CN107405293A - 使用至少一种用至少一个烷氧基硅烷单元官能化的硅酮和蒸汽处理头发的方法 - Google Patents

使用至少一种用至少一个烷氧基硅烷单元官能化的硅酮和蒸汽处理头发的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于处理头发方法，其包括：a)向头发施加包含一种或更多种聚合物的组合物，所述聚合物含有带有烷氧基‑(氨甲基)‑甲硅烷基官能团的硅酮单元，b)借助能够产生蒸汽的装置向头发施加蒸汽，步骤b)可能在步骤a)之前、之后或与之同时。

Description

使用至少一种用至少一个烷氧基硅烷单元官能化的硅酮和蒸 汽处理头发的方法
本发明涉及使用包含至少一种特定硅酮的组合物和蒸汽处理头发的方法。
通常使用两种主要类别的头发成形产品：造型产品和烫发产品。
造型产品允许头发的非永久性成形。它们在通过手或使用刷子或梳子成形之前用在湿润或干燥的头发上。它们呈凝胶、泡沫、蜡、糊剂、清漆(lacquer)或喷雾形式。在已将它们施加到头发上之后和在干燥之后，这些产品显著硬化。这由发型的保持和体积(volume)所需的不自然的、实体化的、干燥的感觉反映。此外，它们不显示良好的耐湿性，并且整头头发(a head of hair)在暴露于湿润气氛时失去其形状，在热且潮湿的气氛中更是如此。因此，首先，发型的一般形状快速丧失，且其次，头发变得卷曲，更特别是在头发天然卷曲的情况下。
为了改善感觉，已知的实践是使用硅酮、或硅酮衍生物，特别是氨基硅酮和带有能够一起反应以形成新键的硅烷醇官能的氨基硅酮。硅酮提供自然、柔软、不油腻和非固化的感觉。它们还可部分防水，这使得可能保持柔软、自然的感觉。但是，除非施加非常大量的产品(这产生油腻的感觉)，否则它们不能提供整头头发的成形或抵抗卷曲的外观。因为当它们与其它类型的造型产品(例如固定聚合物)组合时它们仅略微补偿干燥的感觉，所以这两种技术的组合仍然相对不令人满意。
此外，这些造型产品在用洗发剂洗时被除去。因此它们必须每天施加。
烫发产品允许整头头发的持久成形。
通常，用于头发的永久再成形的技术在于：在第一阶段中，通过向已经预先置于张力下(用卷发夹和其它张紧装置)的头发施加还原组合物来打开角蛋白(胱氨酸)的-S-S-二硫键(还原步骤)，和随后优选在已冲洗由此处理过的整头头发之后，在第二阶段中通过向仍处在张力下的头发施加氧化组合物以重构所述二硫键(氧化步骤，也称为固定步骤)，以便最终赋予头发所需形状。
例如上文那样通过化学处理赋予头发的新形状是持久的，且尤其经得起用水或用洗发剂洗涤的作用。
但是，此类技术不完全令人满意。具体而言，这种技术对于改变头发的形状非常有效，但是对头发纤维伤害非常大。
这两种体系不提供足够的化妆性(cosmeticity)和/或获得的效果的耐久性。
因此，仍然需要以下头发处理方法：其以持久的方式赋予头发所需形状，而同时具有非常良好的化妆性能。
确切而言，本发明的目的是满足这些需求中的至少一个。
根据其一个方面，本发明涉及头发处理方法，其包括：
a)向头发施加包含一种或更多种聚合物的组合物，所述聚合物含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元，
b)借助能够产生蒸汽的装置向头发施加蒸汽，
步骤b)有可能在步骤a)之前、之后或与之同时。
本发明的方法使得可能获得化妆性能的改善，其持续至少一次洗涤。
此外，当其与头发成形装置，例如烫发夹(iron)一起使用时，该方法可特别使得可能获得头发的良好成形，如矫直/松弛(straightening/relaxing)，其是持久的，并对用洗发剂洗能够保持。其还可使得可能持久地减少头发的体积和卷曲效果。
本发明的方法由此使得可能持久地赋予头发所需形状，而同时具有良好的化妆性能。
根据本发明的方法包括施加包含一种或更多种聚合物的组合物的步骤a)，所述聚合物含有带有烷氧基-(氨乙基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元。
含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元的聚合物优选具有下式(I)：
(I)
其中：
- Z2代表基团-CH2-NR3R4；
- Z3代表基团OR5或R6；
- R1代表Ci-C6烷基，
- R3代表氢原子或基团R7；R4代表Ci-C6烷基或C5-C6环烷基；或
- R3和R4可能与带有它们的氮原子一起形成包含1至3个杂原子的5-至8-元杂环，
- R5、R6和R7，其可相同或不同，代表Ci-C6烷基，和
- Ra和Rb，其可相同或不同，代表Ci-C2烷基，
n代表大于1的整数。
优选地，该Ci-C6烷基是甲基或乙基。
优选地，R1是乙基。
当R4代表C5-C6环烷基时，其优选代表C6环烷基例如环己基。
优选地，n在1至10 000、更优选5至1000且更优选8至400范围内。
根据本发明的特定实施方案，Z2代表基团-CH2-NR3R4，R4代表烷基、优选环己基，R3代表氢原子，且R5代表乙基。
根据本发明的优选实施方案，R3和R4与带有它们的氮原子一起形成包含1至3个杂原子的5-至8-元杂环。更优选地，R3和R4与带有它们的氮一起形成环状基团，优选吗啉代(morpholino)，且R5代表乙基。
优选地，式(I)的SiRaRb-[OSiRaRb]n-是衍生自具有200和40 000之间和更优选400和25 000 g/mol之间的重均分子量的直链硅酮的单元。
作为对应于式(I)的聚合物的实例，将提及：
- 式(Ia)的聚合物
(Ia)
式(Ia)的聚合物可尤其根据WO 2005/108 495中描述的技术通过使带有羟基端基的硅酮与三乙氧基环己基氨甲基硅烷反应来获得。
