CN1074011C - 有机过氧化物凝胶 - Google Patents

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Abstract

一种凝胶，它包含：A)至少一种在减敏剂中基本溶解的有机过氧化物的溶液，B)至少一种在溶液A中基本溶解作为增稠剂的纤维素酯，C)至少一种选自氢化蓖麻油和煅制二氧化硅的触变剂。这些凝胶的优点是在储存时基本上无相分离，在储存时基本上没有生成固体晶体，以及因为它们的触变性质而容易将其计量加入热固性树脂中。此外，这些凝胶可以是透明的，其优点或是可以由这些凝胶制备鲜明色彩的凝胶。

Description

有机过氧化物凝胶
本发明涉及有机过氧化物凝胶和所述凝胶在固化热固性树脂过程中的应用。
过去，在将少量液体或粉末状有机过氧化物或由它们配制成的材料混入这种树脂时，在热固性树脂中利用有机过氧化物会伴随出现一些问题。这些问题导致人们研制有机过氧化物糊剂的配制材料。
过去，人们将这些有机过氧化物糊剂配制材料装入管中。这种包装能使技术人员往热固性树脂计量加入少量所述配制材料。然而，分散仍然是困难的和不准确的。约15年前引入套筒是在这方面的一个重要成就。现在，这些装有有机过氧化物糊剂配制材料的套筒包括从非常简单的手工操作类型到自动控制分散器的不同种类，用于调整有机过氧化物用量水平以便调节固化速度。
使用这些套筒要求有机过氧化物糊剂配制材料具有某些性质，例如没有液体从配制材料中分离，并接着从套筒里泄漏出来的性质，还不希望从开口套筒卸出糊剂。
现在，发现了目前已知的有机过氧化物糊剂配制材料不需要像套筒所要求的那样使用。
荷兰专利申请7006273公开了一种透明糊剂，这种糊剂含有有机过氧化物、减敏剂(phlegmatizer)和凝胶生成剂，例如氢化蓖麻油。US3806477和US3859240公开了一些糊剂，这些糊剂包含酮过氧化物、减敏剂和生成凝胶的胶体，例如纤维素酯或二氧化硅气溶胶。没有提及例证性的生成凝胶胶体的混合物。US3795630公开了稳定的过氧化物组合物，这些组合物包含了有机过氧化物、减敏剂，在这种减敏剂中，有机过氧化物是不溶的，它是憎水的，含烷基二氧化硅。US3507800公开了一些组合物，这些组合物包含有机过氧化物、水和互溶剂，它们可能是减敏剂或生成凝胶的物质。德国专利1567857公开了彩色糊剂，它们包含有机过氧化物、减敏剂、胶凝剂(如纤维素醚)和颜料。最后，US3182026也公开了彩色有机过氧化物组合物，它包含有机过氧化物、减敏剂、颜料和生成凝胶的胶体，如烷基纤维素或细粒二氧化硅。
这些已知的糊剂中任何一种糊剂在储存时都是不稳定的，也就是说出现液体分离和/或它们的触变行为是这样的，以致如果不是不可能的话，从套筒中计量少量糊剂也是困难的。
因此，本发明的一个目的是提供一种组合物，它包含有一种储存稳定的有机过氧化物。
本发明的另一个目的是提供一种具有触变性质的组合物。
本发明涉及一种凝胶，它包含：
A)至少一种在减敏剂中基本溶解的有机过氧化物的溶液，
B)至少一种在溶液A中基本溶解的纤维素酯作为增稠剂，
C)至少一种选自氢化蓖麻油和煅制二氧化硅的触变剂。
这些凝胶提供的优点主要是在储存期间没有相分离和因为它们的触变性质而容易计量加入热固性树脂。此外，有机过氧化物基本上是溶解的。这样，在这种组合物中基本上不存在固体晶体，并且在储存时不生长晶体。
在本发明组合物中使用的有机过氧化物的实例包括氢过氧化物，如氢过氧枯烯化；二酰基过氧化物如任意取代的二苯甲酰基过氧化物；过氧酯，如苯甲酸叔丁基过氧酯和2-乙基己酸叔丁基过氧酯；过氧酮缩醇，如1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷；和酮过氧化物，如环己酮过氧化物、丙酮过氧化物、乙酰基丙酮过氧化物、甲基乙基酮过氧化物和甲基异丁基酮过氧化物。优选的是酮过氧化物。
在本发明组合物中使用的减敏剂必须能溶解酮过氧化物和纤维素酯。这些减敏剂实例包括邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯和邻苯二甲酸丁基苯甲酯；二醇，如二甘醇、丙二醇和二丙酮醇；柠檬酸酯，如柠檬酸乙酰基三丁酯；苯甲酸酯，如二苯甲酸乙二酯和二苯甲酸丙二醇酯；磷酸酯，如磷酸三乙酯和磷酸三丁酯，酸酯，如己二酸酯、戊二酸酯、马来酸酯、富马酸酯和琥珀酸酯；丁酸酯，如二异丁酸-2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇酯；和它们的混合物。在本发明组合物中减敏剂的量以该组合物的总重量计优选地是5-95％(重量)，更优选地是40-85％(重量)。
