CN107353619A - 一种耐高温耐污环保离型膜 - Google Patents

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Abstract

本发明属于离型膜技术领域,尤其涉及一种耐高温耐污环保离型膜。离型膜层采用热塑性材料PC和ABS树脂共混制成,亚磷酸酯类抗氧剂作为受阻酚类抗氧剂的辅助抗氧剂,协同增效,防止ABS树脂在共混过程中的热氧化降解;增韧相容剂具有优异的分散性能和增容效果;离型剂层采用氟硅改性丙烯酸酯乳液离型剂,耐候性优异,提高离型剂与离型膜层的粘合牢度,而且环保无毒无污染,成本低;复合乳化剂具有协同作用,大大提高乳液的稳定性能;以蒸馏水为溶剂,避免溶剂的残留对环境的污染和人体的危害,同时大大降低了成本;聚乙烯蜡提高了离型膜的表面润滑性能和耐磨性能;抗静电剂为永久性抗静电剂,大大提高了离型膜表面的耐污性能。

Description

一种耐高温耐污环保离型膜
技术领域
本发明属于离型膜技术领域,尤其涉及一种耐高温耐污环保离型膜。
背景技术
离型膜是在底膜(包含PET膜、PE膜、纸张、PVC膜等)上涂覆离型剂而使其表面具有分离性,离型膜,又称剥离膜、隔离膜、分离膜、阻胶膜、离形膜、薄膜、塑料薄膜、掩孔膜、硅油膜、硅油纸、防粘膜、打滑膜、天那纸、离型纸。通常情况下为了增加塑料薄膜的离型力,会将塑料薄膜做等离子处理 ,或涂氟处理,或涂硅(silicone)离型剂于薄膜材质的表层上,如 PET、PE、OPP,等等 ;让它对于各种不同的有机压感胶(如热融胶、亚克力胶和橡胶系的压感胶)可以表现出极轻且稳定的离型力。
常规的离型膜主要包括薄膜层以及涂布于薄膜层上面的离型剂层,其中离型剂层对离型膜的离型力(可剥离性、剥离强度)起到重要的作用。目前的离型剂层大致可以分为溶剂型、乳液型和无溶剂型三类。溶剂型使用方便,耐老化性能好,但其成本高、残留的大量溶剂对环境污染大,危害人体的健康;相对于溶剂型,乳液型则具有涂布方法简单、使用安全、成本低、相容性好等特点,但是其也还有一些缺陷,比如剥离强度低、拉伸性能低等;无溶剂型成本高,只能在特殊涂布机上使用,应用受限。
氟硅离型剂具有较低的表面张力,而且不使用任何溶剂,有效避免有机溶剂对环境和人体的危害,且通过引入含氟长链取代基使得离型膜具有较好的防粘效果,随着环保要求的不断提高,无溶剂的氟硅离型剂是未来的应用研究方向。现有的离型膜大都存在耐热性能差,现有的氟硅离型剂大都存在粘结性低,防污效果差等缺陷。
发明内容
发明目的:为了克服以上问题,本发明的目的是提供一种耐高温耐污环保离型膜。
技术方案:本发明的目的在于提供一种耐高温耐污环保离型膜,包括离型膜层、离型剂层和耐高温薄膜层,所述的离型膜层包括以下重量份的组分:分子量为20000-30000g/mol的PC树脂45-65份、分子量为80000-120000g/mol的ABS树脂5-15份、增韧相容剂1-3份、甲基含氢硅油乳液0.1-1份、抗氧化剂0.1-1份、抗静电剂5-15份;所述的离型剂层为氟硅改性丙烯酸酯乳液离型剂且均匀涂覆在离型膜层的一个表面上;所述的耐高温薄膜层贴覆于所述的离型剂层。
优选地,所述的增韧相容剂为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物或丙烯酸酯接枝苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物中的一种。
优选地,所述的抗氧化剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的混合物。亚磷酸酯类抗氧剂作为受阻酚类抗氧剂的辅助抗氧剂,协同增效,防止ABS树脂在共混过程中的热氧化降解,同时亚磷酸酯类抗氧化剂中的亚磷酸酯结构中存在的孤对电子会抑制PC分子链端基的反应活性,同时还会与抗静电剂中残留的金属离子起到离子键络合作用。
优选地,所述的抗静电剂为HBS—204P抗静电剂和HBS—510抗静电剂的混合物,混合比例为(1-3):2。离型膜层的表面电阻达108-10Ω,具有永久的抗静电性能。
优选地,所述的离型剂层包括以下重量份的组分:甲基丙烯酸缩水甘油酯15-25份、甲基丙烯酸六氟丁酯1-3份、乙烯基硅氧烷1-5份、复合乳化剂0.2-0.8份、引发剂0.2-0.8份、聚乙烯蜡微粒1-3份、蒸馏水40-60份。
优选地,所述的乙烯基硅氧烷为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或者乙烯基三异丙氧基硅烷的一种。
