CN107405864A - 具有透明粘合剂层的导电膜叠层体 - Google Patents

具有透明粘合剂层的导电膜叠层体 Download PDF

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CN107405864A
CN107405864A CN201680012830.3A CN201680012830A CN107405864A CN 107405864 A CN107405864 A CN 107405864A CN 201680012830 A CN201680012830 A CN 201680012830A CN 107405864 A CN107405864 A CN 107405864A
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CN
China
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refractive index
layer
adhesive
laminated body
double
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CN201680012830.3A
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形见普史
梅本彻
鹰尾宽行
保井淳
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Abstract

作为静电电容方式触摸面板的传感器层结构的一种,使用在一个基材的两面形成有透明导电层的GFF型的层结构。在该结构中,为了充分抑制透明导电层的内部反射,需要通过在一个基材的两面形成多层折射率调整(IM)层的方法、或以表层涂布的方式在形成了图案的导电层上进一步形成折射率调整层,因此,存在成品率容易降低,成本升高的问题。本发明为了解决这种问题,通过在双面透明导电膜的透明导电层的各层上叠层能够容易且廉价地制造的具有折射率调整分区的粘合剂层,能够有效地抑制该叠层体的内部反射。

Description

具有透明粘合剂层的导电膜叠层体
技术领域
本发明涉及一种在两面具有透明粘合剂层的导电膜叠层体。特别是,本发明涉及一种在两面具有透明导电层的导电膜叠层体,该导电膜叠层体在两面贴合有粘合剂片,该粘合剂片包含能够有效地抑制该导电膜叠层体的内部反射的粘合剂层。
背景技术
对于例如液晶显示装置或有机EL显示装置这样的显示装置而言,为了将偏振膜、相位差膜、盖玻璃等透明盖构件、其它各种透明光学构件接合到其它光学构件上,会使用粘合剂。即,粘合剂层被设置于待接合的2个光学构件之间,通过将所述2个光学构件相互按压而接合,从而形成光学构件叠层体。在显示装置中,这种构成的光学构件叠层体以透明光学构件侧为可视侧的方式进行配置。对于该构成而言,存在当外部光从可视侧的透明光学构件入射时,入射光在粘合剂层与非可视侧的光学构件的界面反射而返回至可视侧的问题。该问题在外部光的入射角小时变得尤其明显。
另外,对于近年来有增加倾向的具备触摸面板的显示装置而言,在待接合透明光学构件的被接合侧光学构件的表面形成经过了图案化的ITO(铟/锡氧化物)这样的透明的导电层。对于这样的显示装置而言,指出了存在所谓的“图案可见”的问题,所谓“图案可见”是指,在粘合剂层与透明导电层之间的界面处入射光的内部反射的影响下,从可视侧能看到透明导电层的图案。
在任何情况下,内部反射都是由粘合剂与被接合侧光学构件及透明导电层的折射率差所引起的。日本专利第4640740号公报(专利文献1)对于应对该问题的方法给出了启示。即,该专利文献1公开了一种粘合剂组合物,其能够降低在透明光学构件与粘合剂层之间的界面、以及在粘合剂层与被接合侧光学构件之间的界面的光的全反射。对于专利文献1中所公开的组合物,记载了其在干燥后和/或固化后的折射率高,接近于透明光学构件及被接合侧光学构件的折射率。该专利文献1的启示在于,使接合2个光学构件的粘合剂层整体具有的折射率接近于该2个光学构件的折射率。
由该专利文献1所教导的方法虽然可能在抑制界面反射方面有效果,但由于使用特定的单体成分,因此存在组合物自身的价格高的问题。
日本专利第5564748号公报(专利文献2)公开了一种折射率经过调整的粘合剂,该粘合剂具有下述构成:使分散平均粒径为1nm以上且20nm以下的氧化锆或氧化钛粒子分散于由丙烯酸类树脂构成的透明粘合剂的整个厚度上。对于该粘合剂而言,可认为由于将作为高折射率材料的氧化锆或氧化钛粒子混合于透明粘合剂中,因此粘合剂层整体的折射率增高,从而能够抑制上述的界面反射。但是,专利文献2的方法需要大量使用高折射率材料,存在作为粘合剂的特性降低的隐患,并且价格高。另外,使用的高折射率材料为无机物质的粒子,因此难以分散,存在因散射而产生白浊的问题。因此,也考虑使用有机材料的粒子,但在该情况下,难以解决着色的问题。
为了对专利文献2中记载的方法进行改良,日本专利第5520752号公报(专利文献3)提出了将分散于粘合剂中的金属氧化物粒子用高分子包覆的方案。专利文献3的启示在于,由于专利文献2的粘合剂层中金属氧化物露出到粘合剂层的表面,存在粘合性降低的问题,因此用高分子包覆该金属氧化物粒子可以解决该问题。由该专利文献3提出的方法或许能够在某种程度上改善粘合剂层的粘合性,但专利文献2中涉及且被指出的大部分问题未被解决。特别是,专利文献3所记载的构成是由特定的高分子包覆金属氧化物粒子,因此与专利文献2的结构相比,其价格更高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第4640740号公报
专利文献2:日本专利第5564748号公报
专利文献3:日本专利第5520752号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的主要目的在于,提供一种包含粘合剂层的粘合剂片,其能够容易且廉价地制造,且在用于光学构件叠层体的接合时能够有效地抑制内部反射(具有折射率调整分区(也称为折射率调整层)的粘合剂片),从而解决将具有折射率调整分区的粘合剂片(也称为“带折射率调整分区的粘合剂片”)用于在具有触摸输入功能的显示面板装置中使用的触摸传感器叠层体时产生的下述问题。
作为静电电容方式触摸面板的传感器层结构之一,使用在一个基材的两面形成了透明导电层的GFD型(盖玻璃+两面带ITO层的膜)的层结构。与现有类型的GFF型(盖玻璃+单面ITO膜2片)相比,可实现层结构的薄型化,以及能够削减叠层体制作时的贴合工序,并且通过在基材的表面背面或单侧形成导电性图案(X、Y),能够消除对位等的麻烦。另外,存在以下优点:通过减少膜叠层数,能够改善因减少传感器的厚度、膜的色调导致的显示品质降低。
在该构成中,为了充分抑制透明导电层的内部反射,需要在一个基材的两面形成多层折射率调整(IM)层的方法、或者表面涂布的方式在形成了图案的导电层上进一步形成折射率调整层,因此,存在工序增加,成品率容易降低,成本升高的问题。
解决问题的方法