在本发明组合物中使用的纤维素酯在过氧化物和减敏剂的溶液中是可溶的并且可提高组合物的粘度。纤维素酯是纤维素与酸化合物的反应产物。这种酸化合物的实例包括乙酸、丙酸、丁酸、邻苯二甲酸、1,2,4-苯三酸和它们的混合物。优选的纤维素酯是其中纤维素被乙酸和丁酸的混合物酯化的纤维素酯。在组合物中纤维素酯的量以该组合物的总重量计优选地是0.5-10％(重量)，更优选地是1-4％(重量)。
触变剂选自氢化蓖麻油和煅制的二氧化硅。
在本发明组合物中使用的氢化蓖麻油在这种组合物中膨胀生成凝胶结构，这种凝胶结构防止液体流出，除了施加剪切力并且结构受到破坏，即当组合物被挤压出套筒这种情况以外。在市场上可采购到的产品实例是Rheocin(购自Sud Chemie),ThixcinR(购自RheoxInc.)，和LuvotixR(购自Lehmann&Voss)。在本发明组合物中氢化蓖麻油的量以组合物的总重量为基准计优选地是0.2-7％(重量)，更优选地是0.5-4％(重量)。
采用SiCl4火焰水解得到煅制二氧化硅。这是非常纯的二氧化硅，由于没有杂质，它是现有的透明凝胶中使用的唯一无机触变剂。在市场上可采购到的煅制二氧化硅的实例包括AerosilR(购自Degussa),Cab-O-SilR(购自Cabot)和HDKR(购自Wacker)。在该组合物中煅制二氧化硅的量以组合物的总重量为基准计优选地是1-10％(重量)，更优选地是2-7％(重量)。
可以用已知的添加剂改善或改变本发明组合物的稳定性和使用性质，这些添加剂如多价螯合剂，例如吡啶二羧酸，和抗氧化剂，例如2,6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚和对-壬基苯酚之类的苯酚化合物。
任选地，在本发明组合物中可以有溶剂。其溶剂必须是能与组合物中的其他化合物充分相容，不影响有机过氧化物和纤维素酯在减敏剂中的溶解度。这些溶剂的实例包括水、酮、醇、枯烯和酯。
本发明凝胶中活性氧的含量优选为1-10％。
尽管本发明不限于透明凝胶，但这些凝胶是优选的凝胶。更具体地，因为颜料或染料不被任何固体物质掩蔽，如非透明凝胶便是这种情况，通过混合颜料或染料着色时，透明凝胶可能有非常鲜明的颜色。此外，少量的颜料或染料比制备着色的非透明凝胶时更必要。优选的是有机颜料，如偶氮缩合颜料和阴丹酮。颜色鲜明的凝胶特别有助于将其混合到热固性树脂中，因为容易看出这些凝胶，因此，可以得到均匀的树脂和过氧化物配制材料混合物。
这些化合物加入的顺序对于制备本发明凝胶来说不是非常重要的。常常，由于安全的原因，有机过氧化物以与减敏质剂共同形成的液体配制材料的形式购买。可以将纤维素酯和触变剂与溶于减敏质剂的有机过氧化物混合。溶解纤维素酯和将触变剂分散到减敏剂中也是可能的。可以将生成的混合物加到有机过氧化物中，有机过氧化物已经溶解在减敏剂中。为了制备凝胶可以使用高剪切力混合机。任选地，可以老化这种组合物以便提高其触变性质。
可以在热固性树脂的固化时使用本发明的凝胶，热固性树脂有如不饱和聚酯树脂或乙烯酯树脂。不饱和聚酯树脂在汽车工业、汽车修理车间和业余爱好者从事的工作中都有广泛的应用。此外，例证性说明的这两种树脂都可用于制备铸件和层压材料。
本发明将通过下述的实施例作进一步的说明，这些实施例不能被看作以任何方式限制本发明。本发明的范围是由后面的权利要求所确定的。
实施例
在这些实施例中使用下述材料：
TrigonoxRHM在邻苯二甲酸酯中的甲基异丁基酮过氧化物，购自Akzo Chemicals
TrigonoxR113在邻苯二甲酸酯中的环己酮过氧化物，购自AkzoChemicals
ButanoxRM50在邻苯二甲酸酯中的甲基乙基酮过氧化物，购自Akzo Chemicals
TrigonoxR44B在二丙酮醇+二甘醇中的乙酰基丙酮过氧化物，购自Akzo Chemicals
TrigonoxRK-80在醇中80％氢过氧化枯烯，购自AkzoChemicals
TrigonoxRC-B75在邻苯二甲酸酯中的75％苯甲酸叔丁基过氧酯，购自Akzo Chemicals
TrigonoxR29 l,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷，购自Akzo Chemicals
