CN107406806A

CN107406806A - 含α‑磺基脂肪酸烷基酯盐溶液

Info

Publication number: CN107406806A
Application number: CN201680013700.1A
Authority: CN
Inventors: 森垣笃典; 久保园隆康; 木村纯弘; 落合隆志
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2015-03-05
Filing date: 2016-03-04
Publication date: 2017-11-28
Also published as: MY179163A; JPWO2016140348A1; WO2016140348A1; JP6676615B2

Abstract

一种含α‑磺基脂肪酸烷基酯盐溶液，其特征在于，含有：含1种以上的脂肪酸残基的碳原子数为12～18的α‑磺基脂肪酸烷基酯盐的α‑磺基脂肪酸烷基酯盐(A)、水，不含或含有α‑磺基脂肪酸二盐；相对于含α‑磺基脂肪酸烷基酯盐溶液的总质量，所述α‑磺基脂肪酸烷基酯盐(A)的质量与所述α‑磺基脂肪酸二盐的质量的合计所表示的α‑磺基脂肪酸烷基酯盐(AI)的含量为大于30质量％、37质量％以下；脂肪酸残基的碳原子数为16～18的α‑磺基脂肪酸烷基酯盐(c168)与脂肪酸残基的碳原子数为12～14的α‑磺基脂肪酸烷基酯盐(c124)的质量比为2.0以上、6.5以下。

Description

含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液

技术领域

本发明涉及一种含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液。

本申请基于2015年3月5日在日本申请的特愿2015-043462号主张优先权，并在文中援引其内容。

背景技术

α-磺基脂肪酸烷基酯盐的水溶液可作为粉状洗涤剂和液体洗涤剂的原料使用。

关于α-磺基脂肪酸烷基酯盐水溶液，从效率的角度看，优选能够以高浓度进行使用或保存，然而，通常伴随浓度的提高，粘度将会增加，如果浓度为约30质量％以上的话，α-磺基脂肪酸烷基酯盐将形成六方结构，呈失去流动性的凝胶状态。

作为提升高浓度α-磺基脂肪酸烷基酯盐水溶液的流动性的方法，专利文献1的实施例中记载了如下的方法：将具有碳原子数6～14的脂肪酸组成的α-磺基脂肪酸甲酯钠盐的粉末与具有碳原子数16～24的脂肪酸组成的α-磺基脂肪酸甲酯钠盐的粉末，以规定的比例溶解在水中而制备α-磺基脂肪酸烷基酯盐水溶液。

现有技术文献

专利文献

【专利文献1】日本专利特开昭61-276895号公报

发明内容

发明所解决的课题

依据本发明人等的见解，以专利文献1所记载的上述方法所制备的α-磺基脂肪酸烷基酯盐水溶液，在静置保存时可能会发生分离或析出，而这种发生分离或析出状态的α-磺基脂肪酸烷基酯盐水溶液，其溶液中的脂肪酸组成是不均匀的。

本发明的目的在于提供一种即使进行静置保存，也可以保持良好的溶液均匀性，不易发生分离或析出的含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液。

用于解决课题的手段

本发明具有以下的方式。

<1>

一种含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液，其特征在于，含有：含1种以上的脂肪酸残基碳原子数为12～18的α-磺基脂肪酸烷基酯盐的α-磺基脂肪酸烷基酯盐(A)、水，不含或含有α-磺基脂肪酸二盐，

相对于含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液的总质量，所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐(A)的质量与所述α-磺基脂肪酸二盐的质量的合计所表示的α-磺基脂肪酸烷基酯盐(AI)的含量为大于30质量％、37质量％以下，

表示下述(c168)与下述(c124)的质量比的(c168)/(c124)为2.0以上、6.5以下。

(c124)：脂肪酸残基碳原子数为12～14的α-磺基脂肪酸烷基酯盐。

(c168)：脂肪酸残基碳原子数为16～18的α-磺基脂肪酸烷基酯盐。

<2>

一种含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液，其含有：含1种以上的脂肪酸残基碳原子数为12～18的α-磺基脂肪酸烷基酯盐的α-磺基脂肪酸烷基酯盐(A)、选自于由丙二醇和聚乙二醇构成的组中的1种以上的溶剂(S1)、水，不含或含有α-磺基脂肪酸二盐，

相对于含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液的总质量，所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐(A)的质量与所述α-磺基脂肪酸二盐的质量的合计所表示的α-磺基脂肪酸烷基酯盐(AI)的含量为大于30质量％、40质量％以下，

相对于所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐(AI)的质量，所述溶剂(S1)的含量为5～25质量％，

表示所述(c168)与所述(c124)的质量比的(c168)/(c124)为2.0以上、6.5以下。

<3>

一种含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液，其含有：含1种以上的脂肪酸残基碳原子数为12～18的α-磺基脂肪酸烷基酯盐的α-磺基脂肪酸烷基酯盐(A)，选自于由乙醇、乙二醇和丙二醇构成的组中的1种以上的溶剂(S2)，水；不含或含有α-磺基脂肪酸二盐；

相对于含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液的总质量，所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐(A)的质量与所述α-磺基脂肪酸二盐的质量的合计所表示的α-磺基脂肪酸烷基酯盐(AI)的含量为大于30质量％、43质量％以下，

相对于所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐(AI)的质量，所述溶剂(S2)的含量为5～25质量％，

表示所述(c168)与所述(c124)的质量比的(c168)/(c124)为0以上、小于2.0。

<4>

<1>～<3>中的任意一项的含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液，相对于含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液的总质量，水的含量为45质量％以上、小于70质量％。

<5>

<1>～<3>中的任意一项的含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液，所述(c124)含有下述(a)、(b)中的其中之一或者两者，所述(c168)含有下述(c)、(d)中的其中之一或者两者。

