。
在本發明之一些實施例中，雙離子高分子可包含但不限於式(1)所述之AU
mBU
n的嵌段共聚物、無規共聚物或交替共聚物，
(1)
AU表示式(1)中-CR
1R
2-所示之具有取代基之二價亞甲基，BU表示式(1)中-CR
4HCH
2CR
5H-所示的具有取代基之二價伸丙基，m表示5至120的整數，n表示5至120的整數，R
1表示碳數3至18之直鏈狀、支鏈狀或環狀烷基、酯基[亦即-COOR
x，其中R
x表示碳數3至18之直鏈狀、支鏈狀或環狀烷基、芳香基或碳數5至12之雜芳基(heteroaryl)]、芳香基或碳數5至12之雜芳基，R
2為氫原子或甲基，R
4為羧基，且R
5為陽離子基。
在本發明之一些實施例中，陽離子基可例如為N,N-二甲基銨基伸乙基胺基乙烯基、N,N-二甲基銨基伸丙基胺基乙烯基、N,N-二甲基銨基伸丁基胺基乙烯基或N,N-二甲基銨基伸戊基胺基乙烯基。
在本發明之一些實施例中，上述可水解基團可例如為選自於由氯基、甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、異丙氧基、三甲基矽烷氧基及其任意組合所組成的一族群。在本發明之一些實施例中，矽烷偶聯劑可包含但不限於乙烯基三甲氧基矽烷、二甲基乙氧基乙烯基矽烷、烯丙基氯化二甲基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、二甲氧基甲基乙烯基矽烷、三乙氧基丙烯基矽烷、三異丙氧基(乙烯基)矽烷、三氯乙烯基矽烷、二乙氧基甲基乙烯基矽烷、氯二甲基乙烯基矽烷、三甲氧基(7-辛烯-1-基)矽烷、1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[(三甲基矽烷)氧]-3-乙烯基三矽氧烷、二環[2.2.1]庚-5-烯-2-基]三乙氧基矽烷、烯丙基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷及其任意組合所組成的一族群。在一些實施例中，熱聚合起始劑可例如為選自於2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯及/或4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸及其任意組合所組成的一族群。
根據本發明之又一態樣，提供一種抗菌耐刮塗料組成物，其是由上述製造方法製得。
根據本發明之再一態樣，提供一種抗菌耐刮的透明片材，可包含但不限於基材及塗布層，其中塗布層係設置於基材的一表面上，且塗布層係利用上述抗菌耐刮塗料組成物所形成。
在本發明之一些實施例中，透明片材之表面相對於基材之表面的相對抗菌率係至少80%。
根據本發明之又一態樣，提供一種抗菌耐刮產品，可包含上述透明片材，其中抗菌耐刮產品可包含但不限於眼鏡及/或護目鏡。
應用本發明之抗菌耐刮塗料組成物、其製造方法、含其之透明片材及產品，其中抗菌耐刮塗料組成物係將含陽離子基之雙離子高分子溶液與矽烷偶聯劑進行聚合步驟後獲得，且抗菌耐刮塗料組成物塗布於基材後，所形成之透明片材具有抗菌性及耐刮性。
如前所述，本發明提供一種抗菌耐刮塗料組成物、其製造方法及含其之透明片材及產品，其中抗菌耐刮塗料組成物係將雙離子高分子與矽烷偶聯劑進行聚合步驟後獲得，且此抗菌耐刮塗料組成物塗布於基材後，所形成之透明片材具有抗菌性及耐刮性，而可做為眼鏡及/或鏡片之鏡片。
請參閱圖1，其係繪示根據本發明之一實施例的抗菌耐刮塗料組成物之製造方法100的流程圖。首先，如步驟110所示，提供起始材料，其中起始材料可包含但不限於雙離子高分子溶液、矽烷偶聯劑、熱聚合起始劑及平衡量的水。接著，於55°C至65°C對起始材料進行聚合步驟(如步驟130所示)，以獲得抗菌耐刮塗料組成物(如步驟150所示)。
上述雙離子高分子溶液可包含但不限於雙離子高分子及助溶劑。雙離子高分子可包含但不限於陽離子基，且陽離子基具有至少一雙鍵，以助於進行詳述如後之聚合反應。在一實施例中，雙離子高分子可包含但不限於如專利號TW I496819 B所述的結構，其中雙離子高分子包含式(1)所述之AU
mBU
n的嵌段共聚物、無規共聚物或交替共聚物。AU表示式(1)中-CR
1R
2-所示之具有取代基之二價亞甲基，BU表示式(1)中-CR
4HCH
2CR
5H-所示的具有取代基之二價伸丙基，m表示5至120的整數，n表示5至120的整數，其中AU具有錨定基團，BU具有雙離子性基團或擬雙離子性基團。