优选地,所述的复合乳化剂为烷基多糖苷1214(APG1214)和十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐复配而成。十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐与传统表面活性剂相比更易吸附在两相界面,其吸附能力是传统活性剂的10~1000倍,因而在降低表面张力、发泡、稳泡、乳化方面具有特佳的效率和能力;与烷基多糖苷1214(APG1214)复配具有明显增效作用,具有增溶作用。
优选地,所述的离型剂层的厚度为0.1-1.0μm。
优选地,所述的耐高温薄膜层为聚全氟乙丙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物中的一种或两种。聚全氟乙丙烯树脂具有良好的热稳定性,突出的化学惰性,优良的电气绝缘性和低摩擦系数,耐折、柔软、韧性好;四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物具有极高的耐应力开裂,耐高温性,低摩擦系数,具有长期耐候性和优异的耐臭氧。
上述技术方案可以看出,本发明具有如下有益效果:本发明所述的耐高温耐污环保离型膜,离型膜层采用热塑性材料PC和ABS树脂共混制成,亚磷酸酯类抗氧剂作为受阻酚类抗氧剂的辅助抗氧剂,协同增效,防止ABS树脂在共混过程中的热氧化降解,同时亚磷酸酯类抗氧化剂中的亚磷酸酯结构中存在的孤对电子会抑制PC分子链端基的反应活性,同时还会与抗静电剂中残留的金属离子起到离子键络合作用;增韧相容剂具有优异的分散性能和增容效果;离型剂层采用氟硅改性丙烯酸酯乳液离型剂,耐候性优异,有利于提高离型剂与离型膜层的粘合牢度,而且环保无毒无污染,成本低;复合乳化剂具有协同作用,大大提高乳液的稳定性能;以蒸馏水为溶剂,避免溶剂的残留对环境的污染和人体的危害,同时大大降低了成本;聚乙烯蜡微粒提高了离型膜的表面润滑性能和耐磨性能;抗静电剂为永久性抗静电剂,大大提高了离型膜表面的耐污性能。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明,但不能用来限制本发明的范围。
实施例1
本实施例所述的一种耐高温耐污环保离型膜,包括离型膜层、离型剂层和耐高温薄膜层,所述的离型膜层包括以下重量份的组分:分子量为20000g/mol的PC树脂45份、分子量为80000g/mol的ABS树脂5份、增韧相容剂1份、甲基含氢硅油乳液0.1份、抗氧化剂0.1份、抗静电剂5份;所述的离型剂层为氟硅改性丙烯酸酯乳液离型剂且均匀涂覆在离型膜层的一个表面上;所述的耐高温薄膜层贴覆于所述的离型剂层。
所述的增韧相容剂为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
所述的抗氧化剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的混合物。亚磷酸酯类抗氧剂作为受阻酚类抗氧剂的辅助抗氧剂,协同增效,防止ABS树脂在共混过程中的热氧化降解,同时亚磷酸酯类抗氧化剂中的亚磷酸酯结构中存在的孤对电子会抑制PC分子链端基的反应活性,同时还会与抗静电剂中残留的金属离子起到离子键络合作用。
所述的抗静电剂为HBS—204P抗静电剂和HBS—510抗静电剂的混合物,混合比例为1:2。离型膜层的表面电阻达108-10Ω,具有永久的抗静电性能。
所述的离型剂层包括以下重量份的组分:甲基丙烯酸缩水甘油酯15份、甲基丙烯酸六氟丁酯1份、乙烯基硅氧烷1份、复合乳化剂0.2份、引发剂0.2份、聚乙烯蜡微粒1份、蒸馏水40份。
所述的乙烯基硅氧烷为乙烯基三乙氧基硅烷。
所述的复合乳化剂为烷基多糖苷1214(APG1214)和十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐复配而成。十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐与传统表面活性剂相比更易吸附在两相界面,其吸附能力是传统活性剂的10~1000倍,因而在降低表面张力、发泡、稳泡、乳化方面具有特佳的效率和能力;与烷基多糖苷1214(APG1214)复配具有明显增效作用,具有增溶作用。
所述的离型剂层的厚度为0.1μm。