根据特定实例，根据以上呈现的操作方案，由具有4750 g/mol的重均分子量Mw的硅酮开始获得对应于式(Ia)的聚合物(Iaa)。
- 式(Ib)的聚合物
(Ib)
式(Ib)的聚合物可尤其根据WO 2005/108 495中描述的技术通过使带有羟基端基的硅酮与二乙氧基环己基氨甲基甲基硅烷反应来获得。
根据特定实例，根据以上呈现的操作方案，由具有4750 g/mol的重均分子量Mw的硅酮开始获得对应于式(Ib)的聚合物(Iba)。
- 式(Ic)的聚合物
(Ic)
式(Ic)的聚合物可尤其根据WO 2009/019 165中描述的技术通过使带有羟基端基的硅酮与三乙氧基吗啉代甲基硅烷反应来获得。
根据特定实例，根据以上呈现的操作方案，由具有4750 g/mol的重均分子量Mw的硅酮开始获得对应于式(Ic)的聚合物(Iea)。
根据另一特定实例，根据以上呈现的操作方案，由具有10 600 g/mol的重均分子量的硅酮开始获得对应于式(Ic)的聚合物(Ieb)。
根据另一特定实例，根据以上呈现的操作方案，由具有14 600 g/mol的重均分子量的硅酮开始获得对应于式(Ic)的聚合物(Ice)。
根据另一特定实例，根据以上呈现的操作方案，由具有21 100 g/mol的重均分子量Mw的硅酮开始获得对应于式(Ic)的聚合物(Ied)。
根据另一特定实例，根据以上呈现的操作方案，由具有550 g/mol的重均分子量Mw的硅酮开始获得对应于式(Ic)的聚合物(Ice)。
根据另一特定实例，根据以上呈现的操作方案，由具有1000 g/mol的重均分子量Mw的硅酮开始获得对应于式(Ic)的聚合物(Ief)。
根据另一特定实例，根据以上呈现的操作方案，由具有1200 g/mol的重均分子量Mw的硅酮开始获得对应于式(Ic)的聚合物(Ieg)。
根据另一特定实例，根据以上呈现的操作方案，由具有1700 g/mol的重均分子量Mw的硅酮开始获得对应于式(Ic)的聚合物(Ich)。
- 式(Id)的聚合物
(Id)
式(Id)的聚合物可尤其根据文献WO 2009/019 165中描述的技术通过使带有羟基端基的硅酮与二乙氧基吗啉代甲基甲基硅烷反应来获得。
根据特定实例，根据以上呈现的操作方案，由具有4750 g/mol的重均分子量Mw的硅酮开始获得对应于式(Id)的式(Ida)的聚合物。
根据另一特定实例，根据以上呈现的操作方案，由具有10 600 g/mol的重均分子量Mw的硅酮开始获得对应于式(Id)的式(Idb)的聚合物。
根据另一特定实例，根据以上呈现的操作方案，由具有14 600 g/mol的重均分子量Mw的硅酮开始获得对应于式(Id)的式(Idc)的聚合物。
根据另一特定实例，根据以上呈现的操作方案，由具有21 100 g/mol的重均分子量Mw的硅酮开始获得对应于式(Id)的式(Idd)的聚合物。
优选具有式(I)的含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元的聚合物在该组合物中的含量通常在相对于该组合物的总重量的0.1重量%至100重量%、优选0.5重量%至30重量%且更特别为1重量%至10重量%范围内。
根据本发明的方法还可使用一种或更多种催化剂来催化含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元的聚合物的烷氧基硅烷官能的水解-缩合反应。
该催化剂可选自酸和碱。
酸可选自无机酸和有机酸。
酸特别可选自乳酸、乙酸、柠檬酸、酒石酸、盐酸、硫酸和磷酸，优选盐酸。
碱可选自无机碱和有机碱。
碱可选自氨和氢氧化钠。
该催化剂还可选自烷氧基硅烷单体，任选带有胺官能，例如氨丙基三乙氧基硅烷或辛基三乙氧基硅烷。
该催化剂可存在于在根据本发明的方法中使用的组合物中，或其可在使用时与该组合物混合，或供选地可在该组合物之前或之后(优选之前)依序施加到头发上。
相对于含有催化剂的组合物的总重量，催化剂可占(represent) 0.0001重量%至10重量%、优选0.001重量%至5重量%且更特别为0.01重量%至2重量%。
根据优选实施方案，根据本发明的组合物可包含一种或更多种硅酮化合物，其不同于含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元的聚合物，其可为固体或液体，以及挥发性或非挥发性的。
可使用的硅酮化合物在根据本发明的组合物中可为可溶性或不溶性的；它们可呈油、蜡、树脂或胶(gum)的形式；硅油和硅橡胶纯胶料(silicone gum)是优选的。
硅酮尤其详细描述在Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones(1968), Academic Press中。
该挥发性硅酮可选自沸点在60℃和260℃之间(在大气压下)的那些，且更特别选自：
i)包含3至7并优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷，例如
- 八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷。
可提及由Union Carbide以Volatile Silicone 7207为名或由Rhodia以Silbione70045 V 2为名、由Union Carbide以Volatile Silicone 7158为名或由Rhodia以Silbione70045 V 5为名出售的产品。
- 二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物，其具有以下化学结构：
可提及由Union Carbide公司出售的Volatile Silicone FZ 3109。