(1)
詳細而言，R
1可例如為碳數3至18之直鏈狀、支鏈狀或環狀烷基、酯基[亦即-COOR
x，其中R
x表示碳數3至18之直鏈狀、支鏈狀或環狀烷基、芳香基或碳數5至12之雜芳基(heteroaryl)]、芳香基或碳數5至12之雜芳基，R
2可例如為氫原子或甲基，R
4可例如為羧基(-COOH)，且R
5可例如為陽離子基。
在一實施例中，陽離子基可例如為N,N-二甲基銨基伸乙基胺基乙烯基(N,N-dimethylammnio-ethylene-1-amino-vinyl)、N,N-二甲基銨基伸丙基胺基乙烯基(N,N-dimethylammnio-propylene-1-amino-vinyl)、N,N-二甲基銨基伸丁基胺基乙烯基(N,N-dimethylammnio-butylene-1-amino-vinyl)及N,N-二甲基銨基伸戊基胺基乙烯基(N,N-dimethylammnio-pentylene-1-amino-vinyl)。
基於起始材料的含量為100重量%，雙離子高分子之含量可例如為1重量%至5重量%，較佳為2重量%至3重量%。如果雙離子高分子的含量不在上述範圍內，所獲得之塗料組成物無法形成具抗菌性的透明片材，或者於製作成本大幅提升之情況下，塗料組成物形成之透明片材之抗菌性及耐刮性亦未再有顯著的提升。
助溶劑需可充分溶解雙離子高分子。在一實施例中，助溶劑可例如為選自於由生理食鹽水飽和液、甲醇、乙醇及上述所組成的一族群。在一實施例中，基於起始材料的用量為100重量%，助溶劑之含量可例如為50重量%至65重量%。如果助溶劑的含量過少，則無法使雙離子高分子均勻混合於起始材料中。然而，如果助溶劑的含量過多，則所製得之抗菌耐刮塗料組成物在塗布於基材上後，形成之塗布層易殘留助溶劑，從而刺激皮膚，而有使用安全的問題。
上述矽烷偶聯劑具有至少一可水解基團及至少一雙鍵，其中至少一可水解基團經溶膠-凝膠處理(sol-gel processing)後，可形成具有Si-O-Si的三維網狀結構。在一實施例中，可水解基團可例如為選自於由氯基、甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、異丙氧基、三甲基矽烷氧基及其任意組合所組成的一族群。其次，上述矽烷偶聯劑之至少一雙鍵可與雙離子高分子之陽離子基上的雙鍵聚合。
在一具體例中，矽烷偶聯劑可包含但不限於乙烯基三甲氧基矽烷(vinyltrimethoxysilane)、二甲基乙氧基乙烯基矽烷(dimethylethoxyvinylsilane)、烯丙基氯化二甲基矽烷(allylchlorodimethylsilane)、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷[vinyl tris(2-methoxyethoxy)silane]、二甲氧基甲基乙烯基矽烷(dimethoxymethylvinylsilane)、三乙氧基丙烯基矽烷(triethoxyvinylsilane)、三異丙氧基(乙烯基)矽烷[triisopropoxy(vinyl)silane]、三氯乙烯基矽烷(trichlorovinylsilane)、二乙氧基甲基乙烯基矽烷(diethoxymethylvinylsilane)、氯二甲基乙烯基矽烷(chlorodimethylvinylsilane)、三甲氧基(7-辛烯-1-基)矽烷[trimethoxy(7-octen-1-yl)silane]、1,1,1,5,5,5-六甲基-3-[(三甲基矽烷)氧]-3-乙烯基三矽氧烷(1,1,1,5,5,5-hexamethyl-3-[(trimethylsilyl)oxy]-3-vinyltrisiloxane、二環[2.2.1]庚-5-烯-2-基]三乙氧基矽烷(bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]triethoxysilane)、烯丙基三乙氧基矽烷(allyltriethoxysilane)、烯丙基三甲氧基矽烷(allyltrimethoxysilane)。
在一實施例中，基於起始材料之含量為100重量%，矽烷偶聯劑的含量可例如為30重量%至45重量%，或30重量%至40重量%，抑或35重量%至42重量%。如果矽烷偶聯劑的含量不在上述範圍，則塗料組成物所形成之透明片材的耐刮性較差，或者過多的矽烷偶聯劑將稀釋雙離子高分子於起始材料中的含量，導致塗料組成物形成之透明片材的抗菌性較差。