所述的耐高温薄膜层为聚全氟乙丙烯树脂。聚全氟乙丙烯树脂具有良好的热稳定性,突出的化学惰性,优良的电气绝缘性和低摩擦系数,耐折、柔软、韧性好。
实施例2
本实施例所述的一种耐高温耐污环保离型膜,包括离型膜层、离型剂层和耐高温薄膜层,所述的离型膜层包括以下重量份的组分:分子量为30000g/mol的PC树脂65份、分子量为120000g/mol的ABS树脂15份、增韧相容剂3份、甲基含氢硅油乳液1份、抗氧化剂1份、抗静电剂15份;所述的离型剂层为氟硅改性丙烯酸酯乳液离型剂且均匀涂覆在离型膜层的一个表面上;所述的耐高温薄膜层贴覆于所述的离型剂层。
所述的增韧相容剂为乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
所述的抗氧化剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的混合物。亚磷酸酯类抗氧剂作为受阻酚类抗氧剂的辅助抗氧剂,协同增效,防止ABS树脂在共混过程中的热氧化降解,同时亚磷酸酯类抗氧化剂中的亚磷酸酯结构中存在的孤对电子会抑制PC分子链端基的反应活性,同时还会与抗静电剂中残留的金属离子起到离子键络合作用。
所述的抗静电剂为HBS—204P抗静电剂和HBS—510抗静电剂的混合物,混合比例为3:2。离型膜层的表面电阻达108-10Ω,具有永久的抗静电性能。
所述的离型剂层包括以下重量份的组分:甲基丙烯酸缩水甘油酯25份、甲基丙烯酸六氟丁酯3份、乙烯基硅氧烷5份、复合乳化剂0.8份、引发剂0.8份、聚乙烯蜡微粒3份、蒸馏水60份。
所述的乙烯基硅氧烷为乙烯基三甲氧基硅烷。
所述的复合乳化剂为烷基多糖苷1214(APG1214)和十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐复配而成。十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐与传统表面活性剂相比更易吸附在两相界面,其吸附能力是传统活性剂的10~1000倍,因而在降低表面张力、发泡、稳泡、乳化方面具有特佳的效率和能力;与烷基多糖苷1214(APG1214)复配具有明显增效作用,具有增溶作用。
所述的离型剂层的厚度为1.0μm。
所述的耐高温薄膜层为四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物。聚全氟乙丙烯树脂具有良好的热稳定性,突出的化学惰性,优良的电气绝缘性和低摩擦系数,耐折、柔软、韧性好;四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物具有极高的耐应力开裂,耐高温性,低摩擦系数,具有长期耐候性和优异的耐臭氧。
实施例3
本实施例所述的一种耐高温耐污环保离型膜,包括离型膜层、离型剂层和耐高温薄膜层,所述的离型膜层包括以下重量份的组分:分子量为25000g/mol的PC树脂55份、分子量为100000g/mol的ABS树脂10份、增韧相容剂2份、甲基含氢硅油乳液0.5份、抗氧化剂0.5份、抗静电剂10份;所述的离型剂层为氟硅改性丙烯酸酯乳液离型剂且均匀涂覆在离型膜层的一个表面上;所述的耐高温薄膜层贴覆于所述的离型剂层。
所述的增韧相容剂为丙烯酸酯接枝苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物。
所述的抗氧化剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的混合物。亚磷酸酯类抗氧剂作为受阻酚类抗氧剂的辅助抗氧剂,协同增效,防止ABS树脂在共混过程中的热氧化降解,同时亚磷酸酯类抗氧化剂中的亚磷酸酯结构中存在的孤对电子会抑制PC分子链端基的反应活性,同时还会与抗静电剂中残留的金属离子起到离子键络合作用。
所述的抗静电剂为HBS—204P抗静电剂和HBS—510抗静电剂的混合物,混合比例为2:2。离型膜层的表面电阻达108-10Ω,具有永久的抗静电性能。
所述的离型剂层包括以下重量份的组分:甲基丙烯酸缩水甘油酯20份、甲基丙烯酸六氟丁酯2份、乙烯基硅氧烷3份、复合乳化剂0.5份、引发剂0.5份、聚乙烯蜡微粒2份、蒸馏水50份。
所述的乙烯基硅氧烷为乙烯基三异丙氧基硅烷的一种。