CABR381-20纤维素乙酸酯/丁酸酯(13％/37％)；Mn=70000，购自Eastman Chemicals
CABR381-2纤维素乙酸酯/丁酸酯(13％/37％)；Mn=40000购自Eastman Chemicals
CABR500-5纤维素乙酸酯/丁酸酯(4％/51％)；购自EastmanChemicals
CABR531-1纤维素乙酸酯/丁酸酯(2.8％/50％)；购自EastmanKodak
RheocinRR氢化蓖麻油，购自SudChemie AG
ThixcinRR氢化蓖麻油，购自Rheox Inc.HDKR-N20煅制的二氧化硅，购自Wacker
KodaflexRTXIB 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯，购自Eastman Kodak
实施例1
环己酮与H2O2在邻苯二甲酸二甲酯中反应，洗涤除去水相，制备出环己酮过氧化物溶液。这种溶液用100毫克/公斤吡啶二羧酸稳定。分析总的活性氧含量是10.0％。
用813克这种溶液开始，在带高剪切力混合器的搅拌容器中，分别加入127克邻苯二甲酸二异丁酯、30克CABR 381-20和30克RheocinR R制备出一种凝胶。溶解纤维素酯，混合时使氢化蓖麻油膨胀。15分钟后停止混合。凝胶是透明的和触变的，触变性质：在24小时后，用配置了转速为1转/分的锭子TB的Brookfield HB旋转粘度计所测定的粘度是359帕·秒。在搅拌凝胶后，粘度是196帕·秒。
活性氧的含量是6.5％。凝胶在20℃储存6个月。在这期间未观察到液体从凝胶中分离出来。活性氧的相对损失仅是0.9％。对比实施A-D
根据实施例1使用的程序用下述配制材料制备组合物。
实施例 A B C D
环己酮过氧化物溶液(见实施例1) 813克 813克 813克 813克
CABR381-20 30克 60克   -  -
RheocinRR   -   - 30克 60克
邻苯二甲酸二异丁酯 157克 127克 157克 127克
用配置了转速为1转/分的锭子TB的Brookfield HB旋转粘度计测定实施例A至D组合物的粘度。实施例A和B组合物是透明的、流动的液体，粘度分别是6帕·秒和83帕·秒。由于没有纤维素酯的组合物的粘度低，所以制备实施例C和D组合物要求混合时间是实施例1的两倍。实施例C组合物是白色不透明的液体，粘度是27帕·秒。表明在20℃储存4星期后分离出清的液体，其量总计为每400克组合物分离出45毫升液体。实施例D组合物生成白色的半透明凝胶，有触变结构。粘度(储存24小时后)是432帕·秒，搅拌后是262帕·秒。储存时，凝胶表现出脱水收缩，即放出液体，在20℃4星期后每400克凝胶放出0.5毫升液体。
增稠剂与触变剂结合的优点是改进凝胶在套筒中的性质。那些套筒是由硬塑料管组成的，管的一端用帽封住，另一端安装活塞。取下帽按量配凝胶，用计量器将活塞移动超过予定距离，去掉从管中挤出的凝胶。
为了说明适配性的差别，分别用实施例1、B和D的组合物充填套筒。将这些套筒以水平位置储存在硬纸板盒中。实施例B的组合物通过活塞以及帽，污染了硬纸板。去掉帽之后，所有的组合物物从套筒流出，因为这种组合物缺少触变结构。对于实施例D的组合物，因凝胶脱水收缩分离出一些液体。这种液体通过活塞并且污染硬纸板。实施例1的凝胶在去掉帽后既没有经过分离，也没有显示出任何液滴。毫无问题地可以配料。
实施例2-6
下述实施例表明，本发明可用于各种不同类型的有机过氧化物。制备出下述组合物：
实施例  2  3  4  5  6
TrigonoxRHM  818  940  -  -  -
TrigonoxR113  -  -  940  -  -
ButanoxRM50  -  -  -  950  818
邻苯二甲酸二异丁酯 122  -  -  -  122
CABR381-20 30  30  30  -  30
CABR381-2 -  -  -  30  -
RheocinRR 30  30  30  20  30
活性氧％ 7.2  8.2  7.0  8.5  7.3
粘度帕·秒 170  186  192  150  112
搅拌后的粘度帕·秒 122  115  96  80  67
用配置了转速为1转/分的锭子TB的Brookfield HB旋转粘度计测定粘度。所有配制材料都是具有触变结构的透明凝胶，如在搅拌前后用粘度数值所证明的那样。实施例7和对比实施例E-F
以与实施例1相同的方式，用煅制的二氧化硅作为触变剂制备凝胶。