上述熱聚合起始劑可包含但不限於2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯及/或4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸。基於起始材料之含量為100重量%，熱聚合起始劑的含量可例如為0.1重量%至0.3重量%。如果熱聚合起始劑的含量不在上述範圍，則後續聚合步驟之效率不佳，或者於製作成本大幅提升之情況下，塗料組成物形成之透明片材的抗菌性及耐刮性亦未再有顯著的提升。
上述抗菌耐刮塗料組成物塗布於基材後，可形成透明片材，其中抗菌耐刮塗料組成物形成塗布層於基材的表面上。上述基材包含透明材料，其中透明材料種類不限，可例如為玻璃等無機材料及/或聚碳酸酯等有機材料。補充說明的是，抗菌耐刮塗料組成物之形成塗布層的方式不限。在一具體例中，抗菌耐刮塗料組成物係以浸沾式(dipping)塗布的方式對基材進行塗布，並於110°C至130°C烘乾20分鐘至30分鐘後，從而在基材的表面上形成塗布層。
此透明片材係透明且具有抗菌性及耐刮性。本文所述之「透明」是指透明片材的透光度佳，評估方式不限，可例如為以肉眼評估。本文所述之「抗菌性」係指透明片材的表面不易被細菌、病毒及/或含其之飛沫貼附。抗菌的評估方式不限，可例如以相對菌數百分比或相對抗菌率評估。其中，相對菌數百分比係指透明片材(經抗菌耐刮塗料組成物塗布)之表面生菌數(即，N
1)與基材(未經抗菌耐刮塗料組成物塗布)之表面生菌數(即，N
2)之百分比[即，(N
1/N
2)×100%]，且相對抗菌率是指100%與相對菌數百分比的差值[即，100%－(N
1/N
2)×100%]。經實驗證實，透明片材的相對菌數百分比係低於20%，即相對抗菌率可達80%以上，如：80%至90%。
本文所述之「耐刮性」係指塗布層對基材的表面的附著力高，且透明片材的表面之耐磨耗性佳。塗布層對基材的表面之附著力之評估方法不限，可例如為進行百格測試及/或水煮百格測試。透明片材的表面之耐磨耗性的評估方法不限，可例如為進行鋼絲絨測試。經實驗證實，塗布層對基材的表面之附著力高，且透明片材的表面之耐磨耗性佳，說明透明片材具有耐刮性。上述透明片材因具有抗菌性及耐刮性，而可應用於抗菌耐刮產品，可包含但不限於眼鏡及/或護目鏡等光學產品。
補充說明的是，本發明之抗菌耐刮塗料組成物係以雙離子高分子與矽烷偶聯劑聚合而成，其優點在於，矽烷偶聯劑形成之具有Si-O-Si的三維網狀結構可與玻璃形成共價鍵及/或與聚碳酸酯形成氫鍵，故本發明之抗菌耐刮塗料組成物對種類為玻璃及/或聚碳酸酯等基材之附著力高。
以下利用數個實施例以說明本發明之應用，然其並非用以限定本發明，本發明技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾。
製備透明片材
製備例1
依照表1的配方，將雙離子高分子、乙烯基三甲氧基矽烷(vinyltrimethoxysilane)及熱聚合起始劑溶於甲醇中，從而獲得起始材料。上述雙離子高分子係根據專利號TW I496819 B所揭示之方法製造，其中雙離子高分子具有陽離子基，且此陽離子基具有至少一雙鍵。使用前，先以80目的篩子過篩雙離子高分子。接著，於60°C對起始材料進行聚合步驟，從而獲得塗料組成物。利用塗料組成物對PC基材進行浸漬處理，並於120°C下烘乾30分鐘，使塗料組成物於基材上形成塗布層，藉以形成製備例1之透明片材。
製備例2至製備例4及製備比較例1至製備比較例3
如表1所示，製備例2及製備例4之透明片材及製備比較例1至製備比較例2的製程與製備例1相同，但雙離子高分子、矽烷偶聯劑及熱聚合起始劑含量不同，其中製備比較例1加入過量(大於5重量%)之雙離子高分子，製備比較例2未添加矽烷偶聯劑及熱聚合起始劑。製備比較例3未塗布塗料組成物。表1記錄製備例2至製備例4及製備比較例1至製備比較例3的評價結果。
評價方式
1.透明片材的透明度
本發明此處所稱之透明度是將上述製備例1至製備例4及製備比較例1至製備比較例2的透明片材及製備比較例3的基材置於一具有字樣之白紙上，其具體評價標準如下：
○：目視可清楚透過透明片材看見白紙上的字樣，且透過透明片材看見的白紙的顏色與肉眼直視白紙的顏色相同。
╳：目視無法清楚透過透明片材看見白紙上的字樣及/或透過透明片材看見的白紙的顏色與肉眼直視白紙的顏色不相同。
