CN103418305B

CN103418305B - 一种聚甘油酯类表面活性剂及其制备工艺

Info

Publication number: CN103418305B
Application number: CN201310375310.7A
Authority: CN
Inventors: 何华雄; 朱极; 刘阳生; 展红明
Original assignee: JIANGSU KAIYUAN TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: JIANGSU KAIYUAN TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2013-08-26
Filing date: 2013-08-26
Publication date: 2016-03-16
Anticipated expiration: 2033-08-26
Also published as: CN103418305A

Abstract

本发明涉及一种聚甘油酯类表面活性剂及其制备工艺；它由下列物质按重量比组成：甘油10～50份，硬脂酸10～80份，月桂酸10～50份，苯甲酸10～50份；本发明的优点是：成本低廉、色泽浅无异味、性能优良且对人畜无毒对环境友好。整个合成过程的时间短，效率高；引入的苯甲酸和月桂酸成分提高了表面活性剂的抗菌防腐、抗静电、润滑、工业溶剂的性能；引入硬脂酸使得制备的聚甘油酯表面活性剂兼有很高的粘度，还可以作为一种增稠剂使用。

Description

一种聚甘油酯类表面活性剂及其制备工艺

技术领域

本发明属于聚甘油酯类表面活性剂，特别是涉及到一种聚甘油酯类表面活性剂及其制备工艺。

背景技术

聚甘油酯是性能优良的非离子表面活性剂，一般为粘稠状液体或半固体。它在耐热性、粘度等方面较多元醇脂肪酸酯高，耐水较好，具有特殊的稳定性和很强的乳化性能；热稳定性和降粘性强；聚甘油酯HLB值广泛，能降低水的表面张力，形成胶束，具有去污、乳化、分散、洗涤、湿润、渗透、扩散、起泡、抗氧、粘度调节、杀菌、防止老化、抗静电、防止晶析等多种功能。聚甘油酯无毒，在食品、化妆品中应用对人体安全。

聚甘油酯的合成首先由Harris于1935年报道，40年代在欧美曾用作人造奶油的乳化剂。由于当时聚甘油酯产品的颜色、气味、味道等质量不佳，在食品方面的应用受到限制。60年代初，Babyan等人改进了聚甘油酯的制备工艺，大大提高了聚甘油酯的品质，使其在食品、化妆品中得到广泛应用。70年代后期，美国、欧洲等相继开始了大量生产并进行积极的推广应用。1981年聚甘油酯被国际公认为合格的食品添加剂，得到世界卫生组织和国际添加剂协会的认可。随后日本等国也都开发、生产聚甘油酯产品，并获得许多专利。近年来，聚甘油酯以食品工业为主要应用对象正逐步扩大到日化、医药、纺织、合成树脂和塑料加工、农业化学品等方面。联合国粮食及农业组织（FAO）与世界卫生组织（WHO）确认聚甘油酯为高安全性的食品添加剂。目前，世界上有几十个公司生产聚甘油酯，美国年消费量为3000t以上，日本消费量为1000t以上，并且每年以10%的速度增长。我国对聚甘油酯的研究起步较晚，最初由北京市化工研究院用甘油与食用脂肪酸或油脂反应制取；天津市轻工业化学研究所从1983年开始研制该产品；1987年浙江省金华市工业科学研究所也对该系列产品进行了开发研究。近年来我国对聚甘油酯的研究有了进一步进展。1992年中国日用化学工业研究所将聚甘油酯的研究作为“七·五”攻关项目，1995年完成并初步工业化生产。

国内外现有技术聚甘油酯表面活性剂的缺点是：

1.产品结构单一，导致其应用领域的局限性，不能满足市场和实际应用的多样化需求。

2.产品制造技术不完善，产品品质不良。例如有异味、流散性差、色泽较深、乳化力低等。严重影响了产品在多个行业的应用效果以及应用领域的拓展，特别是在高技术领域和高端产品中的应用。

3.产品成本高，限制了其在食品、化妆品中的应用。

由于现有技术的上述缺点，限制了聚甘油酯的进一步扩大应用，因此发明一种成本低廉、产品色泽浅、无异味、性能优良、对人畜无毒、对环境友好的一种聚甘油酯类表面活性剂新品种及其制备工艺是十分必要的。