- 环状硅酮与硅衍生的有机化合物的混合物，例如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇的混合物(50/50)以及八甲基环四硅氧烷和1,1’-氧基(2,2,2’,2’,3,3’-六(三甲基甲硅氧基))双新戊烷的混合物；
ii) 含有2至9个硅原子的直链聚二烷基硅氧烷，其通常在25℃下具有小于或等于5×10-6 m2/s的粘度，例如十甲基四硅氧烷。
属于该类别的其它硅酮描述在Cosmetics and Toiletries, 第91卷, 一月76,第27-32页中发表的文章——Todd & Byers Volatile Silicone Fluids for Cosmetics中；可提及由Toray Silicone公司以SH 200为名出售的产品。
在非挥发性硅酮中，可提及单独或作为混合物的聚二烷基硅氧烷，且尤其是聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚二芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅橡胶纯胶料和硅树脂，以及还有有机聚硅氧烷(或有机改性的聚硅氧烷，或供选地有机改性的硅酮)，其是在它们的结构中包含一个或更多个通常经由基于烃的基团连接的有机官能团的聚硅氧烷，且所述有机官能团优选选自芳基、胺基、烷氧基和聚氧乙烯基或聚氧丙烯基。
该有机改性的硅酮可为聚二芳基硅氧烷，特别是聚二苯基硅氧烷，以及用前面提及的有机官能团官能化的聚烷基芳基硅氧烷。该聚烷基芳基硅氧烷特别选自直链和/或支链聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。
在有机改性的硅酮中，可提及聚有机硅氧烷，其包含：
- 任选包含C6-C24烷基的聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇，且尤其是由Dow Corning公司以DC 1248为名出售的那些或由Union Carbide公司出售的油Silwet® L 722、L 7500、L 77和L 711；或(C12)烷基聚甲基硅氧烷共聚醇，且尤其是由DowCorning公司以Q2 5200为名出售的那些；
- 取代或未取代的胺基，特别是C1-C4氨基烷基；可提及由Genesee公司以GP4Silicone Fluid和GP7100为名或由Dow Corning公司以Q2-8220和DC929或DC939为名出售的产品；
- 硫醇基，例如来自Genesee的以GP 72 A和GP 71为名出售的产品；
- 烷氧基化基团，例如由SWS Silicones以Silicone Copolymer F-755为名和由Goldschmidt公司以Abil Wax® 2428、2434和2440为名出售的产品；
- 羟基化基团，例如带有羟基烷基官能的聚有机硅氧烷；
- 酰氧基烷基，例如专利US-A-4 957 732中描述的聚有机硅氧烷；
- 羧酸类型的阴离子基团，如描述在例如EP 186 507中，或烷基羧酸类型的阴离子基团，例如来自Shin-Etsu公司的产品X-22-3701E；或者2-羟基烷基磺酸盐或2-羟基烷基硫代硫酸盐类型的阴离子基团，例如由Goldschmidt公司以Abil® S201和Abil® S255为名出售的产品；
- 羟基酰氨基，例如专利申请EP 342 834中描述的聚有机硅氧烷；可提及例如来自DowCorning公司的产品Q2-8413。
该硅酮还可选自聚二烷基硅氧烷，其中主要可提及带有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。在这些聚二烷基硅氧烷中，可提及下列商业产品：
- 由Rhodia出售的47和70 047系列的Silbione®油或Mirasil®油，如，例如油70 047 V500 000；
- 由Rhodia公司出售的Mirasil®系列的油；
- 来自Dow Corning公司的200系列的油，例如粘度为60 000 mm2/s的DC200；
- 来自General Electric的Viscasil®油和来自General Electric的SF系列的某些油(SF 96、SF 18)。
还可提及以聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)为名已知的带有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，例如来自Rhodia公司的48系列的油。
在该类别的聚二烷基硅氧烷中，还可提及由Goldschmidt公司以Abil Wax® 9800和9801为名出售的产品，其为聚(C1-C20)二烷基硅氧烷。
更特别根据本发明可使用的产品是混合物，例如：
- 由在链末端羟基化的聚二甲基硅氧烷、或聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)和环状聚二甲基硅氧烷、也称为环聚二甲基硅氧烷(CTFA)形成的混合物，例如由Dow Corning公司出售的产品Q2 1401。
聚烷基芳基硅氧烷特别选自在25℃下具有1×10-5至5×10-2 m2/s范围内的粘度的直链和/或支链聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。
在这些聚烷基芳基硅氧烷中，可提及的实例包括以下列名称出售的产品：
- 来自Rhodia的70 641系列的Silbione®油；
- 来自Rhodia的Rhodorsil® 70 633和763系列的油；
- 来自Dow Corning的油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid；
- 来自Bayer的PK系列的硅酮，例如产品PK20；
