CN107399747A - 一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法及装置 - Google Patents

一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法及装置 Download PDF

Info

Publication number
CN107399747A
CN107399747A CN201710705218.0A CN201710705218A CN107399747A CN 107399747 A CN107399747 A CN 107399747A CN 201710705218 A CN201710705218 A CN 201710705218A CN 107399747 A CN107399747 A CN 107399747A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
bittern
ion
concentration
reverse osmosis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710705218.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107399747B (zh
Inventor
曹恒霞
王肖虎
杨积衡
熊福军
杨文银
项娟
彭文博
范克银
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tibet Jiuwu New Materials Technology Co ltd
Jiangsu Jiuwu Hi Tech Co Ltd
Original Assignee
Jiangsu Jiuwu Hi Tech Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Jiuwu Hi Tech Co Ltd filed Critical Jiangsu Jiuwu Hi Tech Co Ltd
Priority to CN201710705218.0A priority Critical patent/CN107399747B/zh
Publication of CN107399747A publication Critical patent/CN107399747A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107399747B publication Critical patent/CN107399747B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01DCOMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D15/00Lithium compounds
    • C01D15/04Halides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)

Abstract

本发明提供一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法及装置,包括以下工艺步骤:(1)将自然蒸发浓缩的卤水脱硼;(2)脱硼卤水经过选择性电渗析处理得到低镁锂比的卤水;(3)低镁锂比的卤水经纳滤膜过滤得到低锂镁比的卤水;(4)低锂镁比的卤水经过离子交换树脂深度除杂后得到锂卤水;(5)锂卤水经过反渗透膜浓缩得到锂初级浓缩液;(6)锂一次浓缩液经过高压反渗透膜得到最终锂浓缩液。本发明具有良好的可操作性,降低了整体能耗,提高了提锂的效率。