发明内容

本发明的目的就是要提供一种成本低廉、产品色泽浅、无异味、性能优良、对人畜无毒、对环境友好的聚甘油酯类表面活性剂；

本发明的另一目的是提供该聚甘油酯类表面活性剂的制备工艺。

本发明的目的是这样实现的：

一种聚甘油酯类表面活性剂，由下列物质按重量比组成：

甘油10～50份

硬脂酸10～80份

月桂酸10～50份

苯甲酸10～50份。

聚甘油酯类表面活性剂的制备工艺，步骤如下：

a)在反应瓶中加入称量好的甘油和催化剂，通氮气、搅拌、加热至100～120℃预热30min，然后升温至180～250℃；

b)180～250℃脱水反应1～5小时，然后降温冷却至60～100℃；

c)将步骤b所得液体中加入计量的硬脂酸、月桂酸和苯甲酸，加热升温至160～220℃预热0.5～1h，然后升温至160～240℃酯化反应1～3h；

d)将步骤c制备的液体降温冷却至60℃以下，出料，得黄色透明的聚甘油酯类表面活性剂。

所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、硼酸中的一种或两种，用量为单体总质量的0.1～10%。

整个反应过程都在氮气保护下进行。

所述的步骤b）中脱水反应在脱水量达到甘油总摩尔量的四分之三时停止。

聚甘油酯表面活性剂的结构式中含有苯环、长碳链、酯键、醚键和羟基的存在，其中苯环和长碳链是疏水性的官能团，赋予了聚甘油酯表面活性剂很好的亲油性质；而羟基的存在使得聚甘油酯表面活性剂具有良好的亲水能力。这些就造就了本发明制备的聚甘油酯表面活性剂既能和有机物质很好的相容，又能在水相中乳化分散稳定。

本发明制备的聚甘油酯类表面活性剂的黏度很高，达到了20000mPa.s以上，使得本发明制备的化合物的用途得到扩展，可以作为一种增稠剂在农药制剂、涂料行业应用。

本发明制备工艺的关键技术在于以下两点：一是催化剂的选择和用量；二是温度的控制。

本发明聚甘油酯类表面活性剂可应用于食品、农药制剂和涂料的增稠、增效。例如：在食品中可被用于调味酱、果酱类、冰淇淋、罐头食品、糖果和速煮面等，因为本发明的聚甘油酯类表面活性剂形成的泡沫稳定,乳化力好,分散力和凝聚力优良；在农药制剂上，可应用于阿维菌素农药制剂的增稠增效，不但可以提高药效减少农药的使用，而且可以减少甚至不用有机溶剂，这对环境是友好的；在涂料中，添加本发明制备的聚甘油酯类表面活性剂可以增加涂料的粘稠度，防止涂料在储存期间颜料沉降而导致的沉淀、结块，防止涂装时发生流挂，改进刷涂施工性，增加膜厚，提高丰满性。

与国内外现有技术相比，本发明的实质性技术进步如下：

1.本发明原料引入了硬脂酸组分，硬脂酸是一种杀菌防腐剂，对人畜无毒无害，因此使得本发明合成的表面活性剂具有防腐杀菌的功能和效果。

2.本发明原料引入第二组分月桂酸，大大增加了聚甘油酯表面活性剂的乳化能力。同时月桂酸成分的存在也使聚甘油酯表面活性剂兼有抗静电、润滑和工业溶剂的作用，拓展了聚甘油酯的应用范围，从食品添加剂应用到农药、印染、塑料助剂等行业。

3.甘油缩聚的反应时间缩短，整个聚甘油表面活性剂的制备耗时不超过6h。

4.本发明制备的聚甘油酯类表面活性剂无异味，颜色浅且透明，不仅可作表面活性剂使用，也可作为增稠剂使用。

本发明的优点是：

1.发明产品品质好，色泽浅、无异味、性能优良。

2.发明产品功能多，既可作表面活性剂，又可作增稠剂使用，应用范围大。

3.制备时间短，生产成本低。

4.制备过程无环境污染，对环境友好。

5.发明产品使用安全，对人畜无毒。

经广泛查阅专利文献和国内外公开出版物，均未见有与本发明使用相同的原料、采用相同的工艺、制备出与本发明相同结构和相同功能的产品。本发明显而易见具有新颖性和创造性；同时本发明在食品、化妆品和农药中应用广泛，具有实用性。

附图说明

图1为聚甘油酯类表面活性剂的红外图谱。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步详细、完整地说明，但仅是对本发明的示例性说明，不是对本发明范围的限制。