- 来自Bayer的PN和PH系列的硅酮，例如产品PN1000和PH1000；
- 来自General Electric的SF系列的某些油，例如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。
优选地，该硅酮化合物包含至少一个烷基单元。
更优选地，该硅酮化合物选自氨基封端聚二甲基硅氧烷、双鲸蜡硬脂基氨基封端聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷、乙烯基聚二甲基硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷(caprylyl methicone)、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷。
甚至更优选地，该硅酮化合物是双鲸蜡硬脂基氨基封端聚二甲基硅氧烷。
根据本发明的化妆品组合物可以相对于该组合物的总重量的0.01重量%至30重量%、优选0.1重量%至10重量%且更好地0.2重量%至5重量%范围内的量包含该硅酮化合物。
该组合物可为含水的或无水的。当其含有水时，该组合物优选含有相对于该组合物的总重量的小于5重量%的水。
该组合物优选是无水的。出于本发明的目的，术语“无水组合物”表示相对于组合物的总重量具有小于3重量%、优选小于2重量%的水含量的组合物，和/或不含有任何外加水的组合物，即可能存在于根据本发明的组合物中的水更特别是结合水，例如盐的结晶水，或被该组合物的制备中使用的起始材料吸收的痕量水。
用于根据本发明的方法的组合物可包含一种或更多种有机溶剂。
该有机溶剂优选选自醇、烷烃、酯和硅酮、及其混合物。
该醇是直链或支链Ci-C6一元醇或多元醇。
该酯可为天然或合成的。
该酯尤其可选自植物油，和脂肪酸或脂肪醇的酯，例如肉豆蔻酸异丙酯。
该烷烃尤其可选自直链或支链C6-Ci5烷烃和液体石蜡。
该硅酮尤其可选自氨基硅酮、带有烷基端基的硅酮、包含4至6个硅原子的环状硅酮和直链聚二甲基硅氧烷。
优选地，该有机溶剂选自乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、十一烷、十三烷、异十二烷、肉豆蔻酸异丙酯、己二酸乙酯、乙酸乙酯、直链低分子量硅酮或环状硅酮，例如环五聚二甲基硅氧烷(cyclopentasiloxane)、氨基硅酮和带有烷基端基的硅酮，以及还有其混合物。
根据优选实施方案，该溶剂选自直链低分子量硅酮、环状硅酮、异十二烷、十一烷、十三烷和异丙醇。
用于在本发明的方法中使用的组合物中的有机溶剂优选是液体，其在25℃和大气压下优选具有小于或等于100 cSt的粘度。
该有机溶剂相对于组合物的总重量可占1重量%至99.9重量%、优选70重量%至99.5重量%且更好地70重量%至99重量%。
该组合物还可含有一种或更多种添加剂，其选自调理剂、非离子、阴离子和两性表面活性剂、维生素和维生素原(包括泛醇)、水溶性和脂溶性防晒剂、填料和固体颗粒，例如无机和有机的、着色或未着色的颜料、珠光剂和遮光剂、闪光片(glitter flake)、矿物填料、染料、螯合剂、增塑剂、增溶剂、酸化剂、碱化剂、无机和有机增稠剂、抗氧化剂、消泡剂、保湿剂、润肤剂、羟基酸、渗透剂、香料和防腐剂。
不必说，本领域技术人员将小心地选择任选的附加化合物和/或其量，使得根据本发明使用的组合物的有利性质不会、或基本不会受设想添加的不利影响。
该组合物可呈溶液、分散液或乳液形式。该聚合物可乳化为水包油或油包水乳液或多重乳液。
该组合物可呈泡沫、凝胶、乳清(serum)、霜剂、糊剂、蜡、液体洗剂或清漆形式。优选地，该组合物呈乳清或液体洗剂形式。
该组合物可包装在泵式分配瓶或气溶胶装置中。作为变体，可设想使其适应于意在容纳在可再装载的(rechargeable)施加装置中的容器中。
如前所示，该组合物可含有或可不含有催化剂。
根据特定实施方案，可在单一阶段中进行施加。在这种情况下，将施加以下组合物：其包括优选具有式(I)的一种或更多种聚合物和任选一种或更多种如前定义的催化剂，所述聚合物含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元。
在这种一阶段实施方案中，施加到头发上的组合物可产生于包含优选具有式(I)的一种或更多种聚合物的组合物和包含一种或更多种如前定义的催化剂的组合物的混合，所述聚合物含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元。
根据另一实施方案，可在两个阶段中进行施加：在步骤(A)中，施加包含一种或更多种如前定义的催化剂的组合物、在步骤(B)中，施加包含优选具有式(I)的一种或更多种聚合物的组合物，所述聚合物含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元。在该实施方案中，可进行步骤(A)，随后进行步骤(B)、或供选地可进行步骤(B)，随后进行步骤(A)，进行或不进行中间干燥。优选地，进行步骤(A)，接着进行步骤(B)。在该特定实施方案中，优选进行中间干燥。
根据另一优选实施方案，根据本发明的方法包括在向头发施加包含一种或更多种聚合物(其含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元)的组合物之前，向头发施加包含一种或更多种有机硅烷的预处理组合物的步骤。
优选地，该有机硅烷选自式(I)的化合物和/或其低聚物：
RrSi(OR’2)z(R’3)x(OH)y (I)
其中：