(a)：脂肪酸残基碳原子数为12的α-磺基脂肪酸烷基酯盐。

(b)：脂肪酸残基碳原子数为14的α-磺基脂肪酸烷基酯盐。

(c)：脂肪酸残基碳原子数为16的α-磺基脂肪酸烷基酯盐。

(d)：脂肪酸残基碳原子数为18的α-磺基脂肪酸烷基酯盐。

<6>

<5>中的含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液，所述(c124)含有所述(a)、(b)两者，(a)：(b)的质量比为25：75～95：5，且所述(c168)含有所述(c)、(d)两者，(c)：(d)的质量比为45：55～95：5。

发明效果

依据本发明，可获得一种含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液，其即使进行静置保存，也可保持良好的溶液均匀性，不易发生分离或析出。

具体实施方式

<α-磺基脂肪酸烷基酯盐(A)>

本发明的含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液以以下状态含有：α-磺基脂肪酸烷基酯盐(下文中也称为α-SF盐)(A)溶解或分散在水或含有水的溶剂中的状态。

α-SF盐(A)意指在脂肪酸烷基酯的α位碳原子上键合有磺基，所述磺基形成盐的化合物(不含后述的α-磺基脂肪酸二盐)。

作为α-SF盐(A)，优选下式(I)所表示的化合物。

【化1】

式(I)中，R¹为碳原子数8～18的烃基，R²为碳原子数1～6的烃基，M为反离子。

脂肪酸残基的碳原子数为源自脂肪酸部分的碳原子数，在式(I)所表示的化合物的情况下，其为R¹的碳原子数+2。

式(I)中，R¹的烃基可为直链状，也可为支链状，或可包含环状的结构。其中，R¹的烃基优选为脂肪族烃基，更优选为直链状或支链状的烷基、或者直链状或支链状的烯基，进一步优选为直链状烷基、直链状烯基。

如果R¹的碳原子数为8以上的话，则表面活性增强，易于提高作为洗涤成分的洗涤力。另一方面，如果R¹的碳原子数为18以下的话，则含α-SF盐溶液的外观稳定性提高，特别是易于抑制凝胶化，或长期保存时的析出。

所述式(I)中，R²的烃基可为直链状，也可为支链状，或可包含环状的结构。其中，R²的烃基优选为脂肪族烃基，更优选为直链状或支链状的烷基、或者直链状或支链状的烯基，进一步优选为直链状烷基、支链状烷基。R²的碳原子数为1～6，优选为1～3。作为R²的烃基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基等，基于进一步地提高作为洗涤成分的洗涤力的角度，优选甲基、乙基、正丙基，特别优选为甲基。

所述式(I)中，M为反离子，其为可与R¹CH(COOR²)SO₃ ^-共同形成水溶性盐的物质即可。作为所述反离子，可举出碱金属离子、质子化的胺、铵等。作为可构成所述反离子的碱金属，可举出钠等。

可构成所述反离子的胺，可为伯～叔胺中的任意一种，优选总碳原子数为1～6。所述胺可具有羟基，基于提高低温条件下的含α-SF盐溶液的相对于水的溶解性的角度，优选具有羟基。作为像这样的胺，可举出烷醇胺，所述烷醇基的碳原子数优选为1～3。作为烷醇胺的具体例子，可举出单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。作为烷醇胺，优选单乙醇胺。

作为M，基于容易获得、进一步地发挥改善含α-SF盐溶液的流动性的效果的角度，优选碱金属离子，特别优选钠离子。

[脂肪酸残基碳原子数为12～18的α-磺基脂肪酸烷基酯盐]