Description

一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法及装置
技术领域
本发明属于无机盐化工领域,具体地,本发明涉及一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法及装置。
背景技术
锂作为自然界最轻的金属,是非常重要的能源金属,锂及其化合物因具有许多重要的特性而被广泛应用于玻璃、陶瓷、电池以及核工业等领域。近年来,信息技术迅猛发展,锂离子锂电池成为发展最为迅速的领域之一。而且由于世界各国对矿物能源短缺问题的关注,国内外都提出了详尽的清洁能源,尤其是电动汽车发展战略。因此,锂已经成为21世纪的能源材料,被称为推动世界前进的重要元素。
而全球的锂产能80%来自盐湖,对于易于开发的低镁锂盐湖都已得到充分开采,快速增长的锂需求迫切需要从高镁锂比盐湖中提取锂资源,以满足电池工业需求。
我国卤水锂资源非常丰富,以青海盐湖锂资源储量为主。青海盐湖卤水属于多组分系统,组成复杂,其中无机盐多以一价或者二价离子形式存在,其中锂镁离子半径相近、化学性质相似,而高镁锂比是青海盐湖资源的主要特点,锂离子浓度在0.3g/L~6g/L,镁离子浓度在100~125g/L之间,镁锂质量比在(20~100):1之间,使得镁锂分离变得困难,同时也是盐湖提锂技术的重点和关键所在。
对于高镁锂比盐湖提锂并已经产业化的方法有煅烧浸取法、吸附法以及膜分离法。其中煅烧浸取法虽可以解决高镁锂比盐湖卤水中的镁锂分离问题,但能耗较大,经济效益并不理想。吸附法可分别应用于低镁锂比和高镁锂比的盐湖卤水,但吸附法存在吸附剂溶损大、消耗大量淡水、生产得到的碳酸锂产品品质不高等问题。纳滤法可直接从盐湖卤水中提取锂,但由于卤水中总离子浓度过高,老卤直接进纳滤所需施加的压力过大,超过纳滤膜的承载范围,因此在进入膜系统之前需要使用大量淡水对老卤进行稀释,消耗大量淡水。
发明内容
本发明提供了本发明涉及一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法及装置。根据卤水中所含组分复杂,集成了选择性电渗析、纳滤膜、阴阳离子交换树脂、反渗透膜以及高压反渗透膜,充分利用选择性电渗析和纳滤膜分离技术,使得氯化锂等一价离子透过,98%以上的二价离子被拦截,从而实现镁离子,可以大幅度减少化学药剂添加成本。
技术方案是:
一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法,包括如下步骤:
第1步,对自然蒸发后的含锂卤水进行除硼处理;
第2步,对第1步除硼后的卤水通过一价离子选择性电渗析处理,使锂离子透过离子选择膜,获得富锂的电渗析浓缩液;
第3步,将第2步得到的富锂的电渗析浓缩液送入纳滤膜进行过滤,使锂离子透过纳滤膜,获得纳滤透过液;
第4步,将第3步得到的纳滤透过液送入离子交换树脂处理,脱除杂质离子;
第5步,将第4步得到的离子交换树脂透过液送入反渗透膜中进行浓缩,得到反渗透浓缩液;
第6步,将第5步得到的反渗透浓缩液送入高压反渗透膜中进行浓缩,得到锂浓缩液。
所述的第1步中,含锂卤水中的Mg2+与Li+的重量比为280~1∶1, 卤水含Li+浓度0.01~15g/L。
所述的第1步中,除硼的方法选自硫酸沉淀法、硼选择性离子交换树脂法、石灰沉淀法、活性炭吸附法、电混凝法或者是氢氧化铝吸附法;优选是加入硫酸形成硼酸沉淀,并将硼酸通过固液分离的方式去除。
所述的第2步中,一价离子选择性电渗析的电流密度为40A/m2~500A/m2;富锂的电渗析浓缩液中Mg2+与Li+的重量比为2~3∶1。
所述的第2步中,一价离子选择性电渗析处理过程中,需要在选择性电渗析阳极室边加一个阻断液槽,防止卤水中的氯离子进入阳极室氧化反应生成氯气。
所述的第3步中,纳滤膜的浓液返回一价离子选择性电渗析处理;纳滤透过液中Mg2+的浓度小于200mg/L;纳滤过滤温度在30~60℃,操作压力1.5~4.0Mpa,纳滤浓缩2~4倍。
所述的第4步中,离子交换树脂是指阳离子交换树脂、阴离子交换树脂或者是两者的混合。
所述的第5步中,反渗透膜的清液再返回一价离子选择性电渗析处理;反渗透过滤温度在30~50℃,操作压力2.0~4.0 Mpa,反渗透浓缩2~4倍。
所述的第6步中,高压反渗透膜的清液再返回一价离子选择性电渗析处理;高压反渗透过滤温度在30~50℃,操作压力8.0~10.0 Mpa,高压反渗透浓缩2倍。
所述的第1步中,得到的除硼卤水需要经过芬顿氧化处理后,再进入第2步一价离子选择性电渗析自理;芬顿氧化处理中,Fe2+和H2O2浓度分别为40~250mg/L和100~600mg/L,体系pH值为3~4,反应温度为10~60℃,反应时间为15~120min。
一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的装置,包括有:
硫酸加入罐,用于向沉淀槽中加入硫酸;
沉淀槽,用于含锂卤水中的硼酸进行沉降分离;
一价离子选择性电渗析器,连接于沉淀槽,用于对除硼卤水进行电渗析处理;
纳滤膜,连接于一价离子选择性电渗析器的浓液室,用于对电渗析浓液进行过滤处理;
离子交换树脂塔,连接于纳滤膜的透过侧,用于过纳滤透过液进行除杂质离子处理;
反渗透膜,连接于离子交换树脂塔的料液出口,用于对料液进行浓缩处理;
高压反渗透膜,连接于反渗透膜的浓缩侧,用于对反渗透膜的浓液进行浓缩。
所述的纳滤膜的浓缩侧连接于一价离子选择性电渗析器的料液进口。
所述的离子交换树脂塔中装填的是阳离子交换树脂、阴离子交换树脂或者是阴阳离子交换树脂的混合。
反渗透膜的渗透侧连接于一价离子选择性电渗析器的料液进口。
高压反渗透膜的渗透侧连接于一价离子选择性电渗析器的料液进口。
沉淀槽是通过芬顿氧化装置连接于一价离子选择性电渗析器。
有益效果
(1)本发明的镁锂分离技术,是一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法,最终实现提取锂的目的。(2)在生产工艺上,利用反渗透膜和高压反渗透膜进行浓缩,未采用蒸发浓缩工艺,节约了能耗。(3)将纳滤的浓液、反渗透和高压反渗透的清液返回选择性电渗析系统,不仅实现了锂资源的回收,还循环利用了淡水资源。
附图说明