简而言之,本发明为了解决上述问题,通过在双面透明导电膜的透明导电层的各层上叠层具有能够容易且廉价地制造的折射率调整分区的粘合剂层,能够有效地抑制该叠层体的内部反射而不会降低成品率。
本发明的一个实施方式的双面透明导电膜叠层体包含:
透明膜基材、
在所述透明膜基材的一面上的第1透明导电层、
在所述透明膜基材的另一面上的第2透明导电层、
在所述第1透明导电层的与所述透明膜基材侧相反侧的面上的透明第1粘合剂层、以及
在所述第2透明导电层的与所述透明膜基材侧相反侧的面上的透明第2粘合剂层,
其中,所述第1及第2粘合剂层包含从一个主面起沿厚度方向实质上由透明的粘合剂基础材料形成的基础粘合剂分区、和从该粘合剂层的另一主面起沿厚度方向形成的透明的粘合性折射率调整用分区,所述折射率调整用分区与所述第1及第2透明导电层相接、且具有比所述粘合剂基础材料的折射率更高的折射率。
优选折射率调整用分区的厚度为20nm~600nm。本发明的一个方式中,折射率调整用分区可以如下构成:在与所述粘合剂基础材料相同的粘合性材料中分散具有比该粘合性材料更高折射率的高折射率材料的粒子,从而提高该折射率调整用分区的平均折射率。该高折射率材料的粒子的折射率优选为1.60~2.74。通过TEM观察得到的高折射率材料的粒子的平均初级粒径优选为3nm~100nm。另外,高折射率材料可以设为选自TiO2、ZrO2、CeO2、Al2O3、BaTiO3、Nb2O5及SnO2中的1种或多种化合物,
本发明的一个方式中,在折射率调整用分区的该另一主面可以形成高折射材料的粒子在该另一主面露出的区域、和该折射率调整用分区的粘合性材料在该另一主面露出的基质区域。该情况下,高折射材料的粒子在该主面露出的该区域优选以面积比30~99%的范围来形成。另外,该高折射率材料的粒子与该粘合剂基础材料的折射率之差优选为0.15~1.34。
粘合剂层的总光线透射率优选为80%以上。高折射率材料的粒子可以包含以多个粒子凝聚而成的凝聚体形态存在的部分。
优选将折射率调整用分区的厚度设为20nm~600nm。折射率调整用分区如下构成:将具有比该粘合性材料更高折射率的高折射率材料的粒子分散于与粘合剂基础材料相同的粘合性材料中,通过该高折射率材料粒子可以提高该折射率调整用分区的平均折射率。在该情况下,优选将粘合剂基础材料的折射率设为1.40~1.55,将高折射率材料的粒子的折射率设为1.60~2.74。在折射率调整用分区与光学构件接合的接合面形成高折射材料的粒子与该光学构件接触的区域、和该折射率调整用分区的粘合性材料与该光学构件接触的基质区域。在该情况下,优选高折射材料的粒子与光学构件接触的区域以面积比30~99%的范围形成。另外,优选高折射率材料的粒子与粘合剂基础材料的折射率之差为0.15~1.34。
折射率调整用分区可以通过在与粘合剂基础材料相同的粘合性材料中包含具有比该粘合性材料更高折射率的粒子、聚合物或低聚物形态的有机材料而构成,从而提高该折射率调整用分区的平均折射率。另外,将该构成的粘合剂层应用于在光学构件上形成有透明导电层的构成时,优选将透明导电层的折射率设为1.75~2.14,将粘合剂基础材料的折射率设为1.40~1.55,将有机材料的折射率设为1.59~2.04。作为其中所使用的具有高折射率的有机材料,没有特殊限定,可列举苯乙烯类这样的具有芳香环的树脂、以及含有硫、氮等杂原子的树脂(例如含有巯基、三嗪环的聚合物)。另外,作为粒子,包含纳米尺寸的有机纳米粒子、球状高分子,粒径优选通过TEM观察而得到的平均初级粒径为3nm~100nm。
优选粘合剂层的总光线透射率为80%以上。高折射率材料的粒子可以包含以多个粒子凝聚而成的凝聚体形态存在的部分。通常在粘合剂层的厚度方向上以不规则的深度存在折射率调整用分区中含有的高折射材料的粒子。
为了将透明的第1光学构件接合于具有构成例如触摸传感器的透明导电层的第2光学构件而使用本发明的粘合剂片时,将粘合剂层从支撑体剥离,在透明的粘合性折射率调整用分区面向透明导电层及第2光学构件、并且粘合剂层的相反侧的面面向第1光学构件的状态下,在该透明导电层及该第2光学构件上接合该透明的粘合性折射率调整用分区,并将粘合剂层的该相反侧的面接合于第1光学构件,使折射率调整用分区处于与该透明导电层和该第2光学构件这两者接触的状态,从而填埋该透明导电层与所述第2光学构件之间的高低差,透过第1光学构件入射的外部光在粘合剂基材层和折射率调整用分区的界面处的反射光与其在折射率调整用分区和透明导电层的界面处的反射光通过光学干涉而至少部分相互抵消。
使用本发明的粘合剂片来抑制内部反射时,透过第1光学构件入射的外部光在粘合剂层中实质上由粘合剂基础材料形成的分区和折射率调整用分区的界面处的反射光、与其在折射率调整用分区和第2光学构件的界面处的反射光通过光学干涉而至少部分相互抵消。
发明的效果
根据本发明,由于从粘合剂层的一个面起沿厚度方向形成具有比粘合剂层的基础材料更高折射率的折射率调整分区,因此,能够形成高折射率的区域而不提高雾度值。因此,使用本发明的粘合剂片将所述那样的2个光学构件接合时,作为高折射率区域的折射率调整用分区能够调整与第2光学构件之间的折射率差,由此,能够抑制粘合剂层与第2光学构件之间的界面处的反射。
另外,对于在第2光学构件侧形成了图案化的透明导电层的构成而言,能够通过调整粘合剂层的折射率调整分区的折射率相对于该透明导电层与第2光学构件的折射率来抑制界面反射。此外,通过该透明导电层的反射光与第2光学构件表面的反射光之间的相位差、以及在粘合剂层内部产生的反射光之间的反射光彼此的相位差而产生的抵消效果,能够大幅降低返回到第1光学构件侧的反射光。
本发明通过在双面透明导电膜的透明导电层的各层上叠层具有能够容易且廉价地制造的折射率调整分区的粘合剂层,能够有效地抑制该叠层体的内部反射而不会降低成品率。其结果,能够减小整个叠层传感器的厚度,且能够以良好的成品率提供改善了由膜的色调导致的显示品质下降的叠层传感器。
附图说明
图1(a)是示出本发明的粘合剂片的一个实施方式的剖面图。
图1(b)是示出使用本发明的粘合剂片的最简单的实施方式的一例的光学构件叠层体的剖面图。
图2是示出在本发明的粘合剂片中使用的粘合剂层的一个实施方式的剖面图。
图3是示出在形成有图案化透明导电层的构成中使用了图2所示的粘合剂层13的实施方式的剖面图。
图4是示出与第2光学构件接触的粘合剂层的主面状态的平面图。
图5(a)是示出用于制作图2所示的粘合剂层的工序的图,是示出分散液的涂布工序的示意图。
图5(b)是示出用于制作图2所示的粘合剂层的工序的图,是示出高折射率材料粒子的浸渗工序的示意图。
图5(c)是示出用于制作图2所示的粘合剂层的工序的图,是示出干燥工序的示意图。
图6(a)是示出本发明的一个实施方式的双面ITO膜叠层传感器的剖面图。
图6(b)是示出本发明的一个实施方式的双面ITO膜叠层传感器的剖面图。
图6(c)是示出本发明的一个实施方式的双面ITO膜叠层传感器的剖面图。
图6(d)是示出本发明的一个实施方式的双面ITO膜叠层传感器的剖面图。
图7(a)是示出在本发明的实施例中制作的双面透明导电膜的构成。
图7(b)是示出在本发明的实施例中制作的双面透明导电膜的构成。
图8(a)示出在本发明的实施例及比较例中使用的带折射率调整分区的粘合剂片(A1)的构成。
图8(b)示出在本发明的实施例及比较例中使用的带折射率调整分区的粘合剂片(B1)的构成。