本发明的含α-SF盐溶液在α-SF盐(A)之中，作为必要成分，含有1种以上的脂肪酸残基碳原子数为12～18的α-磺基脂肪酸烷基酯盐。

本说明书中，(c124)意指脂肪酸残基碳原子数为12～14的α-磺基脂肪酸烷基酯盐，(c168)意指脂肪酸残基碳原子数为16～18的α-磺基脂肪酸烷基酯盐。

含α-SF盐溶液优选至少含有(c124)，优选含有(c124)和(c168)的两者。

如果作为α-SF盐(A)，使用混合脂肪酸残基碳原子数不同的物质而成的混合物的话，在作为洗涤成分的洗涤力提高的同时，在水中的溶解性提高，因而优选。

(c124)优选含有下述(a)、(b)中的其中之一或两者，更优选为含有两者。

(c168)优选含有下述(c)、(d)中的其中之一或两者，更优选为含有两者。

(a)：脂肪酸残基碳原子数为12的α-磺基脂肪酸烷基酯盐。

(b)：脂肪酸残基碳原子数为14的α-磺基脂肪酸烷基酯盐。

(c)：脂肪酸残基碳原子数为16的α-磺基脂肪酸烷基酯盐。

(d)：脂肪酸残基碳原子数为18的α-磺基脂肪酸烷基酯盐。

(c124)含有(a)、(b)的两者时，(a)与(b)的混合比例(质量比)优选为(a)：(b)＝25：75～95：5，更优选为60：40～80：20。

(c168)含有(c)、(d)的两者时，(c)与(d)的混合比例(质量比)优选为(c)：(d)＝45：55～95：5，更优选为60：40～90：10。

(a)优选为所述式(I)中R¹为碳原子数10的烃基，R²为碳原子数1～3的烷基的α-SF盐。(a)特别优选为下述(a1)。

(b)优选为所述式(I)中R¹为碳原子数12的烃基，R²为碳原子数1～3的烷基的α-SF盐。(b)特别优选为下述(b1)。

(c)优选为所述式(I)中R¹为碳原子数14的烃基，R²为碳原子数1～3的烷基的α-SF盐。(c)特别优选为下述(c1)。

(d)优选为所述式(I)中R¹为碳原子数16的烃基，R²为碳原子数1～3的烷基的α-SF盐。(d)特别优选为(d1)。

各个(a)～(d)中，所述式(I)中的反离子(M)优选为碱金属离子，特别优选为钠离子。

(a1)：所述式(I)中R¹为碳原子数10的烃基，R²为甲基的α-SF盐(脂肪酸残基碳原子数为12)。

(b1)：所述式(I)中R¹为碳原子数12的烃基，R²为甲基的α-SF盐(脂肪酸残基碳原子数为14)。

(c1)：所述式(I)中R¹为碳原子数14的烃基，R²为甲基的α-SF盐(脂肪酸残基碳原子数为16)。

(d1)：所述式(I)中R¹为碳原子数16的烃基，R²为甲基的α-SF盐(脂肪酸残基碳原子数为18)。

α-SF盐(A)也可含有1种以上的所述(c124)及(c168)之外的其他的α-SF盐。

其他的α-SF盐为例如脂肪酸残基碳原子数为10的α-磺基脂肪酸烷基酯盐、脂肪酸残基碳原子数为20的α-磺基脂肪酸烷基酯盐等。

相对于α-SF盐(A)的合计质量，所述(c124)及(c168)的合计质量优选为80～100质量％，更优选为90～100质量％。

α-SF盐(A)为可使用通过公知的制造方法获得的物质，例如，使作为原料的脂肪酸酯与磺化气体(硫酸酐等)接触而进行磺化，优选通过低级醇进行酯化后，以氢氧化钠等进行中和而获得的物质。另外，也可为在中和前后，用过氧化氢等进行漂白的物质。

本发明的含α-SF盐溶液也可含有硫酸盐(硫酸钠等)、硫酸烷基酯盐(甲基硫酸钠等)、α-磺基脂肪酸二盐(下文中也简称为二盐。α-磺基脂肪酸二钠盐等)。这些是α-SF盐(A)的制造中不可避免的副产物。

α-磺基脂肪酸二盐具有作为表面活性剂的功能。

本发明中，α-磺基脂肪酸烷基酯盐(A)与α-磺基脂肪酸二盐的合计也可称为AI(表面活性剂的有效成分)。本说明书中，α-磺基脂肪酸烷基酯盐的含量是指所述AI的含量，记作“α-磺基脂肪酸烷基酯盐(AI)的含量”。另外，该α-磺基脂肪酸烷基酯盐(AI)的含量为通过以下的“AI的测定方法”而测定的AI含量(质量％)。

<AI的测定方法>

将0.2g的试样精确地称量至容量200mL的容量瓶中，添加离子交换水至刻度线，将试样溶解在离子交换水中。溶解后，冷却至约25℃，用移液管从该试样水溶液中取5mL至滴定瓶中，加入亚甲基蓝指示剂25mL和氯仿15mL，进一步地加入0.004mol/L苄索氯铵溶液5mL后，用0.002mol/L烷基苯磺酸钠溶液进行滴定。关于滴定，每次均将滴定瓶塞口，进行激烈震荡后，静置，将以白色板为背景，分离后的两层为同一色调的点作为终点。

同样地，进行空白试验(除不使用试样以外，与上述相同的试验)，基于所述烷基苯磺酸钠溶液的滴定量的差，通过下式算出试样中的AI的含量。

AI含量(质量％)＝(空白试验中的滴定量(mL)-滴定量(mL))×0.002(mol/L)×α-磺基脂肪酸烷基酯盐的分子量/(试样取样量(g)×5(mL)/200(mL))/10

含α-SF盐溶液中含有二盐作为副产物时，其含量优选为AI中的大于0质量％、12质量％以下，更优选为2～9质量％。

含α-SF盐溶液中含有硫酸盐及烷基硫酸盐中的其中之一或两者时，相对于AI，它们的合计质量优选为2～10质量％。

含α-SF盐溶液含有硫酸钠作为副产物时，相对于AI，其含量通常为0.1～4质量％左右。

含α-SF盐溶液含有甲基硫酸钠作为副产物时，相对于AI，其含量通常为2～6质量％左右。

本方式中，相对于含α-SF盐溶液的水的含量没有特别限制。例如可优选为45质量％以上、小于70质量，更优选为50～68质量％，进一步优选为50～60质量％。若其为所述范围的下限值以上的话，从外观稳定性的角度来说优选，若其为上限值以下的话，从生产率的角度来说优选。

<其他成分>

本发明的含α-SF盐溶液中，根据必要，可在不损害本发明的效果的范围内，混合上述之外的其他成分。

作为所述其他成分，可举出水以外的溶剂(优选为醇系溶剂)、pH缓冲剂、防腐剂、螯合剂等。

通过使含α-SF盐溶液中含有1种以上的醇系溶剂，可进一步地提高流动性。

作为醇系溶剂，可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等一元醇；乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等多元醇。

作为pH缓冲剂，可举出碳酸盐；硫酸盐；脂肪酸盐；磷酸盐；有机酸盐；磷酸、硫酸等无机酸；柠檬酸、脂肪酸等有机酸；烷醇胺等。可使用它们中的1种或2种以上。

作为防腐剂，可举出苯甲酸钠、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯等苯甲酸系化合物；山梨酸、山梨酸钾等山梨酸系化合物；脱氢乙酸类；丙酸类；异丙基甲基苯酚、邻苯基苯酚、三氯生等苯酚类；噻苯咪唑；异噻唑啉系化合物等。可使用它们中的1种或2种以上。

作为螯合剂，可举出苹果酸钠、柠檬酸钠等羟基羧酸盐；氮川三乙酸钠、乙二胺四乙酸钠等氨基乙酸盐；焦磷酸钾、三聚磷酸钠等缩聚磷酸盐；聚丙烯酸、聚马来酸、聚丙烯酸与马来酸的共聚物，或它们的盐等高分子螯合剂等。可使用它们中的1种或2种以上。

在含α-SF盐溶液中含有所述其他成分时，相对AI，其他成分的合计质量优选为大于0质量％、4质量％以下，更优选为1～3质量％。

<(c168)/(c124)的质量比及AI的含量>

[第1方式]

含α-SF盐溶液的第1方式是含有α-SF盐(A)、水，作为(c168)的含量与(c124)的含量的质量比的(c168)/(c124)的值为2.0以上、6.5以下，并且相对于含α-SF盐溶液的总质量，α-SF盐(AI)的含量为大于30质量％、37质量％以下。