本发明制备的聚甘油酯类表面活性剂的结构中含有苯环、酯键和较长的C链，这使得制备的表面活性剂具有较好的亲油性；同时制备的化合物结构中又存在一定比例的羟基，这就保证了制备的表面活性剂具有一定的亲水性。化合物中亲油性和亲水性官能团的存在使得制备的化合物具有良好的乳化性、分散性，保证了制备的化合物能够和有机物很好的相溶，又能在水中良好的分散并稳定。

实施例1：

1）聚甘油酯的制备：

将4mol甘油加入到四口烧瓶中，并加入催化剂氢氧化钠7.36g（甘油质量的2%），搅拌、通氮气10min排除氧气，升温至110℃，预热30min，再升温至220℃，开始脱水反应，反应至脱出水的量为3mol时停止，共计时间为1.5h，降温冷却至80℃，加入0.6mol硬脂酸、0.2mol月桂酸和0.1mol苯甲酸，升温至100℃，预热30min，然后逐渐升温至200℃酯化反应2h停止，降温冷却至50℃出料，得到浅黄色透明的粘稠状液体。

2）制备的聚甘油酯表面活性剂的酸值测定：

酸值是衡量产品性能的一个重要指标：酸值越低，证明产品中残留酸的量越少，酯化反应进行的越完全，产品的质量也越高。

测定聚甘油醋酸值的方法是根据国家标准GB/T50O9一2003，以氢氧化钾溶液为滴定剂，酚酞作为滴定终点指示剂。

a.试剂与仪器:

氢氧化钾0.001mol/L标准溶液、无水乙醇(分析纯)、酚酞指示剂、50ml滴定管、150ml三角瓶。

b.测定方法：

于锥形瓶中准确称量0.5g样品，溶于25ml无水乙醇中，加入两滴酚酞指示剂，以氢氧化钾标准溶液滴定，以指示剂变红并能维持30s不退色为终点，记录数据。

计算公式:

56.1*VKOH*CKOH

酸值=------------------

M样品

式中:VKOH=滴定时耗用氢氧化钾标准溶液的体积，L;

CKOH=氢氧化钾标准溶液的浓度，mol/L;

M=样品的质量，g;

56.1=氢氧化钾的摩尔质量，g/mol。

所测得的聚甘油酯表面活性剂的酸值为2.1，日本某公司产品三聚甘油单硬脂酸酯酸值测定为2.3。本发明产品酸值低，产品质量高于国际同类产品。

3）将制备的聚甘油酯表面活性剂进行表面张力测定：

表面张力是衡量表面活性剂表面活性大小的最重要物理量。

(1)测定方法：

a.仪器:BZY-1全自动表面张力仪；

b.条件:温度15℃左右;

样品浓度:0.1%水溶液。

按常规表面张力测定方法，测得所制备的聚甘油酯表面活性剂的表面张力为35.3mN/m，日本某公司三聚甘油单硬脂酸酯测得表面张力为31.2mN/m。本发明产品表面张力大，表面活性大，产品质量好。

4）制备的聚甘油酯表面活性剂的HLB值测定：

利用水数法测定甘油酯表面活性剂的HLB值：

分别称取不同配比S-60与OP-10乳化剂的混合表面活性剂的标样0.5g于100ml锥形瓶中,加入异丙醇-甲苯混合液(体积比100:15)

5.8ml,配置成质量分数约10%的表面活性剂有机溶剂。混合表面活性剂的HLB值计算公式为:HLB0=(WAHLBA+WBHLBB)/(WA+WB)。

上述公式中：HLB0为复配表面活性剂的HLB值；WA为其中一种表面活性剂组分的质量；HLBA为其HLB值；WB为另一种表面活性剂组分的质量；HLBB为其HLB值。

操作时控制温度40±1℃,锥形瓶底部放一张3号字体的白纸,不断摇晃锥形瓶,由滴定管慢慢滴入蒸馏水,滴定至底部3号字体模糊为终点,记录所耗用的蒸馏水体积,用HLB值为横坐标,所耗用蒸馏水体积的毫升数为纵坐标,制作标准曲线。

称取聚甘油酯表面活性剂试样1.0g于100ml锥形瓶中,加入异丙醇甲苯混合液50ml,按上述操作进行,所测样的HLB值为10.2，日本某公司三聚甘油单硬脂酸酯测得HLB值为8.5，两者HLB值表明两表面活性剂都是偏油性的。