图1是本发明提供的回收工艺的流程图。
图2是本发明提供的装置图。
1、硫酸加入罐;2、沉淀槽;3、一价离子选择性电渗析器;4、纳滤膜;5、离子交换树脂塔;6、反渗透膜;7、高压反渗透膜。
具体实施方式
本发明根据卤水中所含组分复杂,集成了选择性电渗析、纳滤膜、阴阳离子交换树脂、反渗透膜以及高压反渗透膜,充分利用选择性电渗析和纳滤膜分离技术,使得氯化锂等一价离子透过,98%以上的二价离子被拦截,从而实现镁离子,可以大幅度减少化学药剂添加成本。
主要的工艺路线如图1所示。
(1)将经自然蒸发浓缩的卤水经硫酸法提硼,得脱硼卤水;本步骤的目的是去除水中的硼,提高卤水的品质,除硼的方法选自硫酸沉淀法、硼选择性离子交换树脂法、石灰沉淀法、活性炭吸附法、电混凝法或者是氢氧化铝吸附法;优选的方法是加入硫酸形成硼酸沉淀,并将硼酸通过固液分离的方式去除,这样可以使卤水呈酸性,使电渗析的过程中提高一价离子选择性透过膜的镁锂分离效果;含锂卤水中的Mg2+与Li+的重量比为280~1∶1, 卤水含Li+浓度0.01~15g/L。
(2)脱硼卤水经过具有一价离子选择膜的电渗析设备,卤水中二价离子被截留,一价离子可透过离子选择膜,实现镁锂分离,得到低镁锂比的卤水,其中镁锂比在(2~3):1,一价离子选择性电渗析的电流密度为40A/m2~500A/m2,处理完的脱硼卤水可以返回盐田,也可以进一步地将浓缩的镁离子去除后,继续回用,以提高锂的收率;电渗析装置中采用的一价离子选择性阳膜是日本ASTOM公司生产的CIMS型或K192型膜;一价离子选择性阴膜是ASTOM公司生产的ACS型或A192型膜。
(3)低镁锂比的卤水经过纳滤膜过滤,90%以上的镁离子和硫酸根被截留,得到低锂镁比的卤水,其中镁离子浓度低于200mg/L,浓水回步骤(2)与脱硼卤水混合回收锂离子;选择对二价离子有截留的纳滤膜,具有代表性的纳滤膜包括IP100膜、DK膜以及其他公司生产的具有类似性能的纳滤膜。
(4)低锂镁比的卤水经过阴阳离子交换树脂,深度除硫酸根和钙镁硼离子,得到锂卤水,离子交换树脂是指阳离子交换树脂、阴离子交换树脂或者是两者的混合,离子交换树脂的种类没有特别的限制,只要是可以去除卤水中的钙、镁、硫酸根、碳酸根等杂质离子即可;
(5)锂卤水经过反渗透膜进行浓缩,浓液为锂初级浓缩液,清液回选择性电渗析系统作为浓水起始液;反渗透过滤温度在30~50℃,操作压力2.0~4.0 Mpa,反渗透浓缩2~4倍;
(6)锂初级浓缩液经过高压反渗透膜浓缩,浓液为最终锂浓缩液,锂浓缩液中锂离子浓度达到10g/L以上,清液回选择性电渗析系统作为浓水起始液。高压反渗透过滤温度在30~50℃,操作压力8.0~10.0 Mpa,高压反渗透浓缩2倍。
由于经过浓缩后的卤水中还含有一定的COD,会对离子选择性透过膜产生影响。在一个改进的实施方式中,还可以对自然蒸发后除硼的卤水采用芬顿氧化处理,由于采用硫酸法除硼时,会使卤水酸化,硫酸一方面起到了除硼的作用,另一方面,起到了芬顿氧化中加酸的作用,具有双重效果。另一方面,由于芬顿氧化过程中引入了二价铁离子,二价铁离子在一价选择性电渗析的过程中,一价选择性透过膜仍然存在一定的二价铁离子的透过性,因此二价铁离子会留于浓液侧,这部分二价铁离子在后续的纳滤过程中,会通过纳滤的电荷排斥作用提高一价离子在纳滤膜中的透过性。
本发明所采用的装置如图2所示。
包括有:
硫酸加入罐1,用于向沉淀槽2中加入硫酸;
沉淀槽2,用于含锂卤水中的硼酸进行沉降分离;
一价离子选择性电渗析器3,连接于沉淀槽2,用于对除硼卤水进行电渗析处理;
纳滤膜4,连接于一价离子选择性电渗析器3的浓液室,用于对电渗析浓液进行过滤处理;
离子交换树脂塔5,连接于纳滤膜4的透过侧,用于过纳滤透过液进行除杂质离子处理;
反渗透膜6,连接于离子交换树脂塔5的料液出口,用于对料液进行浓缩处理;
高压反渗透膜7,连接于反渗透膜6的浓缩侧,用于对反渗透膜6的浓液进行浓缩。
所述的纳滤膜4的浓缩侧连接于一价离子选择性电渗析器3的料液进口。
所述的离子交换树脂塔5中装填的是阳离子交换树脂、阴离子交换树脂或者是阴阳离子交换树脂的混合。
反渗透膜6的渗透侧连接于一价离子选择性电渗析器3的料液进口。
高压反渗透膜7的渗透侧连接于一价离子选择性电渗析器3的料液进口。
以下实施例中所采用的自然蒸发后的卤水的水质如下:
实施例1
(1)卤水经自然蒸发浓缩后,其中Mg2+浓度为123.4g/L、Li+浓度为2.40g/L、Na+浓度为2.20g/L、B+浓度为1.60g/L、SO4 2-浓度为32.6g/L、COD为187.7mg/L,加硫酸酸化后提硼,得除硼卤水,卤水中B+浓度为50mg/L;
(2)将除硼卤水与后段纳滤过程所产生的浓水混合,然后进入离子选择功能的电渗析设备的淡水侧,将纯水与反渗透和高压反渗透过程所产生的清液混合作为浓水的起始液,在电场力的作用下,一价离子由淡水侧穿过离子选择膜进入浓水侧,而二价离子大部分被截留,从而在浓水侧形成低镁锂比的卤水,其中Mg2+浓度为4.90g/L、Li+浓度为1.70g/L、Na+浓度为3.0g/L、SO4 2-浓度为0.062g/L,处理完的脱硼卤水返回盐田;
(3)低镁锂比卤水由泵压入纳滤系统,由阀门控制操作流量和压力,压力控制在2.0Mpa,过滤温度为35℃,浓缩3倍,纳滤的清液为低锂镁比的卤水,其中Mg2+浓度为0.085g/L、Li+浓度为1.80g/L、Na+浓度为3.10g/L、SO4 2-浓度为0.01g/L,纳滤的浓液回选择性电渗析系统与脱硼卤水混合,Mg2+浓度为14.5g/L、Li+浓度为1.50g/L、Na+浓度为2.80g/L、SO4 2-浓度为0.17g/L;
(4)低锂镁比的卤水经过阴阳离子交换树脂,深度除硫酸根和钙镁硼离子,得到锂卤水,其中Mg2+浓度为2mg/L;
(5)锂卤水由泵压入反渗透系统,由阀门控制操作流量和压力,压力控制在3.0Mpa,过滤温度为35℃,浓缩3.5倍,反渗透的浓液为锂初级浓缩液,其中Li+浓度为5.16g/L,反渗透的清液回选择性电渗析系统作为浓水起始液;
(6)锂初级浓缩液经过高压反渗透系统处理,浓缩2倍,压力控制在9.0Mpa,过滤温度为35℃,浓缩2倍,高压反渗透的浓液为最终锂浓缩液,其中Li+浓度为10.25g/L,高压反渗透的清液回选择性电渗析系统作为浓水起始液。
实施例2