    实施例     E     7     F
环己酮过氧化物溶液(见实施例1)    813    813    813
    CABR381-20     -     20     -
    HDKR-N20    50    30    30
邻苯二甲酸二异丁酯    137    137    157
用配置了转速了1转/分的锭子TB的Brookfield HB旋转粘度计测定了粘度。实施例E组合物是触变组合物，制备后1天的粘度是461帕·秒，在搅拌破坏结构之后的粘度是125帕·秒。储存时分离出一些清的液体，在4星期后每400克组合物分离出约2毫升液体。实施例7的组合物具有低的粘度128帕·秒，搅拌后是32帕·秒，但4星期内没有出现分离。实施例F的组合物是稠的，流动的液体，4星期内每400克组合物分离出4毫升稀的液体。
实施例F组合物不适合装入管中，也不适合装入计量套筒中，实施例E组合物仅仅适合装入带密封端的管中，它不能装入套筒中，因为液体可流动渗漏。实施例7的组合物适用于管和套筒这两者。
这些实施例表明，关于糊剂的质量，由纤维素酯和二氧化硅组合的增稠剂优于仅使用二氧化硅的增稠剂。
实施例8
将930克TriganoxR113,30克CABR381-20,30克RheocinRR,5克对-壬基苯酚，0.1克吡啶二羧酸和5克阴丹酮，一种蓝色有机颜料混合，以与实施例1相同的方式制备着色凝胶。用配置了1转速为1转/分的锭子TB的Brookfield HB旋转粘度计测定了粘度。凝胶在性质方面是触变的：粘度是77帕·秒，在搅拌后是45帕·秒。活性氧的含量是6.98％。储存时，在20℃8星期后未观察到任何分离。
实施例9-11
下述的实施例表明，本发明可用于包含乙酰基丙酮过氧化物的配制材料。这些组合物老化56天。用配置了转速为1转/分的锭子TB的Brookfield HB旋转粘度计测定粘度。实施例              9          10         11TrigonoxR44B      813        557        548邻苯二甲酸二甲酯    122        370        365CABR381-20        30         -          -CABR500-5         -          40         39RheocinRR         30         29         -HDKR-N20          -          -          45吡啶二羧酸          0.1        0.05       0.05对-壬基苯酚         5          4          3活性氧％            3.2        2.2        2.2粘度帕·秒          32         32         282搅拌后的粘度帕·秒  6          16         67老化56天粘度帕·秒          553        418        -搅拌后的粘度帕·秒   228        138        -
实施例12
将625克TrigonoxRK-80与325克KodafiexRTXIB和20克CABR381-20混合。加入30克RheoinRR并用高剪切力混合器分散。得到透明的凝胶，它具有触变结构：粘度(Brookfield HB，锭子TB的转速为1转/分)是436帕·秒。凝胶搅拌后，粘度是190帕·秒。在20℃储存8星期后，凝胶的粘度没有改变。
实施例13
将950克TrigonoxRC-B75与20克CABR381-20混合，搅拌直至溶液变清为止。加入30克RheocinR R，用高剪切力混合器分散。得到非常好的透明触变凝胶，其粘度(Brookfield HB，轴TB的转速为1转/分)是323帕·秒，凝胶搅拌之后是214帕·秒。在20℃储存8星期后，凝胶未出现任何分离。粘度没有发生变化。
实施例14
将40克CABR531-1在80℃溶解在394克邻苯二甲酸二丁酯中。冷却其溶液，再掺合526克TrigonoxR29。最后加入40克ThixcinRR并使其分散。透明凝胶在储存1天后的粘度是267帕·秒(BrookfieldHB，轴TB的转速为1转/分)。搅拌之后粘度是129帕·秒。在20℃储存8星期后，凝胶未出现任何分离。粘度未发生任何变化。