5）制备的聚甘油酯表面活性剂的乳化力测定：

聚甘油酯表面活性剂乳化力的测定方法，根据国标GB6369-86进行。

试剂：三氯甲烷（化学纯）；燃料油（赛氏粘度400～500s，密度0.8872g/cm ³ ）；蒸馏水：pH=7～8；无水硫酸钠（化学纯）。

仪器：球形分液漏斗：容量60ml；移液管：10，20，25ml；容量瓶：25，50，100ml；具刻度烧杯：50ml；水平振荡器：220V，240次/min；搅拌器：不锈钢制桨式搅拌器及圆柱形杯；手持式转速表：测定搅拌速度；秒表。

操作步骤：

绘制工作曲线图：称取燃料油0.5g（精确至0.001g），用三氯甲烷稀释至100ml。分别吸取1，2，3，4，5，6ml,各稀释至50ml,测定光密度，根据所测的六个光密度值，与已知油的含量作一工作曲线。

燃料油与乳化剂混合物的配制：称燃料油30g（精确至0.1g），放入搅拌器中，开动搅拌。再称取乳化剂0.6g（精确至0.05g），滴加到正在搅拌的燃料油中。调节搅拌速度为1400～1500r/min。搅拌0.5h，在三只60ml分液漏斗中各加规定温度的蒸馏水(ph=7～8)25ml，然后分别加入新配制的乳化剂与油混合物0.2g（精确至0.01g），再各补加蒸馏水25ml。将分液漏斗置于水平振荡器上，振荡2min，然后垂直置于支架上静置30s。放下乳化层溶液30ml于烧杯中，用移液管将溶液搅动均匀后吸取10ml，放入另一60ml分液漏斗中。用三氯甲烷约50ml，分几次进行萃取，萃取液收集在50ml容量瓶中，直至刻度处。若发现萃取液较混浊，可加入无水硫酸钠进行脱水，使溶液成褐色透明。

在λ=400nm波长下，以三氯甲烷为对比液，对三只容量瓶内的萃取液进行光密度测定。根据光密度值，从工作曲线上找到对应的含油量，与加入油量相比，得到乳化剂的乳化力。

测试结果计算方法（以百分率来表示乳化力的大小）。

计算式如下：

乳化层中含油量C*V*50/10

乳化力（%）=--------------×100=----------------×100

加入的油量M*30/(30+0.6)

式中：C-----从工作曲线上查得的乳化油量，g/L；

V-----萃取液体积，L；

M-----加入乳化剂和燃料油的量，g。

按上述方法测得聚甘油酯表面活性剂的乳化力为53.0%，优于日本某公司三聚甘油单硬脂酸酯乳化力为43.6%，本发明合成的聚甘油酯类表面活性剂显示了良好的乳化性能。

6）制备的聚甘油酯表面活性剂的粘度的测定。

粘度的测定仪表为上海衡平仪器仪表厂NDJ-1型旋转式粘度计。

温度：25℃；

转子：2号转子，转速：12转/分；

测得聚甘油酯类表面活性剂的粘度为18000mPa.s，日本某公司三聚甘油单硬脂酸酯测得粘度为6000mPa.s,本聚甘油酯类表面活性剂具有较高的粘度，可以作为增稠剂在农药、涂料行业使用。

实施例2：

将4mol甘油加入到四口烧瓶中，并加入甘油质量1%的催化剂氢氧化钠3.68g。搅拌、通氮气10min排除氧气，升温至110℃，预热20min，再升温至230℃开始脱水反应，时间为2h，至脱出水的量为3mol时停止。降温冷却至80℃，加入0.5mol硬脂酸、0.3mol月桂酸和0.1mol苯甲酸，升温至100℃预热30min，然后逐渐升温至200℃酯化反应2h停止，降温冷却至50℃出料，得到浅黄色透明的粘稠状液体。

按实施例1所述操作步骤，测得上述聚甘油酯类表面活性剂的酸值为1.8，表面张力为34.6mN/m，HLB值为9.5，乳化力为48.6%，粘度为20000mPa.s。