(1)卤水经自然蒸发浓缩后,其中Mg2+浓度为112.5g/L、Li+浓度为3.0g/L、Na+浓度为2.8g/L、B+浓度为2.0g/L、SO4 2-浓度为28.4g/L、COD为189.9mg/L,加硫酸酸化后提硼,得除硼卤水,卤水中B+浓度为48mg/L;
(2)将除硼卤水与后段纳滤过程所产生的浓水混合,然后进入离子选择功能的电渗析设备的淡水侧,将纯水与反渗透和高压反渗透过程所产生的清液混合作为浓水的起始液,在电场力的作用下,一价离子由淡水侧穿过离子选择膜进入浓水侧,而二价离子大部分被截留,从而在浓水侧形成低镁锂比的卤水,其中Mg2+浓度为4.50g/L、Li+浓度为2.10g/L、Na+浓度为3.50g/L、SO4 2-浓度为0.060g/L,处理完的脱硼卤水返回盐田;
(3)低镁锂比卤水由泵压入纳滤系统,由阀门控制操作流量和压力,压力控制在2.5Mpa,过滤温度为38℃,浓缩3.5倍,纳滤的清液为低锂镁比的卤水,其中Mg2+浓度为0.080g/L、Li+浓度为2.20g/L、Na+浓度为3.6g/L、SO4 2-浓度为0.01g/L,纳滤的浓液回选择性电渗析系统与脱硼卤水混合,Mg2+浓度为15.6g/L、Li+浓度为1.85g/L、Na+浓度为3.25g/L、SO4 2-浓度为0.18g/L;
(4)低锂镁比的卤水经过阴阳离子交换树脂,深度除硫酸根和钙镁硼离子,得到锂卤水,其中Mg2+浓度为1mg/L;
(5)锂卤水由泵压入反渗透系统,由阀门控制操作流量和压力,压力控制在3.0Mpa,过滤温度为33℃,浓缩3倍,反渗透的浓液为锂初级浓缩液,其中Li+浓度为6.50g/L,反渗透的清液回选择性电渗析系统作为浓水起始液;
(6)锂初级浓缩液经过高压反渗透系统处理,浓缩2倍,压力控制在10.0Mpa,过滤温度为35℃,浓缩2倍,高压反渗透的浓液为最终锂浓缩液,其中Li+浓度为12.8g/L,高压反渗透的清液回选择性电渗析系统作为浓水起始液。
实施例3
(1)卤水经自然蒸发浓缩后,其中Mg2+浓度为132.1g/L、Li+浓度为2.3g/L、Na+浓度为2.2g/L、B+浓度为2.3g/L、SO4 2-浓度为33.1g/L、COD为190.9mg/L,加硫酸酸化后提硼,得除硼卤水,卤水中B+浓度为48mg/L;
(2)将除硼卤水与后段纳滤过程所产生的浓水混合,然后进入离子选择功能的电渗析设备的淡水侧,将纯水与反渗透和高压反渗透过程所产生的清液混合作为浓水的起始液,在电场力的作用下,一价离子由淡水侧穿过离子选择膜进入浓水侧,而二价离子大部分被截留,从而在浓水侧形成低镁锂比的卤水,其中Mg2+浓度为6.40g/L、Li+浓度为2.30g/L、Na+浓度为3.20g/L、SO4 2-浓度为0.072g/L,处理完的脱硼卤水返回盐田;
(3)低镁锂比卤水由泵压入纳滤系统,由阀门控制操作流量和压力,压力控制在2.8Mpa,过滤温度为35℃,浓缩3.0倍,纳滤的清液为低锂镁比的卤水,其中Mg2+浓度为0.092g/L、Li+浓度为2.11g/L、Na+浓度为3.3g/L、SO4 2-浓度为0.01g/L,纳滤膜对Li+的透过率为91.7%,纳滤的浓液回选择性电渗析系统与脱硼卤水混合,Mg2+浓度为13.3g/L、Li+浓度为1.90g/L、Na+浓度为3.12g/L、SO4 2-浓度为0.15g/L;
(4)低锂镁比的卤水经过阴阳离子交换树脂,深度除硫酸根和钙镁硼离子,得到锂卤水,其中Mg2+浓度为1mg/L;
(5)锂卤水由泵压入反渗透系统,由阀门控制操作流量和压力,压力控制在3.5Mpa,过滤温度为30℃,浓缩3倍,反渗透的浓液为锂初级浓缩液,其中Li+浓度为6.80g/L,反渗透的清液回选择性电渗析系统作为浓水起始液;
(6)锂初级浓缩液经过高压反渗透系统处理,浓缩2倍,压力控制在9.5Mpa,过滤温度为38℃,浓缩2倍,高压反渗透的浓液为最终锂浓缩液,其中Li+浓度为11.9g/L,高压反渗透的清液回选择性电渗析系统作为浓水起始液。
实施例4
(1)卤水经自然蒸发浓缩后,其中Mg2+浓度为132.1g/L、Li+浓度为2.3g/L、Na+浓度为2.2g/L、B+浓度为2.3g/L、SO4 2-浓度为33.1g/L、COD为192.5ppm,加硫酸酸化后提硼,得除硼卤水,卤水中B+浓度为48mg/L;
(2)与实施例3的区别是:将除硼卤水送入芬顿氧化装置中进行氧化除COD处理,通过加入试剂后,使Fe2+和H2O2浓度分别为150mg/L和200mg/L,体系pH值为3~4,反应温度为40℃,反应时间为40min;经过处理的卤水再与后段纳滤过程所产生的浓水混合,然后进入离子选择功能的电渗析设备的淡水侧,将纯水与反渗透和高压反渗透过程所产生的清液混合作为浓水的起始液,在电场力的作用下,一价离子由淡水侧穿过离子选择膜进入浓水侧,而二价离子大部分被截留,从而在浓水侧形成低镁锂比的卤水,其中Mg2+浓度为4.20g/L、Li+浓度为2.56g/L、Na+浓度为3.10g/L、SO4 2-浓度为0.054g/L;
(3)低镁锂比卤水由泵压入纳滤系统,由阀门控制操作流量和压力,压力控制在2.8Mpa,过滤温度为35℃,浓缩3.0倍,纳滤的清液为低锂镁比的卤水,其中Mg2+浓度为0.065g/L、Li+浓度为2.48g/L、Na+浓度为3.1g/L、SO4 2-浓度为0.01g/L,纳滤膜对Li+的透过率为96.9%,相对于实施例3,使纳滤膜的对Li+的透过率的透过率得到了提高,纳滤的浓液回选择性电渗析系统与脱硼卤水混合,Mg2+浓度为15.5g/L、Li+浓度为1.30g/L、Na+浓度为3.02g/L、SO4 2-浓度为0.11g/L;
(4)低锂镁比的卤水经过阴阳离子交换树脂,深度除硫酸根和钙镁硼离子,得到锂卤水,其中Mg2+浓度为1mg/L;
(5)锂卤水由泵压入反渗透系统,由阀门控制操作流量和压力,压力控制在3.5Mpa,过滤温度为30℃,浓缩3倍,反渗透的浓液为锂初级浓缩液,其中Li+浓度为7.87g/L,反渗透的清液回选择性电渗析系统作为浓水起始液;
(6)锂初级浓缩液经过高压反渗透系统处理,浓缩2倍,压力控制在9.5Mpa,过滤温度为38℃,浓缩2倍,高压反渗透的浓液为最终锂浓缩液,其中Li+浓度为14.9g/L,高压反渗透的清液回选择性电渗析系统作为浓水起始液。