所述的复合乳化剂为烷基多糖苷1214(APG1214)和十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐复配而成。十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐与传统表面活性剂相比更易吸附在两相界面,其吸附能力是传统活性剂的10~1000倍,因而在降低表面张力、发泡、稳泡、乳化方面具有特佳的效率和能力;与烷基多糖苷1214(APG1214)复配具有明显增效作用,具有增溶作用。
所述的离型剂层的厚度为0.5μm。
所述的耐高温薄膜层为聚全氟乙丙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物。聚全氟乙丙烯树脂具有良好的热稳定性,突出的化学惰性,优良的电气绝缘性和低摩擦系数,耐折、柔软、韧性好;四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物具有极高的耐应力开裂,耐高温性,低摩擦系数,具有长期耐候性和优异的耐臭氧。
实施例4
本实施例所述的一种耐高温耐污环保离型膜,包括离型膜层、离型剂层和耐高温薄膜层,所述的离型膜层包括以下重量份的组分:分子量为22000g/mol的PC树脂48份、分子量为90000g/mol的ABS树脂8份、增韧相容剂1.5份、甲基含氢硅油乳液0.3份、抗氧化剂0.3份、抗静电剂8份;所述的离型剂层为氟硅改性丙烯酸酯乳液离型剂且均匀涂覆在离型膜层的一个表面上;所述的耐高温薄膜层贴覆于所述的离型剂层。
所述的增韧相容剂为乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。
所述的抗氧化剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的混合物。亚磷酸酯类抗氧剂作为受阻酚类抗氧剂的辅助抗氧剂,协同增效,防止ABS树脂在共混过程中的热氧化降解,同时亚磷酸酯类抗氧化剂中的亚磷酸酯结构中存在的孤对电子会抑制PC分子链端基的反应活性,同时还会与抗静电剂中残留的金属离子起到离子键络合作用。
所述的抗静电剂为HBS—204P抗静电剂和HBS—510抗静电剂的混合物,混合比例为1.5:2。离型膜层的表面电阻达108-10Ω,具有永久的抗静电性能。
所述的离型剂层包括以下重量份的组分:甲基丙烯酸缩水甘油酯18份、甲基丙烯酸六氟丁酯1.5份、乙烯基硅氧烷2份、复合乳化剂0.4份、引发剂0.4份、聚乙烯蜡微粒1.5份、蒸馏水45份。
所述的乙烯基硅氧烷为乙烯基三乙氧基硅烷。
所述的复合乳化剂为烷基多糖苷1214(APG1214)和十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐复配而成。十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐与传统表面活性剂相比更易吸附在两相界面,其吸附能力是传统活性剂的10~1000倍,因而在降低表面张力、发泡、稳泡、乳化方面具有特佳的效率和能力;与烷基多糖苷1214(APG1214)复配具有明显增效作用,具有增溶作用。
所述的离型剂层的厚度为0.3μm。
所述的耐高温薄膜层为聚全氟乙丙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物。聚全氟乙丙烯树脂具有良好的热稳定性,突出的化学惰性,优良的电气绝缘性和低摩擦系数,耐折、柔软、韧性好;四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物具有极高的耐应力开裂,耐高温性,低摩擦系数,具有长期耐候性和优异的耐臭氧。
实施例5
本实施例所述的一种耐高温耐污环保离型膜,包括离型膜层、离型剂层和耐高温薄膜层,所述的离型膜层包括以下重量份的组分:分子量为28000g/mol的PC树脂62份、分子量为110000g/mol的ABS树脂12份、增韧相容剂2.5份、甲基含氢硅油乳液0.8份、抗氧化剂0.8份、抗静电剂12份;所述的离型剂层为氟硅改性丙烯酸酯乳液离型剂且均匀涂覆在离型膜层的一个表面上;所述的耐高温薄膜层贴覆于所述的离型剂层。
所述的增韧相容剂为马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物。
所述的抗氧化剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的混合物。亚磷酸酯类抗氧剂作为受阻酚类抗氧剂的辅助抗氧剂,协同增效,防止ABS树脂在共混过程中的热氧化降解,同时亚磷酸酯类抗氧化剂中的亚磷酸酯结构中存在的孤对电子会抑制PC分子链端基的反应活性,同时还会与抗静电剂中残留的金属离子起到离子键络合作用。