本方式中，相对于AI，水以外的溶剂优选为15质量％以下，更优选为8质量％以下，也可为0。

若(c168)/(c124)的值为2.0以上的话，洗涤力提高，若其为6.5以下的话，在水中的溶解性提高，外观稳定性提高。特别是从洗涤力的角度出发，优选为3.0以上，更优选为3.5以上。此外，从在水中的溶解性(外观稳定性)的角度出发，优选为6.0以下，更优选为5.5以下，进一步优选为5.0以下。

(c168)/(c124)的值优选为2.0以上、5.5以下，更优选为2.0以上、5.0以下，进一步优选为2.5以上、4.5以下。

本方式中，优选α-SF盐(A)含有所述(a)、(b)、(c)及(d)，(c)和(d)的合计含量相对于(a)和(b)的合计含量的质量比为所述(c168)/(c124)的值。

本方式中，特别优选α-SF盐(A)含有所述(a1)、(b1)、(c1)及(d1)，(c1)和(d1)的合计含量相对于(a1)和(b1)的合计含量的质量比为所述(c168)/(c124)的值。

本方式中，α-SF盐(AI)的含量若为下限值以上的话，可显著地发挥本发明的效果。另一方面，α-SF盐(AI)的含量若为上限值以下的话，易于保证溶液的均匀性良好，不易发生分离或析出。

从生产率的角度，α-SF盐(AI)的含量优选33质量以上，更优选为35质量％以上。

具体地，优选33～37质量％，更优选35～37质量％。

[第2方式]

含α-SF盐溶液的第2方式是含有α-SF盐(A)、水、选自于由丙二醇和聚乙二醇构成的组中的1种以上的溶剂(S1)，(c168)/(c124)的质量比为2.0以上、6.5以下，并且相对于含α-SF盐溶液的总质量，α-SF盐(AI)的含量为大于30质量％、40质量％以下。

本方式中，相对于AI，溶剂(S1)为5～25质量％，优选为5～20质量％，更优选为7～15质量％。

本方式中，相对于AI，水和溶剂(S1)之外的溶剂优选为15质量％以下，更优选为8质量％以下，也可为0。

若(c168)/(c124)的值为2.0以上的话，洗涤力提高，若其为6.5以下的话，在水中的溶解性提高，外观稳定性提高。特别是从洗涤力的角度出发，优选为3.0以上。此外，从在水中的溶解性(外观稳定性)的角度出发，优选为6.0以下，更优选为5.5以下，进一步优选为5.0以下。

本方式中，特别优选α-SF盐(A)含有所述(a)、(b)、(c)及(d)，(c)和(d)的合计含量相对于(a)和(b)的合计含量的质量比为所述(c168)/(c124)的值。

本方式中，优选α-SF盐(A)含有所述(a1)、(b1)、(c1)及(d1)，(c1)和(d1)的合计含量相对于(a1)和(b1)的合计含量的质量比为所述(c168)/(c124)的值。

具体地，优选33～40质量％，更优选35～40质量％。

[第3方式]

含α-SF盐溶液的第3方式是含有α-SF盐(A)、水，以及选自于由乙醇、乙二醇和丙二醇构成的组中的1种以上的溶剂(S2)，(c168)/(c124)的质量比为0以上、小于2.0，并且相对于含α-SF盐溶液的总质量，α-SF盐(AI)的含量为大于30质量％、43质量％以下。

本方式中，相对于AI，溶剂(S2)为5～25质量％，优选为5～20质量％，更优选为7～15质量％。

本方式中，相对于AI，水和溶剂(S2)之外的溶剂优选为15质量％，更优选为8质量％以下，也可为零。

若(c168)/(c124)的值若小于2.0的话，在水中的溶解性提高，外观稳定性提高。(c168)/(c124)可为零。即，也可不含(c168)。从洗涤力的角度出发，(c168)/(c124)优选为大于0，更优选为0.2以上。此外，从在水中的溶解性(外观稳定性)的角度出发，优选为1以下，更优选为0.5以下。

(c168)/(c124)的值优选为0以上、1以下，更优选为大于0、0.5以下，进一步优选为0.2以上、0.5以下。

具体地，优选33～43质量％，更优选35～43质量％。

<含α-SF盐溶液的制造方法>

本发明的含α-SF盐溶液可以通过以下方法制备：采用以脂肪酸酯作为原料制造α-SF盐(A)的方法，获得含α-SF盐的组合物，将该含α-SF盐的组合物与水或含有水的溶剂进行混合。

关于α-SF盐(A)，除将(c168)/(c124)的质量比调整为所希望的值之外，可采用与公知的α-磺基脂肪酸烷基酯盐的制造方法相同的方法进行制造。

例如，作为原料的脂肪酸酯中的脂肪酸残基的碳原子数的分布，在从所述原料中获得的α-SF盐(A)中得到维持。

因此，例如以采用以下原料的方法制造α-SF盐(A)，获得含α-SF盐的组合物：混合脂肪酸残基的碳原子数分别为12、14、16、18的脂肪酸酯，使其为所希望的(c168)/(c124)的质量比而成的原料。

此外，可以混合含α-SF盐的组合物(c124组合物)与含α-SF盐的组合物(c168组合物)，使其为所希望的(c168)/(c124)质量比，获得含α-SF盐的组合物，将其与水或含有水的溶剂进行混合，制造含α-SF盐溶液；上述含α-SF盐的组合物(c124组合物)是将以规定比例含有脂肪酸残基碳原子数为12的脂肪酸酯与碳原子数为14的脂肪酸酯的混合物作为原料，制造α-SF盐(A)而获得的；上述含α-SF盐的组合物(c168组合物)是将以规定比例含有脂肪酸残基碳原子数为16的脂肪酸酯与碳原子数为18的脂肪酸酯的混合物作为原料，制造α-SF盐(A)而获得的。