2.透明片材的抗菌性
製備例1至製備例4及製備比較例3之透明片材經SGS抗菌檢定的相對抗菌率係記錄於表1中，其中抗菌檢定的方法簡述如下：首先，先後利用紫外光照射透明片材的正反面各5分鐘，以對透明片材進行滅菌，其中透明片材的正面是指在後續實驗中，取樣表面生菌數的那一面。接著，將透明片材正面朝上放置於裝有菌液培養皿中，並於37°C進行細菌培養24小時，其中菌液中的細菌濃度為2.5×10
5菌落形成單位(colony-forming unit，CFU)/mL至10.0×10
5CFU/mL。
然後，取出透明片材，並移除肉眼可見的液體，再對透明片材進行清洗處理達2次後，瀝乾透明片材表面的液體，其中清洗處理係浸泡透明片材於磷酸鹽緩衝生理鹽水(phosphate buffered saline，PBS)達5分鐘後，移除PBS。接下來，以10 mL的含卵磷脂及聚山梨醇酯80的大豆酪蛋白消化培養基(soybean casein digest lecithin polysorbate 80 medium，SCDLP)沖洗透明片材的正面，以獲得沖洗液。塗布1 mL的沖洗液於培養瓊脂上，並於37°C下培養24小時後，分別計算製備例1至製備例4的培養瓊脂的菌落數(即，N
1)與製備比較例3的培養瓊脂的菌落數(即，N
2)的百分比[即，(N
1/N
2)×100%]，可獲得製備例1至製備例4的相對菌數百分比，且分別計算100%與製備例1至製備例4的相對菌數百分比之差值，可獲得相對抗菌率[即，100%－(N
1/N
2)×100%]。補充說明的是，上述細菌包含大腸桿菌，且培養瓊脂為本發明所屬技術領域具有通常知識者所熟知，於此不再贅述。
由表1可知，相對於表面未塗布塗料組成物之基材，基材表面塗布含有1重量%至5重量%之雙離子高分子的塗料組成物形成之透明片材之相對抗菌率為81.4%至87.2%。
首先，在透明片材的表面上設定刻畫區。接著，在刻畫區中，用刀片以穩定的壓力刻劃數條間距為1mm之第一刻線於透明片材的表面。然後，在刻畫區中，用刀片以穩定的壓力刻劃數條間距為1mm之第二刻線於透明片材的表面，使第一刻線垂直於第二刻線，且第一刻線與第二刻線形成多個方格。補充說明的是，第一刻線及第二刻線需切割塗布層。接下來，將膠帶貼附於刻畫區中透明片材的表面上60秒後，以接近180°撕開膠帶。然後，以放大鏡觀察膠帶上的紋路。如果塗布層與基材的附著力不佳，則塗布層會從基材上剝離，而貼附在膠帶上。因此在百格測試，藉由觀察膠帶上剝離的塗布層，可評價塗布層對基材的附著力。透明片材之塗布層對基材的表面之附著力的具體評價標準如下：
○：膠帶表面完全光滑，無任何塗布層剝離。
×：塗布層沿著方格的邊緣剝落。
水煮百格測試是在進行百格測試前，對透明片材進行80℃之水煮處理達24小時，以評估塗布層經水煮後，對基材的表面是否還具有附著力。水煮百格測試之具體評價標準與百格測試相同。
5.鋼絲絨測試
首先，測量透明片材的重量，再將透明片材夾持於圓盤上，並在兩個磨耗轉軸上放置重物，使得兩個磨耗轉軸對透明片材的荷重為200 g。然後，利用磨耗轉軸帶動鋼絲絨以固定的轉速對透明片材的表面進行磨耗處理，並再次測量透明片材的重量。計算透明片材在磨耗處理前的重量與在磨耗處理後的重量差對透明片材在磨耗處理前的重量之百分率，以獲得磨耗百分率。如果透明片材之耐磨耗性越小，則磨耗百分率越小。透明片材之耐磨耗性之具體評價標準如下：
○：磨耗百分率為＜1%。
╳：磨耗百分率≥1%。
表1
「-」表示未添加或未檢測
由表1可知，製備例1至製備例4之塗料組成物含有1重量%至5重量%之雙離子高分子及30重量%至45重量%之矽烷偶聯劑，所形成之透明片材的相對抗菌率是大於80%，且此透明片材可通過百格測試、水煮百格測試及鋼絲絨測試，證實透明片材具有抗菌性及耐刮性。製備比較例1添加6重量%之雙離子高分子，製備比較例2未添加矽烷偶聯劑，所形成之透明片材的不具耐刮性，證實塗料組成物之雙離子高分子含量需小於或等於5重量%，否則所形成之透明片材不具耐刮性。其次，只包含雙離子高分子而未包含矽烷偶聯劑之塗料組成物所形成之透明片材不具有耐刮性，證實塗料組成物同時添加雙離子高分子及矽烷偶聯劑，所形成之透明片材才同時具有抗菌性及耐刮性。
由上述可知，本發明之抗菌耐刮塗料組成物、其製造方法及含其之透明片材及產品，其優點在於對雙離子高分子及矽烷偶聯劑進行聚合步驟，獲得之抗菌耐刮塗料組成物塗布於基材後，所形成之透明片材具有抗菌性及耐刮性，而可應用於眼鏡及/或護目鏡的光學產品上。