图8(c)示出在本发明的实施例及比较例中使用的带折射率调整分区的粘合剂片(C1)的构成。
图9(a)示出本发明的实施例的光学构件叠层体的构成。
图9(b)示出本发明的实施例的光学构件叠层体的构成。
图9(c)示出本发明的实施例的光学构件叠层体的构成。
图9(d)示出本发明的实施例的光学构件叠层体的构成。
图10(a)示出本发明的比较例的光学构件叠层体的构成。
图10(b)示出本发明的比较例的光学构件叠层体的构成。
图10(c)示出本发明的比较例的光学构件叠层体的构成。
图10(d)示出本发明的比较例的光学构件叠层体的构成。
图11是示出通过本发明的实施例制作的粘合剂层的折射率调整用分区的表面状态的20000倍SEM照片。
图12(a)是示出通过本发明的不同实施例而得到的粘合剂层中折射率调整用分区的高折射率材料粒子分布的30000倍TEM截面照片。
图12(b)是示出通过本发明的不同实施例而得到的粘合剂层中折射率调整用分区的高折射率材料粒子分布的30000倍TEM截面照片。
符号说明
S…粘合剂片
S1、S2…支撑体
1…光学构件叠层体
2…第1光学构件
3、13…透明粘合剂层
3a、13a…基础粘合剂分区
3b、13b…折射率调整用分区
4…第2光学构件
7…透明导电层
17…高折射率材料粒子
19…分散液
20…粘合剂基础材料
21、26、30、33、41、45…叠层体
22…带IM层的粘合剂
23…ITO层
24…膜基材
25、27、31、34…透明导电膜
28…盖玻璃
29…保护膜
43…折射率调整层
44…COP基材
46…PET基材
47…评价用zeonor
48…评价用黑PET
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的实施方式进行说明。图1(a)是示出本发明的粘合剂片的一个实施方式的剖面图,(b)是示出使用本发明的粘合剂片的最简单的实施方式的一例的光学构件叠层体1的剖面图。参照图1(a),本发明的一个实施方式的粘合剂片S由第1支撑体S1和第2支撑体S2构成,所述第1支撑体S1由光学透明粘合剂层3和贴合于该粘合剂层3的一个主面的剥离纸构成,所述第2支撑体S2由贴合于该粘合剂层3的另一主面的剥离纸构成。参照图1(b),光学构件叠层体1由光学透明的第1光学构件2和通过光学透明粘合剂层3与该第1光学构件2接合的第2光学构件4构成。将支撑体S1、S2从图1(a)所示的粘合剂片S剥离,并将粘合剂层3贴合于第1及第2光学构件。该透明的第1光学构件2可以由偏振膜、相位差膜、其它光学显示装置中使用的光学膜、或光学显示装置的可视侧盖玻璃这样的透明保护构件构成。分别地,第1光学构件2与粘合剂层3的第1主面5接合,第2光学构件4与粘合剂层3的第2主面6接合。
透明粘合剂层3具有实质上由粘合剂基础材料形成的基础粘合剂分区3a和具有比该基础粘合剂分区3a更高折射率的折射率调整用分区3b。优选形成基础粘合剂分区3a的粘合剂基础材料具有与第1光学构件2的折射率相近的折射率。
粘合剂基础材料只要是能够用于光学用途的具有粘合性的透明材料即可,没有特别限制。例如,可以从丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚酯类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、环氧类粘合剂及聚醚类粘合剂中适当选择使用。从透明性、加工性及耐久性等观点考虑,优选使用丙烯酸类粘合剂。粘合剂基础材料可以单独使用上述粘合剂中的任一种,或者组合使用2种以上。作为丙烯酸类粘合剂的基础聚合物使用的丙烯酸类聚合物没有特别限定,优选以(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分的单体的均聚物或共聚物。这里,“(甲基)丙烯酸”这样的用语表示的是“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”中的任一者或两者,其它情况也同样。在本发明中,丙烯酸类聚合物这样的用语除了是指上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外,还包含能够与其共聚的其它单体的意思。粘合剂基础材料的折射率通常为1.40~1.55。
可以在本发明所使用的粘合剂基础材料中添加各种添加剂。例如,为了提高在高温多湿条件下的密合性,优选加入各种硅烷偶联剂。该硅烷偶联剂也具有赋予提高粘合剂的耐久性的凝聚力的效果。此外,通过在本发明中使用的粘合剂层中添加交联剂,能够赋予与粘合剂的耐久性相关的凝聚力,因此优选。另外,根据需要,也可以适宜使用粘度调节剂、剥离调节剂、增稠剂、增塑剂、软化剂、由无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂(颜料、染料等)、pH调整剂(酸或碱)、防锈剂、抗氧剂、紫外线吸收剂等。
对于粘合剂层3的厚度没有特殊限定,通常为5μm~500μm,优选为5μm~400μm,进一步优选为5μm~500μm。其中,折射率调整用分区3b的厚度优选为20nm~600nm,更优选为20nm~300nm,进一步优选为20nm~200nm。折射率调整分区3b与基础粘合剂分区3a的边界是不规则的凹凸形状,在本发明中,折射率调整分区3b的厚度可以通过将凹凸形状深度的测定值进行平均来确定。基础粘合剂分区的厚度为由粘合剂层3的厚度减去折射率调整分区3b的厚度而得到的值。粘合剂层3整体的总光线透射率以按照JIS K7361测定的值计为80%以上,优选为90%以上。粘合剂层3的总光线透射率越高越优选。另外,雾度值优选为1.5%以下,更优选为1%以下。
折射率调整用分区3b可以通过以下方式形成:例如,在由粘合剂基础材料形成的粘合剂层的一面涂布给定量的具有比粘合剂基础材料更高折射率的树脂材料的溶液,并使其干燥。作为能够用于该目的的树脂材料,包括例如专利文献1中记载的粘合剂组合物。或者可以使用以下方法:将具有比粘合剂基础材料更高折射率的有机物、例如苯乙烯低聚物以固态物质的形式分散的分散液涂布于粘合剂基础材料层的表面,并使其干燥。但是,在本发明中,优选如以下图2所说明的那样,从由粘合剂基础材料形成的粘合剂层的一面起浸渗高折射率材料的粒子,使该高折射率材料的粒子分散于与粘合剂层的该面相邻的区域。
以下,参照图2对本发明的一个实施方式的粘合剂层13的构成进行详细说明。
图2所示的本发明实施方式的粘合剂层13与图1所示的实施方式的粘合剂层3同样地具有下述构成:具有第1主面15及第2主面16,且具有实质上由粘合剂基础材料形成的基础粘合剂分区13a、和具有比该基础粘合剂分区13a更高折射率的折射率调整用分区13b,在本实施方式中,折射率调整用分区13b从第2主面16起沿厚度方向的深度浸渗于粘合剂基础材料内,且包含分散于粘合剂基础材料内的高折射率材料的粒子17,由此,构成为具有比基础粘合剂分区13a更高的折射率。