所述的抗静电剂为HBS—204P抗静电剂和HBS—510抗静电剂的混合物,混合比例为2.5:2。离型膜层的表面电阻达108-10Ω,具有永久的抗静电性能。
所述的离型剂层包括以下重量份的组分:甲基丙烯酸缩水甘油酯22份、甲基丙烯酸六氟丁酯2.5份、乙烯基硅氧烷4份、复合乳化剂0.6份、引发剂0.6份、聚乙烯蜡微粒2.5份、蒸馏水55份。
所述的乙烯基硅氧烷为乙烯基三异丙氧基硅烷。
所述的复合乳化剂为烷基多糖苷1214(APG1214)和十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐复配而成。十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐与传统表面活性剂相比更易吸附在两相界面,其吸附能力是传统活性剂的10~1000倍,因而在降低表面张力、发泡、稳泡、乳化方面具有特佳的效率和能力;与烷基多糖苷1214(APG1214)复配具有明显增效作用,具有增溶作用。
所述的离型剂层的厚度为0.8μm。
所述的耐高温薄膜层为聚全氟乙丙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物。聚全氟乙丙烯树脂具有良好的热稳定性,突出的化学惰性,优良的电气绝缘性和低摩擦系数,耐折、柔软、韧性好;四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物具有极高的耐应力开裂,耐高温性,低摩擦系数,具有长期耐候性和优异的耐臭氧。
对实施例1-5的离型膜性能进行测试,实施例1-5的离型膜的离型力均<3g,耐高温温度高于150℃。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进,这些改进也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种耐高温耐污环保离型膜,其特征在于:包括离型膜层、离型剂层和耐高温薄膜层,所述的离型膜层包括以下重量份的组分:分子量为20000-30000g/mol的PC树脂45-65份、分子量为80000-120000g/mol的ABS树脂5-15份、增韧相容剂1-3份、甲基含氢硅油乳液0.1-1份、抗氧化剂0.1-1份、抗静电剂5-15份;所述的离型剂层为氟硅改性丙烯酸酯乳液离型剂且均匀涂覆在离型膜层的一个表面上;所述的耐高温薄膜层贴覆于所述的离型剂层。
2.根据权利要求1所述的一种耐高温耐污环保离型膜,其特征在于:所述的增韧相容剂为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物或丙烯酸酯接枝苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种耐高温耐污环保离型膜,其特征在于:所述的抗氧化剂为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种耐高温耐污环保离型膜,其特征在于:所述的抗静电剂为HBS—204P抗静电剂和HBS—510抗静电剂的混合物,混合比例为(1-3):2。
5.根据权利要求1所述的一种耐高温耐污环保离型膜,其特征在于:所述的离型剂层包括以下重量份的组分:甲基丙烯酸缩水甘油酯15-25份、甲基丙烯酸六氟丁酯1-3份、乙烯基硅氧烷1-5份、复合乳化剂0.2-0.8份、引发剂0.2-0.8份、聚乙烯蜡微粒1-3份、蒸馏水40-60份。
6.根据权利要求5所述的一种耐高温耐污环保离型膜,其特征在于:所述的乙烯基硅氧烷为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或者乙烯基三异丙氧基硅烷的一种。
7.根据权利要求5所述的一种耐高温耐污环保离型膜,其特征在于:所述的复合乳化剂为烷基多糖苷1214(APG1214)和十八烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐复配而成。
8.根据权利要求1所述的耐高温耐污环保离型膜,其特征在于:所述的离型剂层的厚度为0.1-1.0μm。
9.根据权利要求1所述的耐高温耐污环保离型膜,其特征在于:所述的耐高温薄膜层为聚全氟乙丙烯树脂、四氟乙烯-全氟烷氧基乙烯基醚共聚物中的一种或两种。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107602866A (zh) * 2017-08-28 2018-01-19 无锡龙驰氟硅新材料有限公司 一种氟硅表面活性剂及其制备方法