含α-SF盐溶液的30℃下的粘度优选为0.1～20Pa·s，更优选为0.5～15Pa·s，进一步优选为0.5～12Pa·s。若其为所述范围的下限值以上的话，可适度保持将其混入洗涤剂组成时的组合物的粘度，若其为上限值以下的话，混合组合物时的操作性提高。

含α-SF盐溶液的粘度可通过水的含量进行调整。

本发明中的含α-SF盐溶液的粘度为下述测定的值：将试样调整为30℃，采用B型粘度计，使转子以30rpm的条件进行旋转，开始旋转30秒后测定的值。测定中使用的转子为转子No.1或2(粘度为0.1Pa·s以下的情况)、转子No.3(粘度大于0.1、小于5Pa·s的情况)，或者转子No.4(粘度为5Pa·s以上的情况)。

含α-SF盐溶液的30℃下的pH优选为5.0～9.0，更优选为5.5～8.0。含α-SF盐溶液的pH若为所述的优选范围内的话，可抑制含α-SF盐溶液中的α-SF盐(A)的水解，谋求溶液稳定化。

含α-SF盐溶液的pH可通过pH缓冲剂的添加量进行调整。

本发明的含α-SF盐溶液即使以30质量％以上的高浓度含有α-SF盐，也可具有优异的稳定性，静置保存中也可保持良好的溶液均匀性，不易产生分离或析出。

可采用将所述含α-SF盐溶液与其他成分进行混合的方法制造液体洗涤剂。由于不需要将含α-SF盐溶液预先溶解或分散在溶剂中，因此容易与其他成分进行混合操作。

此外，例如可采用将包含有含α-SF盐溶液与粉体的洗剂原料的浆料进行喷雾干燥方法，或以含α-SF盐溶液作为粘结剂将粉体的洗剂原料进行造粒的方法，制造粉状洗涤剂。

【实施例】

下文中使用实施例对本发明进行进一步的详细说明，但本发明不受这些实施例的限定。

采用以下的测定方法。

<AI的测定方法>

α-磺基脂肪酸烷基酯盐(α-SF-Na)与α-磺基脂肪酸二盐(di-Na盐)的合计(AI)的含量通过上述的AI的测定方法进行测定。

<α-磺基脂肪酸二盐的含量的测定方法>

α-SF盐固体成分中的α-磺基脂肪酸二盐的含量采用以下方法进行测定。

分别将0.02g、0.05g、0.1g的α-磺基脂肪酸二盐的标准样品精确称量到容量200mL的容量瓶中，加入约50mL的水和约50mL的乙醇使其溶解。溶解后，冷却至约25℃，精确加入甲醇至刻度线，将其作为标准溶液。将约2mL的该标准溶液使用0.45μm的色谱层析盘(Chromatodisk)进行过滤后，通过下述测定条件的高效液相色谱进行分析，基于其峰面积制作标准曲线。

[高效液相色谱分析的测定条件]

·装置：LC-6A(岛津制作所制)

·色谱柱：Nucleosil 5SB(GL Sciences公司制)

·柱温度：40℃

·检测器：差示折射率检测器RID-6A(岛津制作所制)

·流动相：0.7％高氯酸钠的H₂O/CH₃OH＝1/4(体积比)溶液

·流量：1.0mL/min.

·注射量：100μL

接着，作为AI净成分将1.5g的α-SF盐固体成分精确称量至容量200mL的容量瓶中，加入约50mL的水和约50mL的乙醇使其溶解。溶解后，冷却至约25℃，精确加入甲醇至刻度线，将其作为试验溶液。将约2mL的试验溶液使用0.45μm的色谱层析盘进行过滤后，以与上述测定条件相同的高效液相色谱进行分析，使用上述标准曲线求出试样溶液中的α-磺基脂肪酸二盐的浓度。

<硫酸钠浓度以及甲基硫酸钠浓度的测定>

分别将各0.02，0.04，0.1，0.2g的硫酸钠和甲基硫酸钠的标准样品精确称量到2000mL容量瓶中，加入离子交换水(蒸馏水)至刻度线，使用超声波使其溶解。溶解后冷却至约25℃，将其作为标准溶液。将约2mL的该标准溶液使用0.45μm的色谱层析盘进行过滤后，进行下述测定条件的离子色谱分析，基于甲基硫酸钠和硫酸钠的标准溶液的峰面积制作标准曲线。

[离子色谱分析测定条件]

·装置：DX-500(日本戴安株式会社制)

·检测器：电导检测器CD-20(日本戴安株式会社制)

·色谱泵：IP-25(日本戴安株式会社制)

·柱温箱(oven)：LC-25(日本戴安株式会社制)

·积分仪：C-R6A(株式会社岛津制作所制)

·分离柱：AS-12A(日本戴安株式会社制)

·保护柱：AG-12A(日本戴安株式会社制)

·洗脱液：2.5mM的Na₂CO₃/2.5mM的NaOH/5％(体积)乙腈水溶液

·洗脱液流量：1.3mL/min

·再生液：纯水

·柱温度：30℃

·定量管(loop)容量：25μL

接着，作为AI净成分将约为0.16g的量的试样，精确称量至200mL容量瓶，加入离子交换水(蒸馏水)至刻度线，使用超声波使其溶解。溶解后冷却至约25℃，将其作为试验溶液。将约2mL的试验溶液使用0.45μm的色谱层析盘进行过滤后，以与上述测定条件相同的离子色谱进行分析，使用上述制作的标准曲线，求出试验溶液中的甲基硫酸钠浓度和硫酸钠浓度，算出试样中的甲基硫酸钠的含量和硫酸钠的含量(质量％)。

在以下的例子中，将硫酸钠、甲基硫酸钠及二盐以外的制造上不可避免的杂质称为“其他杂质”。其他杂质为“微量”是指其含量相对于AI为2质量％以下。

(制造例1)含α-SF盐的组合物((c168)组合物(1))的制造

本例中，作为原料的脂肪酸酯是使用以下脂肪酸甲酯混合物：预先混合棕榈酸甲酯(狮王株式会社制的商品名Pastel M-16)和硬脂酸甲酯(狮王株式会社制的商品名Pastel M-180)，使其质量比为85：15。