Claims (10)

1．一种凝胶，其中包含：
A)至少一种在减敏剂中基本上溶解的有机过氧化物的溶液，
B)至少一种在溶液A中基本上溶解的作为增稠剂的纤维素酯，
C)至少一种选自氢化蓖麻油和煅制二氧化硅的触变剂。
2．根据权利要求1的凝胶，其特征在于所述有机过氧化物是酮过氧化物。
3．根据权利要求2的凝胶，其特征在于有机过氧化物选自环己酮过氧化物、丙酮过氧化物、乙酰基丙酮过氧化物、甲基乙基酮过氧化物和甲基异丁基酮过氧化物。
4．根据权利要求1的凝胶，其特征在于所述减敏剂选自邻苯二甲酸酯、二醇、柠檬酸酯、苯甲酸酯、磷酸酯、己二酸酯、戊二酸酯、马来酸酯、富马酸酯、琥珀酸酯、丁酸酯和它们的混合物。
5．根据权利要求4的凝胶，其特征在于所述减敏剂选自邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸丁基苯甲酯、二甘醇、丙二醇、二丙酮醇、柠檬酸乙酰基三丁酯、二苯甲酸乙二醇酯、二苯甲酸丙二醇酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、己二酸酯、戊二酸酯、马来酸酯、富马酸酯、琥珀酸酯、二异丁酸-2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇酯；和它们的混合物。
6．根据权利要求1的凝胶，其特征在于所述纤维素酯是纤维素与至少一种酸化合物的反应产物，其中所述酸化合物选自乙酸、丙酸、丁酸、邻苯二甲酸、1,2,4-苯三酸和它们的混合物。
7．根据权利要求6的凝胶，其特征在于所述酸化合物选自乙酸、丁酸和它们的混合物。
8．根据权利要求1的凝胶，其特征在于所述凝胶是着色的。
9．权利要求1-8中任一项的凝胶在热固性树脂的硬化过程中的用途。
10．根据权利要求9的用途，其特征在于热固性树脂是不饱和聚酯树脂。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7252784B2 (en) 2002-12-06 2007-08-07 Akzo Nobel N.V. Cyclic ketone peroxide formulations
KR101315873B1 (ko) * 2002-12-06 2013-10-08 아크조 노벨 엔.브이. 환형 케톤 퍼옥사이드 제제
US7550532B2 (en) 2005-07-11 2009-06-23 Illinois Tool Works Inc. Polyester resin composition
US7723416B2 (en) * 2005-07-11 2010-05-25 Illinois Tool Works, Inc. Peroxide dispersions
US7781514B2 (en) * 2005-07-11 2010-08-24 Illinois Tool Works Inc. Microspheres as thickening agents for organic peroxides
CN107207783B (zh) * 2014-12-09 2019-11-26 阿科玛股份有限公司 在大气氧存在下交联聚合物的组合物和方法
US10358559B2 (en) 2015-03-25 2019-07-23 Arkema Inc. Colored organic peroxide compositions
EP3277772A4 (en) 2015-03-25 2018-12-05 Arkema Inc. Colored organic peroxide compositions and methods for breaking hydraulic fracturing fluids
ITUA20162517A1 (it) * 2016-04-12 2017-10-12 Andrea Fantozzi Composizione per la conservazione/fissazione di materiale biologico
US10870319B2 (en) 2018-05-24 2020-12-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire with post cure sealant layer
DE102018116179A1 (de) 2018-07-04 2020-01-09 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Phthalatfreier Kit-Verwendung zum Befestigen von Verankerungselementen im Baubereich
DE102019106854A1 (de) 2019-03-18 2020-09-24 Mkt Metall-Kunststoff-Technik Gmbh & Co. Kg Befestigungssystem umfassend eine Härterkomponente mit mindestens einem Benzoat
CN112521658A (zh) * 2020-12-09 2021-03-19 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种膏状有机过氧化物类交联剂及其复配工艺