- RV是环状或无环的、线形或分支的、饱和或不饱和的C1-C22、特别是C2-C20烃基链，其可被选自以下的基团取代：胺基NH2或NHR(R是直链或支链的C1-C20、特别是C1-C6烷基，C3-C40环烷基或C6-C30芳族基团)；羟基(OH)、硫醇基、芳基(更特别为苄基)，其可能被NH2或NHR基团取代；R’1可能被杂原子(O、S或NH)或羰基(CO)中断，
- R’2和R’3，其可相同或不同，代表包含1至6个碳原子的直链或支链烷基，
- y表示0至3范围内的整数，
- z表示0至3范围内的整数，和
- x表示0至2范围内的整数，其中x + y + z = 3。
术语“低聚物”意在表示包含2至10个硅原子的式(I)的化合物的聚合产物。
优选地，R’1是线形或分支的、优选线形的、饱和的C1-C22、特别是C2-C12烃基链，其可被胺基NH2或NHR(R = C1-C20、特别是C1-C6烷基)取代。
优选地，R’2代表包含1至4个碳原子的烷基，更好地包含1至4个碳原子的直链烷基，且优选乙基。
优选地，z在1至3范围内。
优选地，y=0。
优选地，z=3，且因此x=y=0。
在本发明的一个实施方案中，R’1代表包含7至18个碳原子、且更特别地7至12个碳原子的直链烷基，或C1-C6、优选C2-C4氨基烷基。更特别地，R’1代表辛基。
在本发明的一个实施方案中，R’1是线形或分支的、饱和或不饱和的C1-C22烃基链，其被胺基NH2或NHR(R = C1-C20、特别是C1-C6烷基，C3-C40环烷基或C6-C30芳族基团)取代。在该变体中，R’1优选代表C1-C6、优选C2-C4氨基-烷基。
优选地，根据本发明的组合物包含选自以下的一种或更多种有机硅烷：辛基三乙氧基硅烷(OTES)、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、2-氨乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基氨甲基)苯乙基三甲氧基硅烷及其低聚物；且更特别选自辛基三乙氧基硅烷(OTES)和3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)及其低聚物。
在本发明的组合物中使用的有机硅烷，特别是包含碱性官能的那些可被部分或完全中和以便改善其水溶性。特别地，中和剂可选自有机酸或无机酸，例如柠檬酸、酒石酸、乳酸或盐酸。
优选地，根据本发明的任选经中和的有机硅烷是水溶性的，并特别是在25℃的温度和大气压(1 atm)下，以2重量%的浓度、更好地以5重量%的浓度且甚至更好地以10重量%的浓度可溶于水。术语“可溶”意在表示形成单一宏观相。
预处理组合物可为含水或无水的，优选含水的。
优选地，该预处理组合物以相对于该组合物的总重量在0.1重量%至25重量%、优选0.2重量%至10重量%且甚至更好地0.3重量%至8重量%范围内的量包含有机硅烷。
可将包含有机硅烷的预处理组合物施加在干燥或湿润的头发上，优选施加在湿润的头发上。
根据本发明的方法可使用包装在含有几个隔室的装置中的一种或更多种组合物来进行，所述隔室包括：
- 第一隔室，其含有包含优选具有式(I)的一种或更多种聚合物的组合物，所述聚合物含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元；
- 第二隔室，其含有包含一种或更多种如前定义的催化剂的组合物。
根据本发明的装置可意在用于一阶段或二阶段施加。
在一阶段施加的情况下，第一隔室和第二隔室的组合物可在施加时同时分配。
在根据本发明的方法中，将适才描述的组合物施加到湿润或干燥的头发上。
根据本发明，该方法还包括借助能够产生蒸汽的装置向头发上施加蒸汽的步骤b)。
施加蒸汽可在相同纤维上重复数次；但是，可能在单次施加蒸汽之后获得非常良好的化妆结果。
可使用本身已知用于产生用于本发明方法的蒸汽量的任何装置进行蒸汽的施加。根据特定实施方案，该装置是便携式的，即用于产生蒸汽的罐与包括蒸汽分配孔的装置的部分接触。
蒸汽可以是干燥的。术语“干蒸汽”表示仅含有气态形式水分子的气体。
蒸汽可供选地为湿润的。术语“湿蒸汽”表示含有气态形式水分子和液体形式水分子的气体。
该蒸汽施加步骤可在适才描述的施加该组合物的步骤之前、之后或与之同时。
优选地，根据本发明的方法包括在步骤a)之后施加蒸汽的步骤。
根据特定实施方案，根据本发明的方法包括两个蒸汽施加步骤，优选在步骤a)之后。
蒸汽的量可在0.5和60 g/min之间、优选在1和20 g/min之间、更优选在2和10 g/min之间且更好地在2和5 g/min之间，包括端点。
优选地，蒸汽在每绺头发上的施加时间在1秒至50分钟、优选1秒至10分钟且更优选1秒至1分钟范围内。例如，蒸汽在头发上的施加时间可为大约10至15秒。
根据特定实施方案，施加到头发上的蒸汽含有一种或更多种化妆品活性剂和/或成分，例如香料、成形或调理活性剂等等。
根据本发明的方法还可包括在50℃和250℃之间、优选在90℃和250℃之间、更优选在120℃和230℃之间且甚至更好地在150℃和230℃之间(包括端点)的温度下加热头发的步骤。
该加热步骤可在蒸汽施加步骤b)之前、之后或与之同时。
优选地，该加热步骤可在蒸汽施加步骤b)之后。
根据特定实施方案，本发明的方法包括施加蒸汽的第一步骤接着是加热和同时施加蒸汽的步骤。
加热头发的步骤可使用本领域中已知用于在头发上获得至少50℃的温度的任何类型的装置来进行。
该加热步骤尤其可使用选自矫直器(straightening iron)、卷发钳(curlingiron)、曲发器(crimping iron)、烫波浪发器(waving iron)、头发干燥罩或吹风机的加热装置来进行，优选使用矫直器来进行。
根据特定实施方案，施加蒸汽和加热头发通过单一装置来进行，优选的装置选自产生蒸汽的矫直器、产生蒸汽的卷发钳、产生蒸汽的曲发器和产生蒸汽的烫波浪发器，更优选通过产生蒸汽的矫直器来进行。