Claims (10)

1.一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法,其特征在于,包括如下步骤:
第1步,对自然蒸发后的含锂卤水进行除硼处理;
第2步,对第1步除硼后的卤水通过一价离子选择性电渗析处理,使锂离子透过离子选择膜,获得富锂的电渗析浓缩液;
第3步,将第2步得到的富锂的电渗析浓缩液送入纳滤膜进行过滤,使锂离子透过纳滤膜,获得纳滤透过液;
第4步,将第3步得到的纳滤透过液送入离子交换树脂处理,脱除杂质离子;
第5步,将第4步得到的离子交换树脂透过液送入反渗透膜中进行浓缩,得到反渗透浓缩液;
第6步,将第5步得到的反渗透浓缩液送入高压反渗透膜中进行浓缩,得到锂浓缩液。
2.根据权利要求1所述的从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法,其特征在于,所述的第1步中,含锂卤水中的Mg2+与Li+的重量比为280~1∶1, 卤水含Li+浓度0.01~15g/L。
3.根据权利要求1所述的从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法,其特征在于,所述的第1步中,除硼的方法选自硫酸沉淀法、硼选择性离子交换树脂法、石灰沉淀法、活性炭吸附法、电混凝法或者是氢氧化铝吸附法;优选是加入硫酸形成硼酸沉淀,并将硼酸通过固液分离的方式去除;所述的第2步中,一价离子选择性电渗析的电流密度为40A/m2~500A/m2;富锂的电渗析浓缩液中Mg2+与Li+的重量比为2~3∶1。
4.根据权利要求1所述的从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法,其特征在于,所述的第2步中,一价离子选择性电渗析处理过程中,需要在选择性电渗析阳极室边加一个阻断液槽,防止卤水中的氯离子进入阳极室氧化反应生成氯气;所述的第3步中,纳滤膜的浓液返回一价离子选择性电渗析处理;纳滤透过液中Mg2+的浓度小于200mg/L;纳滤过滤温度在30~60℃,操作压力1.5~4.0Mpa,纳滤浓缩2~4倍。
5.根据权利要求1所述的从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法,其特征在于,所述的第4步中,离子交换树脂是指阳离子交换树脂、阴离子交换树脂或者是两者的混合;所述的第5步中,反渗透膜的清液再返回一价离子选择性电渗析处理;反渗透过滤温度在30~50℃,操作压力2.0~4.0 Mpa,反渗透浓缩2~4倍。
6.根据权利要求1所述的从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法,其特征在于,所述的第6步中,高压反渗透膜的清液再返回一价离子选择性电渗析处理;高压反渗透过滤温度在30~50℃,操作压力8.0~10.0 Mpa,高压反渗透浓缩2倍。
7.一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的装置,其特征在于,包括有:
硫酸加入罐(1),用于向沉淀槽(2)中加入硫酸;
沉淀槽(2),用于含锂卤水中的硼酸进行沉降分离;
一价离子选择性电渗析器(3),连接于沉淀槽(2),用于对除硼卤水进行电渗析处理;
纳滤膜(4),连接于一价离子选择性电渗析器(3)的浓液室,用于对电渗析浓液进行过滤处理;
离子交换树脂塔(5),连接于纳滤膜(4)的透过侧,用于过纳滤透过液进行除杂质离子处理;
反渗透膜(6,连接于离子交换树脂塔(5)的料液出口,用于对料液进行浓缩处理;
高压反渗透膜(7),连接于反渗透膜(6)的浓缩侧,用于对反渗透膜(6)的浓液进行浓缩。
8.根据权利要求7所述的从高镁锂比盐湖卤水中提锂的装置,其特征在于,所述的纳滤膜(4)的浓缩侧连接于一价离子选择性电渗析器(3)的料液进口。
9.根据权利要求7所述的从高镁锂比盐湖卤水中提锂的装置,其特征在于,所述的离子交换树脂塔(5)中装填的是阳离子交换树脂、阴离子交换树脂或者是阴阳离子交换树脂的混合。
10.根据权利要求7所述的从高镁锂比盐湖卤水中提锂的装置,其特征在于,反渗透膜(6)的渗透侧连接于一价离子选择性电渗析器(3)的料液进口;高压反渗透膜(7)的渗透侧连接于一价离子选择性电渗析器(3)的料液进口。
CN201710705218.0A 2017-08-17 2017-08-17 一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法及装置 Active CN107399747B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710705218.0A CN107399747B (zh) 2017-08-17 2017-08-17 一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法及装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710705218.0A CN107399747B (zh) 2017-08-17 2017-08-17 一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法及装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107399747A true CN107399747A (zh) 2017-11-28
CN107399747B CN107399747B (zh) 2023-11-07