向带有搅拌器的容量1kL的反应装置中，注入330kg的脂肪酸甲酯混合物，在搅拌的同时保持反应温度为80℃，在鼓泡的同时耗时4小时匀速吹入115.6kg(相对于所述脂肪酸甲酯混合物为1.2倍摩尔)的以氮气稀释至8容积％的SO₃气体(磺化气体)。然后，相对于所述脂肪酸甲酯混合物100质量份，投入0.25质量份的无水硫酸钠，在保持80℃的同时进行30分钟的老化。然后，作为低级醇供给13.5kg的甲醇，在温度条件80℃下，以75分钟的老化时间进行酯化。接着，使用管路混合器(line mixer)，通过添加当量的氢氧化钠的水溶液，对从反应装置中取出的酯化物进行连续中和。

接着，将该中和物注入漂白剂混合管路，以换算成净成分为相对于AI含量的1质量％的方式供给35容积％的过氧化氢溶液并混合，在保持80℃的同时进行漂白，获得(c168)组合物(1)。

另外，通过加入原料的碳链长度比例(质量比例)算出获得的(c168)组合物(1)中所含的α-SF-Na盐的分子量，其为377。

关于(c168)组合物(1)，通过所述的方法求出表1所示的各成分的含量。余量为水和其他杂质(微量)。

(制造例2)含α-SF盐的组合物((c168)组合物(2))的制造

本例中，作为原料的脂肪酸酯是使用以下脂肪酸甲酯混合物：预先混合棕榈酸甲酯(与制造例1相同)和硬脂酸甲酯(与制造例1相同)，使其质量比为6：4。

向带有搅拌器的容量1kL的反应装置中，注入330kg的脂肪酸甲酯混合物，在搅拌的同时保持反应温度为80℃，在鼓泡的同时耗时4小时匀速吹入112.8kg(相对于所述脂肪酸甲酯混合物为1.2倍摩尔)的以氮气稀释至8容积％的SO₃气体(磺化气体)。然后，相对于所述脂肪酸甲酯混合物100质量份，投入0.25质量份的无水硫酸钠，在保持80℃的同时进行30分钟的老化。

然后，与所述(c168)组合物(1)的制造相同地，获得(c168)组合物(2)。

另外，通过加入原料的碳链长度比例(质量比例)算出获得的(c168)组合物(2)中所含的α-SF-Na盐的分子量，其为384。

关于(c168)组合物(2)，通过所述的方法求出表1所示的各成分的含量。余量为水和其他杂质(微量)。

(制造例3)含α-SF盐的组合物((c124)组合物(3))的制造

本例中，作为原料的脂肪酸酯是使用以下脂肪酸甲酯混合物：预先混合月桂酸甲酯(狮王株式会社制的商品名Pastel M-12)和肉豆蔻酸甲酯(狮王株式会社制的商品名PastelM-14)，使其质量比为75：25。

向带有搅拌器的容量1kL的反应装置中，注入330kg的脂肪酸甲酯混合物，在搅拌的同时保持反应温度为80℃，在鼓泡的同时耗时4小时匀速吹入143.3kg(相对于所述脂肪酸甲酯混合物为1.2倍摩尔)的以氮气稀释至8容积％的SO₃气体(磺化气体)。然后，在保持80℃的同时进行30分钟的老化。然后，作为低级醇注入104.1kg的甲醇，接着以换算成净成分为相对于AI含量的1质量％的方式注入35容积％的过氧化氢溶液并混合，在保持80℃的同时进行90分钟的漂白，在酯化的同时进行漂白。接着，使用管路混合器，通过添加当量的氢氧化钠的水溶液，对从反应装置中取出的漂白物进行连续中和。接着，使用真空薄膜蒸发器除去甲醇，获得浆料状的(c124)组合物(3)。

另外，通过加入原料的碳链长度比例(质量比例)算出获得的(c124)组合物(3)中所含的α-SF-Na盐的分子量，其为323。

关于(c124)组合物(3)，通过所述的方法求出表1所示的各成分的含量。余量为水和其他杂质(微量)。

(制造例4)含α-SF盐的组合物((c12468)组合物(4))的制造

本例中，采用将以所希望的比例混合脂肪酸酯而成的混合物进行磺化的方法，制备含α-SF盐溶液。

首先，混合作为原料的脂肪酸酯的月桂酸甲酯(所述M-12)和肉豆蔻酸甲酯(所述M-14)，使其质量比为75：25，制备混合物(下文中也称为c124ME)。

混合棕榈酸甲酯(所述M-16)和硬脂酸甲酯(所述M-180)，使其质量比为85：15，制备混合物(下文中也称为c168ME)。

混合c124ME和c168ME，使c124ME/c168ME的质量比为1/3，制备脂肪酸甲酯混合物。

向带有搅拌器的容量1kL的反应装置中，注入330kg的脂肪酸甲酯混合物，在搅拌的同时保持反应温度为80℃，在鼓泡的同时耗时4小时匀速吹入115.6kg(相对于所述脂肪酸甲酯混合物为1.15倍摩尔)的以氮气稀释至8容积％的SO₃气体(磺化气体)。然后，相对于所述脂肪酸甲酯混合物100质量份，投入0.25质量份的无水硫酸钠，在保持80℃的同时进行30分钟的老化。然后，作为低级醇供给13.5kg的甲醇，在温度条件80℃下，以60分钟的老化时间进行酯化。接着，使用管路混合器，通过添加当量的氢氧化钠的水溶液，对从反应装置中取出的酯化物进行连续中和。