根据优选实施方案，施加蒸汽和加热头发通过单一装置来进行，其中施加蒸汽和加热被分开。
换句话说，对于受处理的头发绺，蒸汽施加步骤和加热步骤在同一部分头发上不同时进行，然而这两个步骤可能使用配置成连续构成这两个步骤的相同装置来进行。特别地，蒸汽经此分配的孔在烫发夹的热板外部。供选地，可使用两个单独的装置来进行这些不相连的阶段。
在下面的实施例中更详细地例示本发明，所述实施例作为本发明的非限制性例证给出。
实施例
为了实施本发明的方法，制备下列组合物，含量相对于该组合物的总重量基于重量来表示：
。
实施例1
将组合物A施加到天然卷曲干燥头发绺上，其中浴比为0.15 g/g。
根据依据本发明的第一方法(P1)，在施加组合物A之后，将各发绺用加热至210℃、以3.3 g/min的流量施加干蒸汽的矫直钳处理两遍。
根据依据本发明的第二方法(P2)，在施加组合物A之后，使用产生蒸汽的装置以3.3 g/min的流量将干蒸汽施加到发绺上，将各发绺用该装置处理五遍。接着，将各发绺用加热至210℃、以3.3 g/min的流量施加干蒸汽的矫直钳处理两遍。
根据第三方法(P3)，在施加组合物A之后，将各发绺用加热至210℃的矫直钳处理两遍。
通过X射线荧光光谱法测量在t0时(即恰好在各种方法的各步骤之后)和在1次洗发剂洗涤之后在经由所述方法处理的头发上的硅的量。
在下表中给出结果，其中硅的量以/g头发表示。
。
发现在一次洗发剂洗涤之后来源于聚合物Ic的硅的量在已经受蒸汽处理的头发上更大(P1和P2相对于P3)，当进行附加的蒸汽处理时该量进一步提高(P2相对于P1)。
实施例2
将组合物B施加到含有90%白发的天然干燥灰发绺上，其中浴比为0.3 g/g。
根据方法P4，在施加组合物B之后，将各发绺用加热至210℃的矫直钳处理。
根据依据本发明的方法P5，在施加组合物B之后，使用产生蒸汽的装置以3.3 g/min的流量将干蒸汽施加到发绺上，将各发绺用该装置处理一遍，各处理持续10秒。各发绺随后用加热至210℃的矫直钳处理。
根据依据本发明的方法P6，在施加组合物B之后，使用产生蒸汽的装置以3.3 g/min的流量将干蒸汽施加到发绺上，将各发绺用该装置处理五遍，各处理持续10秒。各发绺随后用加热至210℃的矫直钳处理。
在t0时和在2次洗发剂洗涤之后目视评价该方法过程中沉积的红色珍珠质的持久性。获得下列结果：
+++：非常强的红色强度
++：强的红色强度
+：适中的红色强度
-：弱的红色强度
--：非常弱至零的红色强度。
发现该组合物在头发上的持久性随着蒸汽处理而提高，该持久性随着施加的蒸汽的量而提高。
实施例3
在含有90%白发的天然干燥灰发绺上进行下列方法，组合物以0.3 g/g的浴比被施加到头发上。
根据方法P7，将组合物D施加到发绺上并令其在室温下干燥。
根据方法P8，将组合物C施加到发绺上并令其在室温下干燥。
根据方法P9，将组合物D施加到发绺上。各发绺随后用加热至210℃的矫直钳处理两遍。
根据方法P10，将组合物C施加到发绺上。各发绺随后用加热至210℃的矫直钳处理两遍。
根据方法P11，将组合物D施加到发绺上。各发绺随后用加热至210℃、以3.3 g/min的流量施加干蒸汽的矫直钳处理两遍。各处理持续15秒。
根据依据本发明的方法P12，将组合物C施加到发绺上。各发绺随后用加热至210℃、以3.3 g/min的流量施加干蒸汽的矫直钳处理两遍。各处理持续15秒。
在t0时、在1次洗发剂洗涤之后和在2次洗发剂洗涤之后目视评价该方法过程中沉积的红色珍珠质的持久性。
+++：非常强的红色强度
++：强的红色强度
+：适中的红色强度
-：弱的红色强度
--：非常弱至零的红色强度。
发现该组合物在头发上的持久性随着蒸汽处理而提高，该持久性随着施加的蒸汽的量而提高。特别地，发现在与单独的热处理比较时，与加热组合的蒸汽处理提高了该组合物的持久性。
4)实施例4
将未经处理的天然卷曲头发绺(宽度对照物)和已经受下述各种处理的此类发绺放置在80%相对湿度下的潮湿室内24小时。随后测量这些发绺的宽度以评估在潮湿气氛中的体积吸收。
特别地，在实施以下方法P13至P15的发绺上进行这些测量。
根据方法P13，将各发绺用加热至210℃的矫直钳处理两遍。
根据方法P14，将组合物E施加到干燥头发绺上，其中浴比为0.15 g/g。将各发绺随后用加热至210℃的矫直钳处理两遍。
根据依据本发明的方法P15，将组合物E施加到干燥头发绺上，其中浴比为0.15 g/g。随后使用产生蒸汽的装置以3.3 g/min的流量将干蒸汽施加到发绺上，将各发绺用该装置处理一遍，各处理持续15秒。将各发绺随后用加热至210℃的矫直钳处理两遍。
获得下列结果。
。
发现使用采用聚合物的处理结合蒸汽处理和热处理使得可能与单独的热处理相比时及还有与采用聚合物的处理结合热处理相比时提高矫直的耐湿性。
根据本发明的方法由此使得可能持久地降低头发在潮湿环境中的体积。
实施例5
为了实施本发明的方法，制备下列组合物，含量相对于该组合物的总重量基于重量来表示：
。
在天然卷曲湿润头发绺上进行下列方法。
根据一种方法P16，将发绺用加热至210℃、以3.3 g/min的流量施加干蒸汽的矫直钳处理两遍。各处理持续15秒。
根据一种方法P17，将组合物F施加到发绺上，其中浴比为0.15 g/g。将发绺随后用加热至210℃、以3.3 g/min的流量施加干蒸汽的矫直钳处理两遍。各处理持续15秒。
根据一种方法P18，将组合物G施加到发绺上，其中浴比为0.15 g/g。将发绺随后用加热至210℃、以3.3 g/min的流量施加干蒸汽的矫直钳处理两遍。各处理持续15秒。
随后，将上述发绺放置在80%相对湿度下的潮湿室内24小时。
评估发绺在潮湿气氛中的体积吸收和感觉。
在T24H，根据方法P17处理的发绺的体积与根据方法P16处理的发绺的体积相比显著降低。根据方法P18处理的发绺的体积与根据方法P17处理的发绺的体积相比显著降低。