Family

ID=60397691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710705218.0A Active CN107399747B (zh) 2017-08-17 2017-08-17 一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法及装置

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107399747B (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108314064A (zh) * 2018-02-09 2018-07-24 陕西省膜分离技术研究院有限公司 由盐湖卤水多级膜浓缩生产提锂母液的全膜分离方法
CN108314065A (zh) * 2018-02-09 2018-07-24 陕西省膜分离技术研究院有限公司 由盐湖卤水多级纳滤分盐生产提锂母液的全膜分离方法
CN109626401A (zh) * 2019-01-30 2019-04-16 江西赣锋循环科技有限公司 富锂老卤除硼制备电池级碳酸锂的方法
CN109970232A (zh) * 2017-12-28 2019-07-05 江苏久吾高科技股份有限公司 一种废盐水的处理方法及装置
CN111620458A (zh) * 2020-01-22 2020-09-04 江苏久吾高科技股份有限公司 一种卤水浓缩和软化处理的方法及装置
WO2020185645A1 (en) * 2019-03-13 2020-09-17 Veolia Water Solutions & Technologies Support Method for concentrating and purifying eluate brine for the production of a purified lithium compound
CN111807389A (zh) * 2020-07-13 2020-10-23 礼思(上海)材料科技有限公司 一种利用耐酸膜制备碳酸锂的方法
CN112108001A (zh) * 2019-06-20 2020-12-22 国家能源投资集团有限责任公司 一种反渗透系统及其浓缩含锂盐水的方法
CN114014341A (zh) * 2021-11-24 2022-02-08 五矿盐湖有限公司 一种从原卤中制取高锂溶液的装置及方法
CN114890592A (zh) * 2022-04-02 2022-08-12 倍杰特集团股份有限公司 一种含锂废水的回收处理装置及方法
CN116121557A (zh) * 2022-11-07 2023-05-16 西藏阿里拉果资源有限责任公司 一种采用铝系吸附剂从硫酸钠型或碳酸钠型盐湖提锂方法
WO2023168896A1 (zh) * 2022-03-09 2023-09-14 大连理工大学 一种原位制碱高效脱除盐湖卤水中镁离子的双极膜系统
WO2024016080A1 (en) * 2022-07-19 2024-01-25 Saltworks Technologies Inc. System and process for recovering lithium from a saltwater
KR102702799B1 (ko) * 2023-07-28 2024-09-05 주식회사 씨디에스홀딩스 지하에서 채취한 저농도 리튬염수를 기반으로 한 2중의 표면적 증발유도형 농축·유가금속회수로 이루어진 하이브리드식 고순도 탄산리튬 자동제조 장치 및 방법