优选折射率调整用分区13b中高折射率材料粒子17的折射率为1.6~2.7的范围。优选高折射率材料的粒子与粘合剂基础材料的折射率之差为0.2~1.3。折射率调整用分区通过含浸具有比粘合剂基础材料更高折射率的有机物而形成时,同样地,优选将该有机物与粘合剂基础材料的折射率之差设为0.1~0.6。从在高温及高温高湿下的可靠性的观点出发,无机类的高折射率材料比树脂材料更优选。例如,作为能够在折射率调整用分区中使用高折射率材料粒子的本发明的该实施方式中使用的高折射率材料,有TiO2、ZrO2、CeO2、Al2O3、BaTiO2、Nb2O5及SnO2,可以使用选自其中的1种或多种化合物形成高折射率材料粒子17。高折射率材料粒子17的平均初级粒径为3nm~100nm即可,粒子以各自分散的状态、或部分凝聚的状态分布于折射率调整用分区13b内。折射率调整用分区13b与基础粘合剂分区13a的边界如图1中所说明的那样,为不规则的凹凸形状,在折射率调整用分区13b的厚度测定时,将各测定位置存在90%高折射率材料粒子17的深度的范围作为该测定位置的分区13b的厚度测定值,将多个测定位置的测定值进行平均而作为折射率调整用分区13b的厚度。
图3是示出在第2光学构件4的粘合剂层侧表面形成了例如图案化了的ITO膜这样的透明导电层7的构成中使用了图2所示的粘合剂层13的实施方式的剖面图,以构成触摸面板传感器。作为该情况下的第2光学构件4的例子,可以列举例如液晶显示装置或有机EL显示装置中的显示面板的玻璃基板。
如图3所示,粘合剂层13的折射率调整用分区13b的主面16与第2光学构件4的粘合剂层侧表面和透明导电层7这两者接合,从而填埋第2光学构件4与透明导电层7之间的高低差。图4是示出与第2光学构件4接触的粘合剂层13的主面16的状态的平面图。如图4所示,高折射率材料粒子17在粘合剂基础材料的基质18中分散成岛状,形成了海岛结构,在粘合剂层13与第2光学构件4接触的面上,存在粘合剂基础材料与第2光学构件4接触的部分、和高折射率材料粒子17与第2光学构件4接触的部分。该位置中的高折射率材料粒子17相对于高折射率材料粒子17与粘合剂基础材料的总面积的面积比优选设为30~99%的范围。
在边长为10μm~200μm的方形区域内,设为高折射率材料粒子17在该方形区域总面积中所占的面积比例,对多个方形区域进行测定,并将其测定值进行平均,由此求出面积比。
图5(a)、图5(b)、图5(c)是示意性地示出制造图2所示的粘合剂层13的工序的图。首先,准备将上述高折射率材料粒子17分散于溶剂中的分散液19和粘合剂基础材料的层20。接着,如图5(a)所示,将该分散液19涂布于粘合剂基础材料层20的表面。通过分散液19的溶剂使粘合剂基础材料层20的表面溶胀,在该过程中,分散液19内的高折射率材料粒子17沿厚度方向浸渗于粘合剂基础材料层20内,将该状态示于图5(b)。然后,通过干燥工序使粘合剂基础材料层20干燥,由此,可以使分散液19的溶剂蒸发而得到图2所示的粘合剂层13,图5(c)示出了该状态。
高折射率材料粒子17相对于粘合剂基础材料层20的浸渗深度由粘合剂基础材料与分散液19的溶剂关系来确定。可以适当选择溶剂使得浸渗深度达到上述值。
实施例
以下,对本发明的实施例进行说明。
[基础粘合剂的制作]
(丙烯酸低聚物的制作)
将丙烯酸二环戊二烯酯(DCPMA、甲基丙烯酸二环戊二烯酯)60重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA、甲基丙烯酸甲酯)40重量份、作为链转移剂的α-硫代甘油3.5重量份、以及作为聚合溶剂的甲苯100重量份加入到四颈烧瓶中,并将它们在氮气氛围下于70℃搅拌了1小时。接着,将作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2重量份加入到四颈烧瓶中,在70℃下反应2小时,接下来在80℃反应了2小时。然后,将反应液投入130℃温度氛围下,干燥并除去甲苯、链转移剂及未反应单体,从而得到了固体形态的丙烯酸类聚合物。将这样得到的丙烯酸类聚合物称为“丙烯酸类聚合物(A-1)”。该丙烯酸类聚合物(A-1)的重均分子量(Mw)为5.1×103
(粘合剂A的制作)
向由丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)68重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)14.5重量份、以及丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)17.5重量份构成的单体混合物中配合光聚合引发剂(商品名“IRGACURE 184”,BASF公司制造)0.035重量份、以及光聚合引发剂(商品名“IRGACURE651”,BASF公司制造)0.035重量份后,使该单体混合物在氮气氛围下暴露于紫外线而使其部分地发生光聚合,得到了聚合率约10重量%的部分聚合物(丙烯酸类聚合物粘液)。
向得到的该丙烯酸类聚合物粘液中添加上述丙烯酸类聚合物(A-1)5重量份、己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.15重量份、和硅烷偶联剂(商品名“KBM-403”,信越化学工业株式会社制造)0.3重量份并均匀地混合,得到丙烯酸类粘合剂组合物。将上述丙烯酸类粘合剂组合物涂布在剥离膜(商品名“Diafoil MRF#38”,三菱树脂株式会社制造)的经剥离处理的面上,使得形成粘合剂层后的厚度达到150μm,从而形成粘合剂组合物层,接下来,在该粘合剂组合物层的表面包覆剥离膜(商品名“Diafoil MRN#38”,三菱树脂株式会社制造),以使该膜的剥离处理面成为涂布层侧。由此,使单体成分的涂布层与氧气隔绝。然后,以照度:5mW/cm2、光量:1500mJ/cm2的条件进行紫外线照射,使粘合剂组合物层发生光固化,从而形成了粘合剂层。
〈粘合剂B的制作〉
将丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)28.5重量份、丙烯酸异硬脂酯(ISTA)28.5重量份、丙烯酸降冰片酯22重量份、丙烯酸-4-羟丁酯(4HBA)20重量份、2种光聚合引发剂(商品名:IRGACURE 184,BASF公司制造)0.05重量份、及光聚合引发剂(商品名:IRGACURE 651,BASF公司制造)0.05重量份配合后,将该单体混合物在氮气氛围下暴露于紫外线而使其部分地发生光聚合,由此得到了聚合率约10重量%的部分聚合物(丙烯酸类聚合物粘液)。
在如上所述地得到的丙烯酸类聚合物粘液的100重量份中添加己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.3重量份、硅烷偶联剂(商品名“KBM-403”,信越化学工业株式会社制造)0.3重量份并均匀地混合,得到了丙烯酸类粘合剂组合物。将上述丙烯酸类粘合剂组合物涂布于剥离膜(商品名“Diafoil MRF#38”,三菱树脂株式会社制造)的经过了剥离处理的面上,使得形成粘合剂层后的厚度达到100μm,从而形成粘合剂组合物层,接下来,在该粘合剂组合物层的表面包覆剥离膜(商品名“Diafoil MRN#38”,三菱树脂株式会社制造),以使该膜的剥离处理面成为涂布层侧。由此,单体成分的涂布层与氧气隔离。然后,以照度:5mW/cm2、光量:1500mJ/cm2的条件进行紫外线照射,使粘合剂组合物层发生光固化,从而形成了粘合剂层。