接着，将该中和物注入漂白剂混合管路，以换算成净成分为相对于AI含量的1质量％的方式供给35容积％的过氧化氢溶液并混合，在保持80℃的同时进行漂白。

接着，使用真空薄膜蒸发器除去甲醇，获得浆料状的(c12468)组合物(4)。

另外，通过加入原料的碳链长度比例(质量比例)算出获得的(c12468)组合物(4)中所含的α-SF-Na盐的分子量，其为361。

关于(c12468)组合物(4)，通过所述的方法求出表1所示的各成分的含量。余量为水和其他杂质(微量)。

(例1～13)

本例中，采用混合制造例1～3中制造的含α-SF盐的组合物和水的方法，制备含α-SF盐溶液。

例1～6、例9、10为实施例，例7、8、11～13为比较例。

将所述制造例中获得的(c168)组合物(1)或(c168)组合物(2)与(c124)组合物(3)进行混合，使(c168)/(c124)的质量比为如表2所示的值，并且加入水使α-SF盐(AI)的含量为如表1所示的值，在70℃下搅拌至均匀透明之后，放置冷却，制备含α-SF盐溶液。

对于获得的含α-SF盐溶液，以下述的方法进行外观评价以及30℃下的粘度的测定。结果如表2所示。

获得的含α-SF盐溶液的pH(30℃)，在任意一例中均为5.5～7.5的范围内。

<外观的评价方法>

制备含α-SF盐溶液时，在70℃下搅拌至均匀透明之后，在30℃的环境下静止1天，然后进行目视观察。以下述的标准进行评价。另外，作为产生两层分离的状态，存在以透明的液体状态分离为上下层两层(可观察到分界线)的情况，或者有液面上产生高粘度的层而看上去像覆有厚膜的情况等。

A：均匀且透明。

B：产生两层分离。

C：产生析出。

<粘度的测定方法>

将试样调整为30℃，使用B型粘度计(TOKIMEC公司制)进行测定。测定条件如下所述。另外，外观的评价结果为C的试样未测定粘度(未测定粘度在表中表示为“-”)。

测定条件：转速30rpm，测定30秒后的粘度。

粘度大于0.1、小于5Pa·s时，使用转子No.3。

粘度为0.1Pa·s以下时，使用转子No.1或2。

粘度为5Pa·s以上时，使用转子No.4。

【表1】

【表2】

如表1、2的结果所示，α-SF盐(AI)的含量大于37质量％的例7、8、11在静置保存时产生分离。

此外，例12和例13由于(c168)/(c124)的质量比大，在30℃下静置保存时发生析出。

特别地，分别将例5与例7、例6与例8进行比较的话，(c168)/(c124)的质量比相同，但α-SF盐(AI)的含量仅略微增加1质量％，外观评价即从A下降到B。

将例1～4进行比较的话，在α-SF盐(AI)的含量相同时，(c168)/(c124)的质量比越小，粘度越低。

(例14～16)

本例是以混合制造例4中制造的含α-SF盐的组合物和水的方法，制备含α-SF盐溶液。

例14、15为实施例，例16为比较例。

向所述制造例4中所得的(c12468)组合物(4)中，加入水使α-SF盐(AI)的含量为如表1所示的值，在70℃下搅拌至均匀透明之后，放置冷却，制备含α-SF盐溶液。

对于获得的含α-SF盐溶液，与表2的例相同地进行外观评价以及30℃下的粘度的测定。结果如表3所示。

【表3】

	例14	例15	例16
				(c12468)组合物	(4)	(4)	(4)
(c168)/(c124)[质量比]	3.0	3.0	3.0
				α-SF盐(AI)含量[质量％]	36	37	40
二盐/AI[质量％]	1.5	1.5	1.5
				甲基硫酸Na/AI[质量％]	3.1	3.1	3.1
硫酸Na/AI[质量％]	0.9	0.9	0.9
				水	余量	余量	余量
外观评价	A	A	C
				粘度[Pa·s](30℃)	9	10.1	-

如表3的结果所示，α-SF盐(AI)的含量大于37质量％的例16在静置保存时产生析出。

(例17～20)

本例中，采用将制造例1、3中获得的含α-SF盐的组合物与水和醇系溶剂进行混合的方法，制备含α-SF盐溶液。作为醇系溶剂分别使用丙二醇、聚乙二醇、乙醇。

例17～19为实施例，例20为比较例。

将所述制造例中获得的(c168)组合物(1)与(c124)组合物(3)进行混合，使(c168)/(c124)的质量比为如表4所示的值，并且加入水和如表4所示的醇系溶剂，使α-SF盐(AI)的含量为如表4所示的值，在70℃下搅拌至均匀透明之后，放置冷却，制备含α-SF盐溶液。

对于获得的含α-SF盐溶液，与表2的例相同地进行外观评价以及30℃下的粘度的测定。结果如表4所示。

(例21～23)

本例中，采用将制造例4中获得的(c12468)组合物(4)与水和醇系溶剂进行混合的方法，制备含α-SF盐溶液。作为醇系溶剂分别使用丙二醇、聚乙二醇、乙醇。

例21、22为实施例，例23为比较例。

向所述制造例4中获得的(c124168)组合物(4)中，加入水和如表4所示的醇系溶剂，使α-SF盐(AI)的含量为如表4所示的值，在70℃下搅拌至均匀透明之后，放置冷却，制备含α-SF盐溶液。

【表4】

	例17	例18	例19	例20	例21	例22	例23
								(c168)组合物或(c12468)组合物	(1)	(1)	(1)	(1)	(4)	(4)	(4)
(c168)/(c124)[质量比]	4.0	4.0	4.0	4.0	3.0	3.0	3.0
								α-SF盐(AI)含量[质量％]	40	40	40	40	40	40	40
二盐/AI[质量％]	4.2	4.2	4.2	4.2	1.5	1.5	1.5
								甲基硫酸Na/AI[质量％].	5.4	5.4	5.4	5.4	3.1	3.1	3.1
硫酸Na/AI[质量％]	1.7	1.7	1.7	1.7	0.9	0.9	0.9
								丙二醇/AI[质量％]	7.5	12.5	0	0	12.5	0	0
聚乙二醇/AI[质量％]	0	0	12.5	0	0	12.5	0
								乙醇/AI[质量％]	0	0	0	12.5	0	0	12.5
水	余量	余量	余量	余量	余量	余量	余量
								外观评价	A	A	A	B	A	A	B
粘度[Pa·s](30℃)	7.6	3.2	4.3	-	4.7	5.8	-