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1673124A (zh) * 2005-01-29 2005-09-28 山西大学 一种盐湖卤水净化脱色的方法
CN102020378A (zh) * 2010-10-28 2011-04-20 天津长芦汉沽盐场有限责任公司 一种浓缩卤水净化脱色工艺方法
CN102433434A (zh) * 2010-09-29 2012-05-02 王辉 用水作为循环工作物质(水洗循环法)以提高含锂卤水膜法分离锂的回收率的方法
CN103074502A (zh) * 2013-01-29 2013-05-01 中国科学院青海盐湖研究所 用于从高镁锂比的盐湖卤水分离锂的盐湖卤水处理方法
CN103572071A (zh) * 2013-11-15 2014-02-12 中国科学院青海盐湖研究所 一种从高镁锂比盐湖卤水中精制锂的方法
CN104313348A (zh) * 2014-07-23 2015-01-28 江苏久吾高科技股份有限公司 一种吸附法提取盐湖卤水中锂的方法
CN105540619A (zh) * 2015-08-17 2016-05-04 马培华 从高镁锂比盐湖卤水中直接制取电池级碳酸锂的方法
CN106745077A (zh) * 2016-12-01 2017-05-31 河南城建学院 一种除去制盐卤水中有机杂质的方法及系统
CN106865582A (zh) * 2017-02-17 2017-06-20 中国科学院青海盐湖研究所 一种盐湖含锂卤水中富集锂的方法
CN207375760U (zh) * 2017-08-17 2018-05-18 江苏久吾高科技股份有限公司 一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的装置

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1673124A (zh) * 2005-01-29 2005-09-28 山西大学 一种盐湖卤水净化脱色的方法
CN102433434A (zh) * 2010-09-29 2012-05-02 王辉 用水作为循环工作物质(水洗循环法)以提高含锂卤水膜法分离锂的回收率的方法
CN102020378A (zh) * 2010-10-28 2011-04-20 天津长芦汉沽盐场有限责任公司 一种浓缩卤水净化脱色工艺方法
CN103074502A (zh) * 2013-01-29 2013-05-01 中国科学院青海盐湖研究所 用于从高镁锂比的盐湖卤水分离锂的盐湖卤水处理方法
CN103572071A (zh) * 2013-11-15 2014-02-12 中国科学院青海盐湖研究所 一种从高镁锂比盐湖卤水中精制锂的方法
CN104313348A (zh) * 2014-07-23 2015-01-28 江苏久吾高科技股份有限公司 一种吸附法提取盐湖卤水中锂的方法
CN105540619A (zh) * 2015-08-17 2016-05-04 马培华 从高镁锂比盐湖卤水中直接制取电池级碳酸锂的方法
CN106745077A (zh) * 2016-12-01 2017-05-31 河南城建学院 一种除去制盐卤水中有机杂质的方法及系统
CN106865582A (zh) * 2017-02-17 2017-06-20 中国科学院青海盐湖研究所 一种盐湖含锂卤水中富集锂的方法
CN207375760U (zh) * 2017-08-17 2018-05-18 江苏久吾高科技股份有限公司 一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的装置