发现使用采用聚合物和硅酮化合物的处理使得可能与单独使用聚合物的处理相比时再次提高矫直的耐湿性。
此外，根据方法P17处理的发绺的感觉比根据方法P16处理的发绺的感觉更柔软和更光滑。根据方法P18处理的发绺的感觉比根据方法P17处理的发绺的感觉更柔软和更光滑。
发现使用采用聚合物和硅酮化合物的处理使得可能与单独使用聚合物的处理相比时再次改善发绺的感觉。
实施例6
制备下列预处理组合物，含量相对于组合物的总重量基于重量来表示：
。
在天然卷曲干燥头发绺上进行下列方法。
根据一种方法P19，将发绺用加热至210℃、以3.3 g/min的流量施加干蒸汽的矫直钳处理两遍。各处理持续15秒。将该发绺随后用洗发剂洗涤。
根据一种方法P20，将组合物F施加到发绺上，其中浴比为0.15 g/g。将该发绺随后用加热至210℃、以3.3 g/min的流量施加干蒸汽的矫直钳处理两遍。各处理持续15秒。将该发绺随后用洗发剂洗涤。
根据一种方法P21，将组合物H施加到发绺上，其中浴比为0.15 g/g。随后，将组合物F施加到该发绺上，其中浴比为0.15 g/g。并且随后，将该发绺用加热至210℃、以3.3 g/min的流量施加干蒸汽的矫直钳处理两遍。各处理持续15秒。随后用洗发剂洗涤该发绺。
随后评价一次洗发剂洗之后头发的体积。
根据方法P20处理的发绺的体积与根据方法P19处理的发绺的体积相比显著降低。根据方法P21处理的发绺的体积与根据方法P20处理的发绺的体积相比显著降低。
发现使用采用有机硅烷的预处理再次改善了一次洗发剂洗之后的矫直的耐受性(体积降低、更少卷曲)。
根据一种方法P22，将组合物H施加到发绺上，其中浴比为0.15 g/g。随后，将组合物G施加到该发绺上，其中浴比为0.15 g/g。并且随后，将该发绺用加热至210℃、以3.3 g/min的流量施加干蒸汽的矫直钳处理两遍。各处理持续15秒。随后用洗发剂洗涤该发绺。
随后，在各方法P19至P22中，用洗发剂洗涤各发绺，并用加热至210℃、以3.3 g/min的流量施加干蒸汽的矫直钳处理两遍，各处理持续15秒，直至10次(10次洗发剂洗后接10次矫直)。
在10次洗发剂洗之后，根据方法P20处理的发绺的体积与根据方法P19处理的发绺的体积相比降低。根据方法P22处理的发绺的体积与根据方法P20处理的发绺的体积相比显著降低。
发现使用采用有机硅烷的预处理改善了洗发剂洗后矫直的耐受性的持久性(体积降低、较少卷曲)。
此外，与采用方法P19处理的湿润头发相比，在十次洗发剂洗之后，采用方法P22处理的湿润头发的解缠结也得到了改善。
在每次洗发剂洗和矫直处理后，将上述发绺放置在80%相对湿度下的潮湿室内24小时(P19’、P20’和P22’)。随后评估在潮湿气氛中的体积吸收。
根据方法P’20处理的发绺的体积与根据方法P19’处理的发绺的体积相比显著降低。根据方法P22’处理的发绺的体积与根据方法P20’处理的发绺的体积相比显著降低。
发现使用聚合物使得可能提高矫直的耐湿性的持久性。
还发现使用采用有机硅烷的预处理再次改善了矫直的耐湿性的持久性。

Claims (25)

1.头发处理方法，其包括：
a)向所述头发施加包含一种或更多种聚合物的组合物，所述聚合物含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元，
b)借助能够产生蒸汽的装置向所述头发施加蒸汽，
步骤b)可能在步骤a)之前、之后或与之同时。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于步骤b)在步骤a)之后。
3.根据前述权利要求之一的方法，其特征在于蒸汽的量在0.5和60 g/min之间、优选1和20 g/min之间且更优选2和10 g/min之间，包括端点。
4.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于其还包括在包括端点的50℃和250℃之间、优选90℃和250℃之间、更优选120℃和230℃之间且更好地150℃和230℃之间的温度下加热所述头发的步骤，所述加热步骤可能在所述蒸汽施加步骤b)之前、之后或与之同时，优选在所述蒸汽施加步骤b)之后。
5.根据权利要求4的方法，其中所述加热步骤使用选自矫直器、卷发钳、曲发器、烫波浪发器、头发干燥罩或吹风机的加热装置来进行，优选使用矫直器来进行。
6.根据前一权利要求的方法，其中所述施加蒸汽和所述加热所述头发通过单一装置来进行，优选的装置选自产生蒸汽的矫直器、产生蒸汽的卷发钳、产生蒸汽的曲发器和产生蒸汽的烫波浪发器，更优选通过产生蒸汽的矫直器来进行。
7.根据前一权利要求的方法，其中所述施加蒸汽和所述加热所述头发通过单一装置来进行，其中所述施加蒸汽和所述加热被分开。
8.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元的聚合物具有下式(I)：
(I)
其中：
- Z2代表基团-CH2-NR3R4；
- Z3代表基团OR5或R6；
- R1代表Ci-C6烷基，
- R3代表氢原子或基团R7；R4代表Ci-C6烷基或C5-C6环烷基；或
- R3和R4可能与带有它们的氮原子一起形成包含1至3个杂原子的5-至8-元杂环，
- R5、R6和R7，其可相同或不同，代表Ci-C6烷基，和
- Ra和Rb，其可相同或不同，代表Ci-C2烷基，
n代表大于1的整数。
9.根据前一权利要求的方法，其中所述CrC6烷基是甲基或乙基。
10.根据权利要求8和9之一的方法，其中R3和R4与带有它们的氮原子一起形成包含1至3个杂原子的5-至8-元杂环。
11.根据前一权利要求的方法，其中R3和R4与带有它们的氮一起形成环状基团，优选吗啉代，且R5代表乙基。