雖然本發明已以數個特定實施例揭露如上，但可對前述揭露內容進行各種潤飾、各種更動及替換，而且應可理解的是，在不脫離本發明之精神和範圍內，某些情況將採用本發明實施例之某些特徵但不對應使用其他特徵。因此，本發明的精神和權利要求範圍不應限於以上例示實施例所述。
100:製造方法
110,130,150:步驟
為讓本發明之上述和其他目的、特徵、優點與實施例能更明顯易懂，所附圖式之詳細說明如下：
[圖1]係繪示根據本發明之一實施例的抗菌耐刮塗料組成物之製造方法的流程圖。
100:製造方法
110,130,150:步驟
Claims (6)
- 一種抗菌耐刮塗料組成物的製造方法，包含：提供一起始材料，其中該起始材料包含：一雙離子高分子溶液，包含：雙離子高分子，其中該雙離子高分子包含式(1)所述之AUmBUn的嵌段共聚物、無規共聚物或交替共聚物，
- 如請求項1所述之抗菌耐刮塗料組成物的製造方法，其中該熱聚合起始劑係選自於由2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯及/或4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸及其任意組合所組成的一族群。
- 一種抗菌耐刮塗料組成物，其係由請求項1或請求項2所述之製造方法製得。
- 一種抗菌耐刮的透明片材，包含一基材及一塗布層，其中該塗布層係設於該基材之一表面上，且該塗布層係利用如請求項3所述之抗菌耐刮塗料組成物所形成。
- 如請求項4所述之抗菌耐刮的透明片材，其中該透明片材之一表面相對於該基材之一表面的一相對抗菌率係至少80%，其中該相對抗菌率係將該基材及該透明片材放置於一菌液中，並於37℃培養24小時後，所獲得之100%與一相對菌數百分比的一差值，且該相對菌數百分比是該透明片材之一表面生菌數與該基材之一表面生菌數的百分比。
- 一種抗菌耐刮產品，包含如請求項4至請求項5任一項所述之透明片材，其中該抗菌耐刮產品包含眼鏡及/或護目鏡。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW111128016A TWI820823B (zh) | 2022-07-26 | 2022-07-26 | 抗菌耐刮塗料組成物、其製造方法及含其之透明片材及產品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW111128016A TWI820823B (zh) | 2022-07-26 | 2022-07-26 | 抗菌耐刮塗料組成物、其製造方法及含其之透明片材及產品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TWI820823B true TWI820823B (zh) | 2023-11-01 |
| TW202405029A TW202405029A (zh) | 2024-02-01 |
Family
ID=89722269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW111128016A TWI820823B (zh) | 2022-07-26 | 2022-07-26 | 抗菌耐刮塗料組成物、其製造方法及含其之透明片材及產品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| TW (1) | TWI820823B (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103214636A (zh) * | 2013-04-17 | 2013-07-24 | 南京大学 | 含双键的两性离子化合物与偶联剂kh-570共聚物及其制法和用途 |
| TW201420642A (zh) * | 2012-11-29 | 2014-06-01 | 中原大學 | 抗生物分子沾黏之仿生塗佈劑及其製造方法 |
| CN104327663A (zh) * | 2014-11-24 | 2015-02-04 | 山东交通学院 | 一种防污抗菌涂层涂料及其应用 |
-
2022