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109970232A (zh) * 2017-12-28 2019-07-05 江苏久吾高科技股份有限公司 一种废盐水的处理方法及装置
CN109970232B (zh) * 2017-12-28 2023-06-16 江苏久吾高科技股份有限公司 一种废盐水的处理方法及装置
CN108314065A (zh) * 2018-02-09 2018-07-24 陕西省膜分离技术研究院有限公司 由盐湖卤水多级纳滤分盐生产提锂母液的全膜分离方法
CN108314064B (zh) * 2018-02-09 2020-04-07 陕西省膜分离技术研究院有限公司 由盐湖卤水多级膜浓缩生产提锂母液的全膜分离方法
CN108314065B (zh) * 2018-02-09 2020-04-07 陕西省膜分离技术研究院有限公司 由盐湖卤水多级纳滤分盐生产提锂母液的全膜分离方法
CN108314064A (zh) * 2018-02-09 2018-07-24 陕西省膜分离技术研究院有限公司 由盐湖卤水多级膜浓缩生产提锂母液的全膜分离方法
CN109626401B (zh) * 2019-01-30 2021-07-02 江西赣锋循环科技有限公司 富锂老卤除硼制备电池级碳酸锂的方法
CN109626401A (zh) * 2019-01-30 2019-04-16 江西赣锋循环科技有限公司 富锂老卤除硼制备电池级碳酸锂的方法
US20220144655A1 (en) * 2019-03-13 2022-05-12 Veolia Water Solutions & Technologies Support Method for concentrating and purifying eluate brine for the production of a purified lithium compound
WO2020185645A1 (en) * 2019-03-13 2020-09-17 Veolia Water Solutions & Technologies Support Method for concentrating and purifying eluate brine for the production of a purified lithium compound
CN112108001A (zh) * 2019-06-20 2020-12-22 国家能源投资集团有限责任公司 一种反渗透系统及其浓缩含锂盐水的方法
CN111620458A (zh) * 2020-01-22 2020-09-04 江苏久吾高科技股份有限公司 一种卤水浓缩和软化处理的方法及装置
CN111807389A (zh) * 2020-07-13 2020-10-23 礼思(上海)材料科技有限公司 一种利用耐酸膜制备碳酸锂的方法
CN114014341A (zh) * 2021-11-24 2022-02-08 五矿盐湖有限公司 一种从原卤中制取高锂溶液的装置及方法
WO2023168896A1 (zh) * 2022-03-09 2023-09-14 大连理工大学 一种原位制碱高效脱除盐湖卤水中镁离子的双极膜系统
CN114890592A (zh) * 2022-04-02 2022-08-12 倍杰特集团股份有限公司 一种含锂废水的回收处理装置及方法
WO2024016080A1 (en) * 2022-07-19 2024-01-25 Saltworks Technologies Inc. System and process for recovering lithium from a saltwater
CN116121557A (zh) * 2022-11-07 2023-05-16 西藏阿里拉果资源有限责任公司 一种采用铝系吸附剂从硫酸钠型或碳酸钠型盐湖提锂方法
KR102702799B1 (ko) * 2023-07-28 2024-09-05 주식회사 씨디에스홀딩스 지하에서 채취한 저농도 리튬염수를 기반으로 한 2중의 표면적 증발유도형 농축·유가금속회수로 이루어진 하이브리드식 고순도 탄산리튬 자동제조 장치 및 방법

Also Published As

Publication number Publication date
CN107399747B (zh) 2023-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107399747A (zh) 一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的方法及装置
CN207375760U (zh) 一种从高镁锂比盐湖卤水中提锂的装置
Guo et al. Prefractionation of LiCl from concentrated seawater/salt lake brines by electrodialysis with monovalent selective ion exchange membranes
CN105110521B (zh) 一种脱硫废水的循环利用方法
CN106186002B (zh) 一种电池级碳酸锂的制备方法
CN107089753B (zh) 电厂脱硫废水的处理方法
CN103074502B (zh) 用于从高镁锂比的盐湖卤水分离锂的盐湖卤水处理方法
CN112661321B (zh) 一种基于膜分离的盐湖提锂系统与方法
CN106315991B (zh) 一种用于工业废水的分盐工艺
CN107720786A (zh) 一种基于膜分离耦合法的电池级氢氧化锂制备方法
CN107720785A (zh) 一种基于膜分离耦合法的电池级氢氧化锂制备方法
CN104591459B (zh) 一种钠皂化废水酸碱资源化处理工艺
CN105540619A (zh) 从高镁锂比盐湖卤水中直接制取电池级碳酸锂的方法
CN105692989B (zh) 黏胶纤维酸性废水的综合利用工艺
CN208429966U (zh) 一种废盐水的处理装置
CN105154908B (zh) 双极膜法从溶液中回收氢氧化锂工艺
CN106492639B (zh) 以吸附提锂所获洗脱液为原料制备氯化锂浓缩液的方法
CN111892221A (zh) 一种浓缩盐水再处理系统及工艺
CN107935264A (zh) 一种海水淡化制盐综合工艺方法
CN110526439A (zh) 一种ro浓盐水的再利用方法及装置
CN103341321A (zh) 粘胶纤维硫酸钠废液经双极膜电渗析法回收酸碱的工艺
CN108218101A (zh) 一种高含盐气田水低成本处理及资源化方法
CN214060200U (zh) 一种基于膜分离的盐湖提锂系统
CN117303633A (zh) 一种盐湖卤水中锂钾钠资源综合回收系统及方法
CN106746046A (zh) 基于电驱离子膜实现脱硫废液零排放的工艺装置及方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20231102

Address after: No.195, buyue Road, Pukou Economic Development Zone, Nanjing City, Jiangsu Province, 211806

Applicant after: JIANGSU JIUWU HITECH Co.,Ltd.

Applicant after: Tibet Jiuwu New Materials Technology Co.,Ltd.

Address before: No. 9, Garden Idea, Pukou Economic Development Zone, Nanjing, Jiangsu 211808

Applicant before: JIANGSU JIUWU HITECH Co.,Ltd.

TA01 Transfer of patent application right