实施例3：

将4mol甘油加入到四口烧瓶中，并加入催化剂碳酸钠7.36g（甘油质量的2%），搅拌、通氮气10min排除氧气，升温至110℃，预热20min，再升温至200℃开始脱水反应，反应至脱出水的量为3mol时停止，共计2h，降温冷却至80℃，加入0.4mol硬脂酸、0.4mol月桂酸和0.1mol苯甲酸，升温至100℃，预热30min，然后逐渐升温至160℃酯化反应2h停止，降温冷却至50℃出料，得到黄褐色半透明的粘稠状液体。

按实施例1所述操作步骤，测得上述聚甘油酯类表面活性剂的酸值为2.1，表面张力为44.6mN/m，HLB值为8.5，乳化力为56.0%，粘度为198000mPa.s。

实施例4：

将4mol甘油加入到四口烧瓶中，并加入催化剂碳酸钾7.36g（甘油质量的2%），搅拌、通氮气10min排除氧气，升温至110℃预热20min，再升温至210℃开始脱水反应，反应至脱出水的量为3mol时停止，共计3h，降温冷却至80℃，加入0.3mol硬脂酸、0.5mol月桂酸和苯甲酸，升温至100℃预热30min，然后逐渐升温至190℃酯化反应2h停止，降温冷却至50℃出料，得到浅黄色透明的粘稠状液体。

按实施例1所述操作步骤，测得上述聚甘油酯类表面活性剂的酸值为1.7，表面张力为39.6mN/m，HLB值为9.8，乳化力为49.5%，粘度为22000mPa.s。

实施例5：

将4mol甘油加入到四口烧瓶中，并加入催化剂氢氧化钠7.36g（甘油质量的2%），搅拌、通氮气10min排除氧气，升温至110℃预热20min，再升温至220℃开始脱水反应，反应至脱出水的量为3mol时停止，共计3h，降温冷却至80℃，加入0.2mol硬脂酸、0.6mol月桂酸和0.1mol苯甲酸升温至100℃预热30min，然后逐渐升温至200℃酯化反应2h停止，降温冷却至50℃出料，得到黄色透明的粘稠状液体。

按实施例1所述操作步骤，测得上述聚甘油酯类表面活性剂的酸值为2.0，表面张力为40.6mN/m，HLB值为8.8，乳化力为54.6%，粘度为21500mPa.s。

实施例6：

将4mol甘油加入到四口烧瓶中，并加入催化剂氢氧化钠3.68g（甘油质量的1%）、碳酸钾3.68g（甘油质量的1%）），搅拌、通氮气10min排除氧气，升温至110℃，预热20min，再升温至215℃，开始脱水反应，反应至脱出水的量为3mol时停止，共计3h，降温冷却至80℃，加入0.6mol硬脂酸、0.2mol月桂酸和0.1mol苯甲酸，升温至100℃，预热30min，然后逐渐升温至220℃酯化反应2h停止，降温冷却至50℃出料，得到浅黄色透明的粘稠状液体。

按实施例1所述操作步骤，测得上述聚甘油酯类表面活性剂的酸值为1.7，表面张力为33.8mN/m，HLB值为9.3，乳化力为47.6%，粘度为23000mPa.s。

实施例7：

将4mol甘油加入到四口烧瓶中，并加入催化剂氢氧化钠11.04g（甘油质量的3%），搅拌、通氮气10min排除氧气，升温至110℃，预热20min，再升温至230℃，开始脱水反应，反应至脱出水的量为3mol时停止，共计3h，降温冷却至80℃，加入0.7mol硬脂酸、0.2mol月桂酸和0.1mol苯甲酸，升温至100℃，预热30min，然后逐渐升温至200℃酯化反应2h停止，降温冷却至50℃出料，得到浅黄色透明的粘稠状液体。

按实施例1所述操作步骤，测得上述聚甘油酯类表面活性剂的酸值为1.9，表面张力为36.8mN/m，HLB值为9.7，乳化力为46.3%，粘度为19000mPa.s。

实施例8：

将4mol甘油加入到四口烧瓶中，并加入催化剂氢氧化钠7.36g（甘油质量的2%）、氢氧化钾7.36g（甘油质量的2%），搅拌、通氮气10min排除氧气，升温至110℃，预热20min，再升温至200℃，开始脱水反应，反应至脱出水的量为3mol时停止，共计2h，降温冷却至80℃，加入0.3mol硬脂酸、0.3mol月桂酸和0.2mol苯甲酸，升温至100℃，预热30min，然后逐渐升温至200℃酯化反应2h停止，降温冷却至50℃出料，得到黄色透明的粘稠状液体。