如表4的结果所示，通过使含α-SF盐溶液含有丙二醇或聚乙二醇的话，即使α-SF盐(AI)的含量为40质量％，也不会产生分离。

(例24～29)

本例中，采用将例1、3中获得的含α-SF盐的组合物与水和醇系溶剂进行混合的方法，制备含α-SF盐溶液。作为醇系溶剂分别使用乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇。

例25～27为实施例，例24、28、29为比较例。

将所述制造例中获得的(c168)组合物(1)与(c124)组合物(3)进行混合，使(c168)/(c124)的质量比为如表5所示的值，并且加入水和如表5所示的醇系溶剂，使α-SF盐(AI)的含量为如表5所示的值，在70℃下搅拌至均匀透明之后，放置冷却，制备含α-SF盐溶液。

对于获得的含α-SF盐溶液，与表2的例相同地进行外观评价以及30℃下的粘度的测定。结果如表5所示。

【表5】

	例24	例25	例26	例27	例28	例29
							(c168)组合物	(1)	(1)	(1)	(1)	(1)	(1)
(c168)/(c124)[质量比]	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
							α-SF盐(AI)含量[质量％]	43	43	43	43	43	43
二盐/AI[质量％]	2.8	2.8	2.8	2.8	2.8	2.8
							甲基硫酸Na/AI[质量％]	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
硫酸Na/AI[质量％]	1.9	1.9	1.9	1.9	1.9	1.9
							乙醇/AI[质量％]	0	11.6	0	0	0	0
乙二醇/AI[质量％]	0	0	11.6	0	0	0
							丙二醇/AI[质量％]	0	0	0	11.6	0	0
丙三醇/AI[质量％]	0	0	0	0	11.6	0
							聚乙二醇/AI[质量％]	0	0	0	0	0	11.6
水	余量	余量	余量	余量	余量	余量
							外观评价	B	A	A	A	B	B
粘度[Pa·s](30℃)	-	1.5	0.7	0.35	-	-

如表5的结果所示，(c168)/(c124)小于2.0时，使含α-SF盐溶液中含有乙醇、乙二醇或丙二醇的话，即使α-SF盐(AI)的含量为43质量％，也不产生分离。

【工业上的可利用性】

本发明的含α-SF盐溶液适宜用作粉状洗涤剂和液体洗涤剂等洗涤剂组合物的原料。

Claims

1.一种含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液，其特征在于，含有α-磺基脂肪酸烷基酯盐A和水，不含或含有α-磺基脂肪酸二盐，所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐A含有1种以上的脂肪酸残基碳原子数为12～18的α-磺基脂肪酸烷基酯盐，

相对于含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液的总质量，α-磺基脂肪酸烷基酯盐AI的含量为大于30质量％、37质量％以下，所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐AI表示所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐A的质量与所述α-磺基脂肪酸二盐的质量的合计，

表示下述(c168)与下述(c124)的质量比的(c168)/(c124)为2.0以上、6.5以下，

(c124)：脂肪酸残基碳原子数为12～14的α-磺基脂肪酸烷基酯盐，

2.一种含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液，其特征在于，含有：α-磺基脂肪酸烷基酯盐A、选自于由丙二醇和聚乙二醇构成的组中的1种以上的溶剂S1和水，不含或含有α-磺基脂肪酸二盐，所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐A含有1种以上的脂肪酸残基碳原子数为12～18的α-磺基脂肪酸烷基酯盐，

相对于含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液的总质量，α-磺基脂肪酸烷基酯盐AI的含量为大于30质量％、40质量％以下，所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐AI表示所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐A的质量与所述α-磺基脂肪酸二盐的质量的合计，

相对于所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐AI的质量，所述溶剂S1的含量为5～25质量％，

3.一种含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液，其特征在于，含有：α-磺基脂肪酸烷基酯盐A、选自于由乙醇、乙二醇和丙二醇构成的组中的1种以上的溶剂S2和水，不含或含有α-磺基脂肪酸二盐，所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐A含有1种以上的脂肪酸残基碳原子数为12～18的α-磺基脂肪酸烷基酯盐，

相对于含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液的总质量，α-磺基脂肪酸烷基酯盐AI的含量为大于30质量％、43质量％以下，所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐AI表示所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐A的质量与所述α-磺基脂肪酸二盐的质量的合计，

相对于所述α-磺基脂肪酸烷基酯盐AI的质量，所述溶剂S2的含量为5～25质量％，

表示下述(c168)与下述(c124)的质量比的(c168)/(c124)为0以上、小于2.0，

4.根据权利要求1～3中的任意一项所述的含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液，相对于含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液的总质量，水的含量为45质量％以上、小于70质量％。

5.根据权利要求1～3中的任意一项所述的含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液，所述(c124)含有下述(a)、(b)中的其中之一或者两者，所述(c168)含有下述(c)、(d)中的其中之一或者两者：

(a)：脂肪酸残基碳原子数为12的α-磺基脂肪酸烷基酯盐，

(b)：脂肪酸残基碳原子数为14的α-磺基脂肪酸烷基酯盐，

(c)：脂肪酸残基碳原子数为16的α-磺基脂肪酸烷基酯盐，

(d)：脂肪酸残基碳原子数为18的α-磺基脂肪酸烷基酯盐。

6.根据权利要求5所述的含α-磺基脂肪酸烷基酯盐溶液，所述(c124)含有所述(a)、(b)两者，(a)：(b)的质量比为25：75～95：5，且

所述(c168)含有所述(c)、(d)两者，(c)：(d)的质量比为45：55～95：5。