- 2022-07-26 TW TW111128016A patent/TWI820823B/zh active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW201420642A (zh) * | 2012-11-29 | 2014-06-01 | 中原大學 | 抗生物分子沾黏之仿生塗佈劑及其製造方法 |
| CN103214636A (zh) * | 2013-04-17 | 2013-07-24 | 南京大学 | 含双键的两性离子化合物与偶联剂kh-570共聚物及其制法和用途 |
| CN104327663A (zh) * | 2014-11-24 | 2015-02-04 | 山东交通学院 | 一种防污抗菌涂层涂料及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW202405029A (zh) | 2024-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI825015B (zh) | 醫療器材 | |
| US11624858B2 (en) | Antireflective member and method of manufacture therefor | |
| CN104350076A (zh) | 聚合物和纳米凝胶材料、及其制备和使用方法 | |
| EP1999220B1 (en) | Edging process of lens using transparent coating layer for protecting lens | |
| CN107236143A (zh) | 阳离子‑两性离子共聚物涂层及其制备方法和应用 | |
| EP2370852B1 (en) | Hydrogel contact lenses | |
| KR20100127791A (ko) | 친수성 부재, 핀재, 알루미늄제 핀재, 열교환기 및 에어컨 | |
| CN108601858A (zh) | 设备和其制造方法 | |
| CN108690211A (zh) | 眼用镜片及其制造方法 | |
| US20140322547A1 (en) | Antimicrobial Glass Articles and Methods for Making and Using Same | |
| TWI820823B (zh) | 抗菌耐刮塗料組成物、其製造方法及含其之透明片材及產品 | |
| JP5236326B2 (ja) | ハードコート剤組成物、成形品、およびレンズ | |
| Mansoor et al. | Highly efficient antifogging/antimicrobial dual-functional chitosan based coating for optical devices | |
| JPS62240363A (ja) | 離型フイルム用シリコ−ン組成物 | |
| CN108710221A (zh) | 眼用镜片及其制造方法 | |
| EP3048884B1 (en) | Antimicrobial composition and tissue containing it | |
| CN117683424A (zh) | 抗菌耐刮涂料组成物、其制造方法及含其的透明片材及产品 | |
| TWI827163B (zh) | 抗菌防霧塗料組成物、其製造方法及含其之透明片材及產品 | |
| EP2766749B1 (en) | Optical article comprising a temporary antifog coating based on sorbitan surfactants | |
| CN106133063B (zh) | 氟化共聚物组合物及相关的方法、用途和制品 | |
| JP4223359B2 (ja) | 透明導電性積層体の製造方法およびタッチパネル | |
| TW202405030A (zh) | 抗菌防霧顯示器塗料組成物、其製造方法及含其之透明片材及車用顯示器 | |
| EP3842501A1 (en) | An omniphobic and biocide sol-gel coating composition | |
| CN101735096A (zh) | 一种甜菜碱酯衍生物、有机硅材料及其制备方法和用途 | |
| TWI840294B (zh) | 雙離子高分子、其製造方法及含其之抗菌塗料組成物 |