按实施例1所述操作步骤，测得上述聚甘油酯类表面活性剂的酸值为2.0，表面张力为40.6mN/m，HLB值为9.0，乳化力为58.0%，粘度为22500mPa.s。

对实施例1合成的产物做了红外图谱如图1所示，聚甘油酯类表面活性剂的红外图谱。

由红外图谱可以看出，在3350cm ^-1 出现强、宽吸收带，这是O-H的伸缩振动，表明醇是以多聚态存在，符合我们合成的聚甘油酯；在2926cm ^-1 ，2850cm ^-1 出现的吸收峰是聚甘油酯骨架上C-CH2-C的C-H的伸缩振动；1178cm ^-1 出现的峰是硬脂酸酯中C=O的吸收峰；1601cm ^-1 ，1580cm ^-1 ，1451cm ^-1 出现的三条谱带是苯环的骨架伸缩振动；1278cm ^-1 ，1178cm ^-1 ，1050cm ^-1 出现的峰是甘油缩聚产生的C-O-C的伸缩振动。从红外谱图得到的数据完全符合我们所设计合成的物质，证明我们得到了目标化合物聚甘油酯。

实施例9：

实施例1制备的聚甘油酯类表面活性剂在食品中的应用。

制备冰淇淋时，将聚甘油酯类表面活性剂用于冰淇淋中，使产品的膨胀率提高，口感细腻、滑润，且保形性好，添加量0．1％～0．3％。豆乳冰淇淋：各组分含量（按重量计）为豆乳62％,海藻酸钠0．25％,蔗糖15％,明胶0．25％,奶油16％,聚甘油酯类表面活性剂0．3％，脱脂酸乳6％，香精适量，加水至100％。

实施例10：

实施例1制备的聚甘油酯类表面活性剂在食品中的应用。

本发明的聚甘油酯类表面活性剂作为一种良好的乳化剂应用于糕点中，乳化剂各组分含量（按重量计）为45%-70%的聚甘油酯，15%-50%的司盘-60和5%-30%的蔗糖脂肪酸酯配合物以1%-10%比例用于面包油脂中，可起防老化、改良结构、保水、增加体积等作用。

实施例11：

实施例1制备的聚甘油酯类表面活性剂在农药中做为增稠剂的应用。

制备2.5%环保高效阿维菌素乳油：

各组分含量（按重量计）为阿维菌素原药2.5%，分散剂十二烷基苯磺酸钠2.0%，溶剂精制矿物油10%，聚甘油酯84.0%，其它助剂1.5%。将阿维菌素原药加入到溶剂中，溶解搅拌均匀；然后加入分散剂和稳定剂进行充分混合搅拌20min，得到2.5%阿维菌素乳油制剂。

该配方制得的2.5%阿维菌素乳油热贮后悬浮率为98.40%，冷贮后悬浮率97.8%，分散乳化性良好，pH值5.0，粘度6600mPa.s。

上述实施例仅为本发明的优选例，并不用来限制本发明，凡在本发明的原则之内，所做的任何修改和变化，均在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种聚甘油酯类表面活性剂的制备工艺，其特征在于：由下列物质按重量比组成：

甘油10～50份

硬脂酸10～80份

月桂酸10～50份

苯甲酸10～50份

其加工步骤如下：

a)在反应瓶中加入称量好的甘油和催化剂，通氮气、搅拌、加热至100～120℃，预热30min，然后升温至180～250℃；

b)180～250℃脱水反应1～5小时，然后降温冷却至60～100℃；

c)将步骤b所得液体中加入计量的硬脂酸、月桂酸和苯甲酸，加热升温至160～220℃，预热0.5～1h，然后升温至160～240℃酯化反应1～3h；

d)将步骤c制备的液体降温冷却至60℃以下，出料，得黄色透明的聚甘油酯类表面活性剂。

2.根据权利要求1所述的一种聚甘油酯类表面活性剂的制备工艺，其特征在于：所述的催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、硼酸中的一种或两种，用量为单体总质量的0.1～10%。

3.根据权利要求1所述的一种聚甘油酯类表面活性剂的制备工艺，其特征在于：整个反应过程都在氮气保护下进行。

4.根据权利要求1所述的一种聚甘油酯类表面活性剂的制备工艺，其特征在于：所述的步骤b）中脱水反应在脱水量达到甘油总摩尔量的四分之三时停止。