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4331724A (en) * 1978-05-22 1982-05-25 Milliken Research Corporation Fibrillated polyester textile materials
EP0299917A2 (de) * 1987-07-13 1989-01-18 HILTI Aktiengesellschaft Abdichtverfahren

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3182026A (en) * 1962-03-14 1965-05-04 U S Peroxygen Corp Homogeneous pigmented peroxide compositions
DE1567857B2 (de) * 1965-02-27 1973-06-28 Argus Chemical Corp, New York, N Y (V St-A ) Organisches peroxid, dagegen inertes farbpigment und gegebenenfalls weichmacher oder verduennungsmittel enthaltende paste
US3507800A (en) * 1966-10-05 1970-04-21 U S Peroxygen Corp Flame resistant peroxides
DE1922171C3 (de) * 1969-04-30 1979-03-01 Peroxid-Chemie Gmbh, 8021 Hoellriegelskreuth Verfahren zur Herstellung einer Peroxidpaste
US3578737A (en) * 1969-07-15 1971-05-18 American Standard Inc Monolithic sink and vanity top combination
NL160855C (nl) * 1970-11-02 1979-12-17 Noury & Van Der Lande Werkwijze ter bereiding van anorganische peroxyden bevat- tende pasta's.
US3859240A (en) * 1970-11-02 1975-01-07 Hans Jaspers Pastes for use in hardening putties containing organic peroxides
NL166930C (nl) * 1971-01-14 1981-10-15 Noury & Van Der Lande Werkwijze ter bereiding van stabiele, peroxyde bevattende preparaten.
JPS525352B2 (zh) * 1973-01-31 1977-02-12
US5270371A (en) * 1992-10-02 1993-12-14 General Electric Company Adhesive compositions for electronic packages

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4331724A (en) * 1978-05-22 1982-05-25 Milliken Research Corporation Fibrillated polyester textile materials
EP0299917A2 (de) * 1987-07-13 1989-01-18 HILTI Aktiengesellschaft Abdichtverfahren

Also Published As

Publication number Publication date
ES2230545T3 (es) 2005-05-01
DE69434089D1 (de) 2004-11-25
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US5880181A (en) 1999-03-09
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EP0737230B1 (en) 2004-10-20
CN1139446A (zh) 1997-01-01
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ATE280196T1 (de) 2004-11-15

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