〈粘合剂C的制作〉
在具备温度计、搅拌器、回流冷凝管及氮气导入管的可分离式烧瓶中加入作为单体成分的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)63重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)15重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)9重量份、丙烯酸羟基乙酯(HEA):13重量份、及作为聚合溶剂的乙酸乙酯200重量份,一边通入氮气一边搅拌了1小时。如上所述地除去聚合系统内的氧后,加入作为聚合引发剂的2,2′-偶氮二异丁腈0.2重量份,升温至60℃,反应了10小时。然后,加入甲苯,得到了固体成分浓度为30重量%的丙烯酸类聚合物溶液。得到重均分子量(Mw)80万的丙烯酸类聚合物。在该丙烯酸类聚合物的溶液(固体成分100份)中加入作为异氰酸酯类交联剂的三羟甲基丙烷苯二亚甲基二异氰酸酯(三井化学株式会社制造的“TAKENATE D110N”)0.1份、硅烷偶联剂(信越化学株式会社制“KBM-403”)0.2份,制备了粘合剂组合物(溶液)。将如此制备的粘合剂溶液涂布在剥离膜(商品名“Diafoil MRF#75”,三菱树脂株式会社制造)的经过了剥离处理的面上,以使形成粘合剂层后的厚度达到75μm,在常压下,以60℃加热干燥3分钟,接下来在155℃下加热干燥4分钟,进一步在50℃下进行72小时的老化,制作了粘合剂层。
[带折射率调整分区的粘合剂的制作]
〈使用粘合剂A/高折射率材料的纳米粒子分散液的实例〉
(粘合剂A/纳米粒子分散液(分散介质:乙醇)的实例)
粘合剂层的厚度为150μm,将在该粘合剂层的两面被PET剥离片保护的状态下的粘合剂A(粘合剂层的折射率:1.49)的一个轻剥离PET片剥离。用棒涂机RDS No.5在露出的粘合剂层的表面涂布作为含有高折射率粒子的分散液的含有氧化锆粒子(ZrO2,折射率:2.17,平均初级粒径:20nm)的涂布用处理液(分散介质:乙醇,粒子浓度:1.5重量%,分散液的透射率:82%,CIK Nanotech公司制造),并使得折射率调整分区的厚度为20nm~200nm,用110℃的干燥烘箱干燥了180秒钟。接下来,在分散有氧化锆(ZrO2)粒子的粘合剂层表面贴合作为支撑体的PET剥离片(75μm),得到带折射率调整分区的粘合剂(A1)(也称为带折射率调整分区的粘合剂片(A1)。折射率调整分区的厚度为140nm。需要说明的是,氧化锆粒子的平均初级粒径通过TEM观察来测量。
〈其它实例〉
与上述实例同样地,使用下述粘合剂及高折射率材料的纳米粒子分散液,并同样地制作了带折射率调整分区的粘合剂(B1)及带折射率调整分区的粘合剂(C1)(也分别称为带折射率调整分区的粘合剂片(B1)、及带折射率调整分区的粘合剂片(C1)))。使用的粘合材料是粘合剂B(折射率1.48)及粘合剂C(折射率1.49)、ZrO2纳米粒子分散液(分散介质:乙醇,粒径:20nm)。带折射率调整分区的粘合剂(B1)的折射率调整分区的厚度为120nm,带折射率调整分区的粘合剂(C1)的折射率调整分区的厚度为200nm。
在折射率调整分区的糊面侧对剥离片(剥离纸)进行脱模处理。也要求作为载体材料的机械强度。透明导电层为ITO的情况下,优选具有能耐受高温的结晶化处理工序的耐热性,优选尺寸稳定性优异。例如为环烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚烯烃类树脂,具体而言,为PET、聚碳酸酯(PC)、COP(zeonor)。
除了脱模处理外,也可以在剥离片(剥离纸)的单面或两面具有单层或多层的功能层。例如为硬涂(HC)层/防低聚物层/防粘连(AB)层/防静电层。将这些层任意组合/复合而形成。从薄型化的观点出发,薄的情况更好,但过薄时机械强度不足,操作变得困难。过厚时,难以通过卷绕等以卷状处理,有损害生产性的隐患,其厚度为2~200μm,优选为10~125μm。
表1
带折射率调整分区的粘合剂片的各自构成及特征如下表所示。
优选光学透明性、粘接性、凝聚性(加工性)优异的粘合剂。例如,透明导电层为ITO的情况下,优选具有能够耐受高温的结晶化处理工序的耐热性。对于粘合剂而言,可以从丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚酯类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、环氧类粘合剂、及聚醚类粘合剂中适当选择使用。从光学透明性优异、显示出凝聚性及粘接性等粘合特性、耐候性、耐热性等也优异的观点出发,优选使用丙烯酸类粘合剂。
折射率调整用分区优选折射率比粘合剂基础材料的折射率更高的材料。从在高温、高温高湿下的可靠性的观点出发,无机类的高折射率材料比树脂材料更优选。可以使用选自TiO2、ZrO2、CeO2、Al2O3、BaTiO2、Nb2O5及SnO2中的1种或多种化合物。高折射率材料粒子的平均初级粒径优选为3nm~100nm。折射率调整用分区的厚度优选为20nm~600nm,更优选为20nm~300nm,进一步优选为20nm~200nm。
[双面透明导电膜的叠层体的制作]
〈使用COP作为基材的透明导电层的制作(双面透明导电膜(1)的制作)〉
使用棒涂机在厚度100μm的环烯烃聚合物膜(日本瑞翁株式会社制造、商品名“ZEONOR ZF16”,面内双折射率:0.0001)的两面涂布涂敷液,所述涂敷液是在粘合剂树脂(DIC公司制造,商品名:“UNIDIC RS29-120”)100份中添加了直径3μm的多个粒子(积水树脂株式会社制造,商品名:“SSX105”)0.07份而得到的涂敷液,在80℃的烘箱中干燥1分钟后,分别照射累积光量300mJ的紫外线(高压水银灯),由此形成了在两面具有防粘连层的膜(以下称为COP基材)。接着,用棒涂机在各个防粘连层的表面涂布折射率调整剂(JSR株式会社制造,商品名:“Opstar KZ6661”),在80℃的烘箱中干燥1分钟后,分别照射累积光量300mJ的紫外线(高压水银灯),由此形成了厚度100nm、折射率1.65的折射率调整层(以下称为COP基材)。用卷取式溅射装置在得到的COP基材的折射率调整层的各个表面叠层了作为透明导电层的厚度23nm的铟锡氧化物层(ITO)。这样制作的透明导电层相当于图7(a)所示的双面透明导电膜(1),在下文对其详细内容进行说明。
〈使用PET作为基材的透明导电层的制作(双面透明导电膜(2)的制作)〉
除了将基板变更为PET以外,通过与上述同样的方法制作了在两面具有折射率调整层的基材(以下称为PET基材)。然后,用卷取式溅射装置在得到的PET基材的折射率调整层的各个表面叠层了作为透明导电层的厚度23nm的铟锡氧化物层(ITO)。这样制作的透明导电层相当于图7(b)所示的双面透明导电膜(2),在下文对其详细内容进行说明。