CN109294374A (zh) * 2018-08-22 2019-02-01 四川羽玺新材料股份有限公司 一种氟硅改性丙烯酸酯离型剂及其制备方法
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WO2021056792A1 (zh) * 2019-09-29 2021-04-01 浙江福莱新材料股份有限公司 超静音无底纸冷裱膜及其制备方法
CN113113650A (zh) * 2021-03-29 2021-07-13 浙江汉丞新能源有限公司 一种特种高增强型含氟质子或离子交换膜的复合膜
CN114410243A (zh) * 2021-12-27 2022-04-29 深圳市兴益峰科技有限公司 一种胶粘制品胶带生产工艺
CN116693999A (zh) * 2023-06-30 2023-09-05 广州雷诺丽特塑料有限公司 一种高表面张力pvc膜及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103923334A (zh) * 2014-04-09 2014-07-16 东南大学 一种氟硅离型膜及其制备方法
CN105419630A (zh) * 2015-12-15 2016-03-23 东莞市纳利光学材料有限公司 一种用于oca光学胶的离型膜及其制备方法
CN106019422A (zh) * 2016-07-08 2016-10-12 安徽省光学膜材料工程研究院有限公司 一种光学离型膜
CN106243372A (zh) * 2016-07-29 2016-12-21 苏州睿利斯电子材料科技有限公司 一种轻离型力耐污离型膜

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103923334A (zh) * 2014-04-09 2014-07-16 东南大学 一种氟硅离型膜及其制备方法
CN105419630A (zh) * 2015-12-15 2016-03-23 东莞市纳利光学材料有限公司 一种用于oca光学胶的离型膜及其制备方法
CN106019422A (zh) * 2016-07-08 2016-10-12 安徽省光学膜材料工程研究院有限公司 一种光学离型膜
CN106243372A (zh) * 2016-07-29 2016-12-21 苏州睿利斯电子材料科技有限公司 一种轻离型力耐污离型膜

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107602866A (zh) * 2017-08-28 2018-01-19 无锡龙驰氟硅新材料有限公司 一种氟硅表面活性剂及其制备方法
CN109294374A (zh) * 2018-08-22 2019-02-01 四川羽玺新材料股份有限公司 一种氟硅改性丙烯酸酯离型剂及其制备方法
WO2021056792A1 (zh) * 2019-09-29 2021-04-01 浙江福莱新材料股份有限公司 超静音无底纸冷裱膜及其制备方法
CN111662496A (zh) * 2020-07-10 2020-09-15 西南交通大学 一种防结垢的高浓度有机废水输运改性管材及其制备方法
CN113113650A (zh) * 2021-03-29 2021-07-13 浙江汉丞新能源有限公司 一种特种高增强型含氟质子或离子交换膜的复合膜
CN113113650B (zh) * 2021-03-29 2022-07-15 浙江汉丞新能源有限公司 一种高增强型含氟质子或离子交换膜的复合膜
CN114410243A (zh) * 2021-12-27 2022-04-29 深圳市兴益峰科技有限公司 一种胶粘制品胶带生产工艺
CN116693999A (zh) * 2023-06-30 2023-09-05 广州雷诺丽特塑料有限公司 一种高表面张力pvc膜及其制备方法
CN116693999B (zh) * 2023-06-30 2024-01-02 广州雷诺丽特塑料有限公司 一种高表面张力pvc膜及其制备方法

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