12.根据权利要求8至11中任一项的方法，其中n在1至10 000、优选5至1000且甚至更优选8至400范围内。
13.根据权利要求8至12中任一项的方法，其中式(I)的SiRaRb-[OSiRaRb]n-是衍生自具有200至40 000且更优选400至25 000 g/mol范围内的重均分子量(Mw)的直链硅酮的单元。
14.根据前述权利要求中任一项的方法，其中相对于所述组合物的总重量，优选具有式(I)的所述含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元的聚合物占0.1重量%至100重量%、优选0.5重量%至30重量%且更特别地1重量%至10重量%。
15.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述组合物包含有机溶剂，所述有机溶剂优选选自醇、烷烃、酯和硅酮，及其混合物，优选选自乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、十一烷、十三烷、异十二烷、肉豆蔻酸异丙酯、己二酸乙酯、乙酸乙酯、直链低分子量硅酮或环状硅酮，例如环五聚二甲基硅氧烷、氨基硅酮和带有烷基端基的硅酮，以及还有其混合物，优选选自直链低分子量硅酮、环状硅酮、异十二烷、十一烷、十三烷和异丙醇，及其混合物。
16.根据前一权利要求的方法，其特征在于相对于所述组合物的总重量，所述溶剂占1重量%至99.9重量%、优选70重量%至99.5重量%且更好地70重量%至99重量%。
17.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述组合物包含小于5%的水，优选小于3%的水，且优选是无水的。
18.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述组合物进一步包含不同于所述含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元的聚合物的硅酮化合物。
19.根据前一权利要求的方法，其特征在于所述组合物优选进一步包含含有至少一个烷基单元的硅酮化合物，优选为选自氨基封端聚二甲基硅氧烷、双鲸蜡硬脂基氨基封端聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷、乙烯基聚二甲基硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷的硅酮化合物，且更优选为双鲸蜡硬脂基氨基封端聚二甲基硅氧烷。
20.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于其在向所述头发施加包含一种或更多种含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元的聚合物的组合物的步骤a)之前包括向所述头发施加包含一种或更多种有机硅烷的预处理组合物的步骤。
21.根据前一权利要求的方法，其特征在于所述有机硅烷选自式(I)的化合物和/或其低聚物：
R’1Si(OR’2)z(R’3)x(OH)y (I)
其中：
- R’1是环状或无环的、线形或分支的、饱和或不饱和的C1-C22、特别是C2-C20烃基链，其可以被选自以下的基团取代：胺基NH2或NHR(R是直链或支链C1-C20、特别是C1-C6烷基、C3-C40环烷基或C6-C30芳族基团)；羟基(OH)、硫醇基、芳基(更特别为苄基)，其可能被NH2或NHR基团取代；R’1可能被杂原子(O、S或NH)或羰基(CO)中断，
- R’2和R’3，其可相同或不同，代表包含1至6个碳原子的直链或支链烷基，
- y表示0至3范围内的整数，
- z表示0至3范围内的整数，和
- x表示0至2范围内的整数，其中x + y + z = 3，
优选所述有机硅烷选自辛基三乙氧基硅烷(OTES)、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、2-氨乙基三乙氧基硅烷(AETES)、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-(间氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷、对氨基苯基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基氨甲基)苯乙基三甲氧基硅烷及其低聚物；且更特别选自辛基三乙氧基硅烷(OTES)和3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)及其低聚物。
22.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于其使用一种或更多种催化剂，所述催化剂优选选自有机或无机碱性化合物，尤其是氨或氢氧化钠、有机或无机酸，尤其是盐酸、油酸或乳酸，及其混合物。
23.根据权利要求22的方法，其特征在于所述催化剂存在于所述包含所述含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元的聚合物的组合物中。
24.根据权利要求22和23之一的方法，其特征在于所述催化剂相对于含有它们的所述组合物的总重量以0.0001重量%至10重量%、优选0.001重量%至5重量%且更好地0.01重量%至2重量%范围内的含量存在。
25.根据权利要求22的方法，其特征在于将所述催化剂在所述包含所述含有带有烷氧基-(氨甲基)-甲硅烷基官能团的硅酮单元的聚合物的组合物之前或之后、优选之前施加到所述头发上。
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