对于透明导电层而言,优选具有导电性、具备透明性、可视性且能够形成图案的层。例如,除ITO以外,还有银纳米丝、金属网(银、铜)等。而且,优选透明基材具有高透明性(高透射率、低雾度)。例如,在透明导电层为ITO的情况下,优选具有能耐受高温的结晶化处理工序的耐热性。耐蚀刻性(耐药品性)、尺寸稳定性、加工性、操作性也优异。
在透明基材中,可以使用环烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚烯烃类树脂,例如PET、聚碳酸酯(PC)、COP(zeonor)等。可以在透明基材的单面或两面具有单层或多层的功能层。例如,易粘接层/硬涂(HC)层/防低聚物层/折射率调整(基材IM)层/防粘连(AB)层/SiO2等防湿层,将这些层任意组合/复合而形成。也可以对透明基材的表面实施预溅射、电晕放电、火焰、紫外线照射、电子束照射、化学法表面处理、氧化等蚀刻处理、底涂处理,从而提高与基材上形成的功能层的密合性。另外,可以在形成功能层之前,根据需要通过溶剂清洗、超声波清洗等对透明基材表面进行除尘、净化。
在使用了偏振片的图像显示装置的外侧(可视侧)配置透明基材的构成中,将透明基材设为λ/4板,按照相对于位于外侧(可视侧)的偏振片的偏光轴成为45度的关系的方式来配置该透明基材的慢轴,由此,将从图像显示装置发出的直线偏振光变换为圆偏振光,即使透过偏光太阳镜观测时,也能够防止完全变暗。另外,从斜侧观看PET基材等透明基材时,有时PET基材的双折射会导致看到彩虹光斑。通过将无双折射的光学各向同性膜作为基材,能改善上述问题。
对于透明基材而言,从薄型化的观点出发,薄的情况更好,但过薄时机械强度不足,加工性、操作变得困难。过厚时,通过卷绕等以卷状的处理变得困难,有损害生产性的隐患。因此,将透明基材的厚度设为2~200μm,优选设为10~125μm。
优选保护膜由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、三乙酸纤维素(TAC)膜、或光各向同性膜形成。也可以在保护膜的与粘合剂片的相反侧的面上具有功能层。例如,硬涂(HC)层/防粘连(AB)层/防反射层/防静电层/以扩散或防眩光为目的的处理等。将这些层任意组合/复合而形成。在保护膜与图像显示装置(LCD、OLED)之间具有空气层时,通过配置防反射层,能够防止空气层与保护膜的界面处的内部反射。
〈发挥触摸面板传感器的功能的光学构件叠层体的制造〉
在上述透明导电层及透明导电膜叠层体上的一部分形成了光致抗蚀膜后,将其在25℃、5重量%的盐酸(氯化氢水溶液)中浸渍1分钟,进行了透明导电层的蚀刻。由此,制作了存在相当于电极布线图案的透明导电层的部分(图案部)、以及被除去的部分(开口部)。将上述粘合剂片的具有高折射率材料粒子一侧的PET剥离片剥离,在形成了图案的透明导电层上叠层该粘合剂片,使得该粘合剂片的粘合剂层(上述具有高折射率粒子的一侧)与该透明导电层相接触。在剥离了粘合剂片相反侧的PET剥离片后,贴合用于表面保护及光学测定的载玻片或厚度100μm的环烯烃聚合物膜(商品名:“ZEONOR ZF16”,面内双折射率:0.0001,日本瑞翁株式会社制造)。参照图9(a)至(d)及图10(a)至(d),在后面对如此地制造的实施例1至4及比较例1至4进行说明。在下文对它们的详细内容进行说明。
[评价方法]
〈粘合剂层的表面状态的观察〉
使用FE-SEM、在加速电压2kV下以观察倍率500倍、2,000倍、5,000倍及20,000倍对各实施例的粘合剂层中具有高折射率材料粒子一侧的表面进行了观察。图11示出了20,000倍的照片。可知高折射率材料粒子均匀地分散。
〈分层结构的观察〉
使用透射电子显微镜(TEM)以倍率30,000倍对实施例的粘合剂层中具有高折射率材料粒子一侧的表面附近的截面进行了观察。将其结果示于图9(a)、(b)。可知,对于图12(a)而言,高折射率材料粒子基本均匀地分布于折射率调整用分区的几乎整个厚度上,而对于图12(b)的实例而言,粘合剂层中的高折射率材料粒子在粘合剂层的表面处分布最多,且具有沿着粘合剂层的厚度方向逐渐减少的分布。
〈平均表面折射率〉
实施例及比较例中得到的粘合层的平均表面折射率是使用分光椭圆偏振仪(EC-400,JA.Woolam公司制造)测定的钠D线(589nm)的折射率。对于实施例及比较例的粘合层而言,以剥离两面剥离片且将黑板贴合于未涂布粒子的面上的状态测定了涂布有粒子的面的平均折射率。比较例的粘合片以剥离两个剥离片且将黑板贴合于一面的状态测定了粘合剂层表面的平均折射率。
〈折射率调整层的厚度的测定〉
调整粘合剂层的深度方向的截面并进行了TEM观察。根据得到的TEM图像(直接倍率3000~30000倍)进行了折射率调整分区厚度的测定。折射率调整分区的厚度为基础粘合剂层与调整层的界面的凹凸的平均值,在难以辨别与基础粘合剂层的界面的情况下,用图像处理软件(ImageJ)对表面TEM图像进行二值化图像处理,以存在90%的纳米粒子的区域的深度作为调整层的厚度。
〈高折射率粒子的面积比率〉
使用FE-SEM、在加速电压2kV下以观察倍率500倍、2,000倍、5,000倍对粘合剂层的粒子涂布侧的表面进行了观察。通过用图像处理软件(ImageJ)对得到的表面SEM图像进行二值化图像处理,求出了高折射率粒子占长边23μm、短边18μm的长方形区域的总面积的面积比率(%)。
〈总光线透射率、雾度值〉
对于实施例及比较例中得到的粘合片,将涂布了高折射率材料的一侧的剥离片剥离,贴合于载玻片(商品名:白研磨No.1,厚度:0.8~1.0mm,总光线透射率:92%,雾度:0.2%,松浪硝子工业株式会社制造)上。再剥离另一个剥离片,制作了具有基础粘合剂层/粘合性折射率调整用层/载玻片的层结构的试验片。另外,对于比较例的粘合片而言,将一个剥离片剥离并贴合于载玻片(商品名:白研磨No.1,厚度:0.8~1.0mm,总光线透射率:92%,雾度:0.2%,松浪硝子工业株式会社制造)上,再剥离另一个剥离片,制作了具有基础粘合剂层/载玻片的层结构的试验片。使用雾度仪(装置名:HM-150,株式会社村上色彩技术研究所制造)测定了上述试验片在可见光区域的总光线透射率、雾度值。
〈180度剥离粘接力(对玻璃板的180度剥离粘接力)〉
由实施例及比较例中得到的粘合片切出长100mm、宽25mm的片。接着,将实施例及比较例的片上未涂布粒子侧的剥离片剥离并粘贴了PET膜(衬底)(商品名:Lumirror S-10,厚度:25μm,东丽株式会社制造)。另外,对于比较例1、2的片而言,剥离一个剥离片并粘贴了PET膜(衬底)(商品名:Lumirror S-10,厚度:25μm,东丽株式会社制造)。接下来,剥离另一个剥离片,用2kg辊在往复1次的压接条件下对作为试验板的玻璃板(商品名:钠钙玻璃#0050,松浪硝子工业株式会社制造)进行压接,制作了由试验板/粘合剂层/PET膜构成的样品。
对得到的样品进行高压釜处理(50℃、0.5MPa、15分钟),然后在23℃、50%R.H.的气体氛围下自然冷却了30分钟。自然冷却后,使用拉伸试验机(装置名:Autograph AG-IS,株式会社岛津制作所制造)并基于JIS Z0237标准在23℃、50%R.H.的气体氛围中于拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°的条件下从试验板上剥离粘合片(粘合剂层/PET膜),测定了180°剥离粘接力(N/25mm)。另外,制作各实施例、比较例中未涂布高折射率粒子的粘合片,也与上述同样地对这些未涂布高折射率粒子的粘合片测定了180度剥离粘接力。
〈含有高折射率粒子的分散液的透射率〉
用光电比色计(AC-114,OPTIMA公司制造)并使用530nm的滤光片测定了含有高折射率粒子的分散液的透射率。将单独的分散溶剂的透射率设为100%,测定了各实施例、比较例中使用的分散液的透射率(%)。
〈反射抑制率的测定〉
将实施例及比较例的光学构件叠层体的一面作为反射率测定面,在相反侧的面上粘贴单面带有粘合的黑色PET(PET75NBPET38,琳得科株式会社制),制成了反射率测定用试料。用反射式分光光度计(U4100,Hitachi High-Tech公司制造)测定了光学构件叠层体的反射率测定面侧的反射率(Y值)。在对透明导电层进行了蚀刻的部分和未蚀刻的部分两者的位置均进行了测定。即,对透明导电层进行了蚀刻的部分(开口部)的测定表示的是粘合剂层的折射率调整层与光学构件叠层体的折射率调整层的界面的反射率,未蚀刻部分(图案部)的测定表示的是粘合剂层的折射率调整层与透明导电层界面的反射率。
分别对蚀刻的部分和未蚀刻的部分基于下式计算出反射抑制率。需要说明的是,下式中的“无粒子时的反射率(%)”是指比较例(未使用粒子时)的光学构件叠层体的反射率。即,反射抑制率是表示通过具有折射率调整分区(层)能够在多大程度上降低反射率的指标。
反射抑制率(%)=反射率(%)-无粒子时的反射率(%)
[应用于两面ITO膜时的传感器构成(G/FD)]
图6(a)所示的叠层体21表示具有作为本发明的基础的带折射率调整分区的粘合剂(带IM层的粘合剂22)的两面ITO膜叠层传感器。本发明的两面ITO膜叠层传感器基本上通过将带折射率调整分区的(IM层)粘合剂片的IM层的面分别贴合于透明导电膜25的两面的ITO层23而构成。
图6(b)所示的叠层体26是本发明的一个实施方式的具有带折射率调整分区的粘合剂(带IM层的粘合剂22)的两面ITO膜叠层传感器,是将带折射率调整分区(IM层)的粘合剂片的IM层的面分别贴合于透明导电膜27的两面的形成有图案的ITO层而构成的叠层体。与ITO层贴合的面相反侧的带折射率调整分区(IM层)的粘合剂(带IM层的粘合剂22)的面分别与作为盖构件的盖玻璃(Cover Glass)28、保护膜29贴合。
图6(c)所示的叠层体30是将本发明的一个实施方式的具有带折射率调整分区的粘合剂(带IM层的粘合剂22)的两面ITO膜叠层传感器适用于LCD、OLED等图像显示装置32时的叠层体。在戴着偏光太阳镜的状态下观看图像显示装置(LCD、OLED)时,根据角度,存在太阳镜的偏光轴与图像显示装置(LCD、OLED)上的偏振片的偏光轴成为垂直关系,变得完全看不见显示(变暗)的情况。作为对策,将膜基材设为λ/4板,并按照相对于偏振片的偏光轴成为45度的关系的方式配置该λ/4板的慢轴,由此,将从图像显示装置发出的直线偏振光变换为圆偏振光,即使透过偏光太阳镜观看时,也能够防止完全变暗。
图6(d)是图6(c)所示的传感器构成的变形例,表示在单面形成传感器图案、且将单面设为电磁波屏蔽层的两面ITO膜叠层传感器的构成。
[双面透明导电膜(1)]
作为在两面贴合有带折射率调整分区(层)的粘合剂的光学构件,准备了图7(a)所示的叠层体41和图7(b)所示的叠层体45。图7(a)所示的叠层体41具有下述结构:分别在折射率1.53的COP基材44的两表面上形成折射率1.65的折射率调整层43、并在该折射率调整层43的一个表面上形成能够图案化(形成图案)的ITO层42。ITO层42的折射率为1.9。将该叠层体41称为“双面透明导电膜(1)”。图中的各层所记载的数值表示折射率。以下,同样地,其它图(图7至图10)中各层所记载的数值在没有标记单位的情况下也表示折射率。
[双面透明导电膜(2)]
图7(b)所示的叠层体45具有以下结构:分别在折射率1.57的PET基材46的两表面上形成折射率1.65的折射率调整层43、并在该折射率调整层43的一个表面上形成能够图案化(形成图案)的ITO层42,在该情况下,ITO层42的折射率为1.9。将该叠层体45称为“双面透明导电膜(2)”。
将按照上述“带折射率调整分区的粘合剂的制作”的方法制造的带折射率调整分区的粘合剂片(A1)、(B1)、(C1)的构成示于图8(a)、(b)、(c)。在双面透明导电膜(1)或(B)的两面贴合带折射率调整分区的粘合剂片(A1)、(B1)、(C1)中的任一种粘合剂片,构成了实施例1至4。通过使用如上所述的双面透明导电膜,能够削减叠层体制作时的贴合工序,而且通过在基材的表面背面或单侧形成图案,能耐消除图案的(X、Y)的对位等麻烦。
[实施例1]
基于上述〈发挥触摸面板传感器的功能的光学构件叠层体的制造〉的方法,制作了图9(a)所示的光学构件叠层体。图9(a)所示的光学构件叠层体具有以下结构:将带折射率调整分区(层)的粘合剂片(A1)的折射率调整分区侧的面分别贴合在双面透明导电膜(1)(叠层体41)两面的实施了图案化的ITO层的面上,在上方的带折射率调整层的粘合剂片(A1)的另一面贴合评价用zeonor 47,在下方的带折射率调整层的粘合剂片(A1)的另一面贴合用于反射率测定的评价用的黑色PET膜48。
[实施例2]
与上述实施例同样地制作了图9(b)所示的光学构件叠层体。图9(b)所示的光学构件叠层体具有以下结构:将带折射率调整分区(层)的粘合剂片(B1)的折射率调整分区侧的面分别贴合在双面透明导电膜(2)(叠层体45)两面的实施了图案化的ITO层的面上,在上方的带折射率调整层的粘合剂片(B1)的另一面贴合评价用zeonor 47,在下方的带折射率调整层的粘合剂片(B1)的另一面贴合用于反射率测定的评价用的黑色PET膜48。
[实施例3]
与上述实施例同样地制作了图9(c)所示的光学构件叠层体。图9(c)所示的光学构件叠层体具有以下结构:分别地,将带折射率调整分区(层)的粘合剂片(C1)的折射率调整分区侧的面分别贴合在双面透明导电膜(1)(叠层体41)两面的实施了图案化的ITO层的面上,在上方的带折射率调整层的粘合剂片(C1)的另一面贴合评价用zeonor 47,在下方的带折射率调整层的粘合剂片(C1)的另一面贴合用于反射率测定的评价用的黑色PET膜48。
[实施例4]
与上述实施例同样地制作了图9(d)所示的光学构件叠层体。图9(d)所示的光学构件叠层体具有以下结构:将带折射率调整分区(层)的粘合剂片(B1)的折射率调整分区侧的面贴合在双面透明导电膜(1)(叠层体41)的一个实施了图案化的ITO层的面上,将带折射率调整分区(层)的粘合剂片(B1)的折射率调整分区侧的面贴合在另一个未实施图案化的ITO层的面上,在上方的带折射率调整层的粘合剂片(B1)的另一面贴合评价用zeonor 47,在下方的带折射率调整层的粘合剂片(B1)的另一面贴合用于反射率测定的评价用的黑色PET膜48。
[比较例1]
基于上述〈发挥触摸面板传感器的功能的光学构件叠层体的制造〉的方法制作了图10(a)所示的光学构件叠层体。图10(a)所示的光学构件叠层体具有下述结构:将片状的粘合剂A分别贴合在双面透明导电膜(1)(叠层体41)两面的实施了图案化的ITO层的面上,在片状的粘合剂A的另一面贴合评价用zeonor 47,在下方的片状的粘合剂A的另一面贴合用于反射率测定的评价用的黑色PET膜48。
[比较例2]
与上述比较例同样地制作了图10(b)所示的光学构件叠层体。图10(b)所示的光学构件叠层体具有下述结构:将片状的粘合剂B分别贴合在双面透明导电膜(2)(叠层体45)两面的实施了图案化的ITO层的面上,在上方的片状的粘合剂B的另一面贴合评价用zeonor47,在下方的片状的粘合剂B的另一面贴合用于反射率测定的评价用的黑色PET膜48。
[比较例3]
与上述比较例同样地制作了图10(c)所示的光学构件叠层体。图10(c)所示的光学构件叠层体具有下述结构:将片状的粘合剂C分别贴合在双面透明导电膜(1)(叠层体41)两面的实施了图案化的ITO层的面上,在上方的片状的粘合剂C的另一面贴合评价用zeonor47,在下方的片状的粘合剂B的另一面贴合用于反射率测定的评价用的黑色PET膜48。
[比较例4]
与上述比较例同样地制作了图10(c)所示的光学构件叠层体。图10(c)所示的光学构件叠层体具有下述结构:将片状的粘合剂B贴合在双面透明导电膜(1)(叠层体41)的一个实施了图案化的ITO层的面上,将片状的粘合剂B的折射率调整分区侧的面贴合在另一个未实施图案化的ITO层的面上,在上方的片状的粘合剂B的另一面贴合评价用zeonor 47,在下方的片状的粘合剂B的另一面贴合用于反射率测定的评价用的黑色PET膜48。
对这样得到的实施例1至4及比较例1至4的ITO部分的反射率及反射抑制率和基材部分的反射率及反射抑制率示于下表。
表2
根据上表的结果,在双面透明导电膜(1)至(2)上使用了带折射率调整分区(层)的粘合剂(A1)、(B1)、(C1)的实施例1至4的反射抑制率为负1.2%至负0.9%,通过带折射率调整分区的粘合剂,抑制了反射,得到了改善效果。另一方面,在比较例1至4中,由于不含带折射率调整分区的粘合剂,因此没有特别地抑制反射,也没有看到改善效果。由此,本发明的实施方式的在双面透明导电膜上贴合带折射率调整分区的粘合剂片的导电膜叠层体能够有效地抑制反射。
工业实用性
如上所述,在本发明中,在将第1光学构件与第2光学构件接合的粘合剂层中,从第2光学构件侧的一面起沿厚度方向设置具有比粘合剂基础材料的折射率更高折射率的折射率调整分区,因此,能够抑制外部光的内部反射光透过第1光学构件而返回。本发明能够应用于液晶显示装置及有机EL显示装置这样的光学显示装置。本发明可以特别有利地应用于具有触摸传感器的触摸面板方式的显示装置。

Claims (18)

1.一种双面透明导电膜叠层体,其包含:
透明膜基材、
在所述透明膜基材的一面上的第1透明导电层、
在所述透明膜基材的另一面上的第2透明导电层、
在所述第1透明导电层的与所述透明膜基材侧相反侧的面上的透明第1粘合剂层、以及
在所述第2透明导电层的与所述透明膜基材侧相反侧的面上的透明第2粘合剂层,
其中,所述第1及第2粘合剂层包含从一个主面起沿厚度方向实质上由透明的粘合剂基础材料形成的基础粘合剂分区、和从该粘合剂层的另一主面起沿厚度方向形成的透明的粘合性折射率调整用分区,所述折射率调整用分区与所述第1及第2透明导电层相接、且具有比所述粘合剂基础材料的折射率更高的折射率。
2.根据权利要求1所述的双面透明导电膜叠层体,其中,所述第1及第2透明导电层经过了图案化。
3.根据权利要求1所述的双面透明导电膜叠层体,其中,所述第1透明导电层经过了图案化,所述第2透明导电层未被图案化。
4.根据权利要求2或3所述的双面透明导电膜叠层体,其中,在所述第1粘合剂层的与所述第1透明导电层侧相反侧的面上进一步包含盖构件,所述第2粘合剂层的与所述第2透明导电层侧相反侧的面上进一步包含图像显示装置或保护膜。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的双面透明导电膜叠层体,其中,所述透明膜基材的厚度为2μm~200μm。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的双面透明导电膜叠层体,其中,所述折射率调整用分区的厚度为20nm~600nm。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的双面透明导电膜叠层体,其中,所述折射率调整用分区如下构成:在与所述粘合剂基础材料相同的粘合性材料中分散具有比该粘合性材料更高折射率的高折射率材料的粒子,从而提高该折射率调整用分区的平均折射率。
8.根据权利要求7所述的双面透明导电膜叠层体,其中,所述高折射率材料的粒子的折射率为1.60~2.74。
9.根据权利要求7或8所述的双面透明导电膜叠层体,其中,通过TEM观察得到的所述高折射率材料的平均初级粒径为3nm~100nm。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的双面透明导电膜叠层体,其中,所述高折射率材料的粒子与所述粘合剂基础材料的折射率之差为0.15~1.34。
11.根据权利要求7至10中任一项所述的双面透明导电膜叠层体,其中,所述高折射率材料为选自TiO2、ZrO2、CeO2、Al2O3、BaTiO3、Nb2O5及SnO2中的1种或多种化合物。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的双面透明导电膜叠层体,其中,所述折射率调整用分区如下构成:通过在与所述粘合剂基础材料相同的粘合性材料中含有具有比该粘合性材料更高折射率的粒子、聚合物或低聚物形态的有机材料,从而提高该折射率调整用分区的平均折射率。
13.根据权利要求12所述的双面透明导电膜叠层体,其中,所述粘合剂基础材料的折射率为1.40~1.55,所述有机材料的折射率为1.59~2.04。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的双面透明导电膜叠层体,其中,所述粘合剂层的总光线透射率为80%以上。
15.根据权利要求7至14中任一项所述的双面透明导电膜叠层体,其中,所述高折射率材料的粒子包含以多个粒子凝聚而成的凝聚体的形态存在的部分。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的双面透明导电膜叠层体,其中,在所述粘合剂层的厚度方向上以不规则的深度存在所述折射率调整用分区。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的双面透明导电膜叠层体,其中,在所述透明膜基材与所述第1透明导电层之间包含第1折射率调整层,在所述透明膜基材与所述第2透明导电层之间包含第2折射率调整层。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的双面透明导电膜叠层体,其中,透明导电层的折射率n1、所述折射率调整分区的折射率n2及所述粘合剂基础材料的折射率n3的关系为n1>n2>n3
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