CN107337784A - 一种医用不饱和脂肪族聚酯及其制备方法和应用 - Google Patents
一种医用不饱和脂肪族聚酯及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107337784A CN107337784A CN201710667117.9A CN201710667117A CN107337784A CN 107337784 A CN107337784 A CN 107337784A CN 201710667117 A CN201710667117 A CN 201710667117A CN 107337784 A CN107337784 A CN 107337784A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- medical
- aliphatic polyester
- unsaturated aliphatic
- unsaturated
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 66
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 60
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 30
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims abstract description 73
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims abstract description 19
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 claims description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 20
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 17
- -1 2,3- epoxypropyl trimethylammonium chlorides Chemical class 0.000 claims description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 12
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 claims description 12
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 claims description 12
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 claims description 11
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 8
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 6
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims description 6
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 5
- KAHVZNKZQFSBFW-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-trimethylsilylmethanamine Chemical compound CN(C)[Si](C)(C)C KAHVZNKZQFSBFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000021081 unsaturated fats Nutrition 0.000 claims description 5
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical group CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical group OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical class CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AKGGYBADQZYZPD-UHFFFAOYSA-N benzylacetone Chemical compound CC(=O)CCC1=CC=CC=C1 AKGGYBADQZYZPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 claims 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 abstract description 20
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 41
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 16
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 16
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitro-1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 FFRBMBIXVSCUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241001478240 Coccus Species 0.000 description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 8
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 8
- 241000219095 Vitis Species 0.000 description 8
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 8
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 8
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 8
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 8
- MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=NC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 235000003642 hunger Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- MNZDVSVZUSIPCU-UHFFFAOYSA-N Cl.C(C1CO1)CN(C)C Chemical compound Cl.C(C1CO1)CN(C)C MNZDVSVZUSIPCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- MAHPNPYYQAIOJN-UHFFFAOYSA-N azimsulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2N(N=CC=2C2=NN(C)N=N2)C)=N1 MAHPNPYYQAIOJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000003519 biomedical and dental material Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical class OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 210000000629 knee joint Anatomy 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012567 medical material Substances 0.000 description 1
- 230000005499 meniscus Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001606 poly(lactic acid-co-glycolic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6858—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L27/52—Hydrogels or hydrocolloids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L27/54—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
- A61L2300/404—Biocides, antimicrobial agents, antiseptic agents
Abstract
本发明涉及一种医用不饱和脂肪族聚酯，该聚酯是化学式(I)所示的结构单元和化学式(II)所示的结构单元按3:7～7:3的摩尔比线性无规排列的聚酯，其数均分子量为6000～14000，分散性指数为1.85～2.67；所述的医用不饱和脂肪族聚酯是将甲基丙烯酸缩水甘油酯、2,3‑环氧丙基三甲基氯化铵和丁二酸酐进行开环共聚得到。本发明所述的医用不饱和脂肪族聚酯制备的水凝胶不仅具有较好的弹性模量和溶胀性能，而且还具有亲水性好和抗菌性能优异的优点。
Description
技术领域
本发明涉及有机高分子化合物，具体涉及不饱和脂肪族聚酯，该不饱和脂肪族聚酯适用于医用材料。
背景技术
脂肪族聚酯其主链由脂肪族结构单元通过易水解的酯键连接而成，且主链柔顺，很容易在微生物的作用下,通过酶的催化而发生降解。因此，脂肪族聚酯因其具有良好的生物相容性及生物可降解性，是一类重要的生物医用材料，广泛应用于生物医药领域，如药物缓释、手术缝合线、骨固定材料、组织工程材料等。常用的脂肪族聚酯有聚乙交酯(PGA)、聚丙交酯(PLA)、乙交酯-丙交酯共聚物(PLGA)、聚己内酯(PCL)等。目前脂肪族聚酯的合成方法有两种。第一是使用双官能团单体通过缩合制备得到的，例如用二元酸和二元醇缩合聚合得到。第二是采用其酯化合物或内酯化合物为单体，进行开环共聚得到。但是，脂肪族聚酯存在几个较大的缺陷，第一，脂肪族聚酯的亲水性差、生物活性低，对细胞的亲和力和粘附力弱。第二脂肪族聚酯的主链缺乏反应活性位点，限制脂肪族聚酯的应用。
不饱和脂肪族聚酯是指含有不饱和双键的脂肪族聚酯，能与含不饱和双键的单体或者预聚物进行固化。目前，不饱和脂肪族聚酯的制备方法主要采用缩聚法。缩聚法就是由不饱和的二元脂肪族酸或二元脂肪族酸酐与不饱和的二元醇缩聚得到。该方法制备的不饱和脂肪族聚酯主链含有不饱和双键。杨群等以反丁烯二酸、一缩二乙二醇和1,4-丁二醇为原料，采用熔融缩聚法合成了不饱和脂肪族聚酯和共聚酯，发现该不饱和脂肪族聚酯可以生物降解(应用化工，2013年，第42卷第3期，490)。但是，上述文献所报导的不饱和脂肪族聚酯中的不饱和双键位于主链，反应活性低，与其他含不饱和双键单体进行光固化能力差；并且UV固化后得到的聚酯亲水性差，抗菌性能低。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种医用不饱和脂肪族聚酯，该不饱和聚酯侧链上含有不饱和双键和季铵盐，用其所制得的光固化水凝胶具有良好亲水性和抗菌性能。
本发明解决上述问题的技术方案是：
一种医用不饱和脂肪族聚酯，该聚酯是化学式(I)所示的结构单元和化学式(II)所示的结构单元按3:7～7:3的摩尔比线性无规排列的聚酯，其数均分子量(简称Mn)为6000～14000，分散性指数(简称PDI)为1.83～2.67，
所述的医用不饱和脂肪族聚酯是将甲基丙烯酸缩水甘油酯、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵和丁二酸酐进行开环共聚得到。
上述医用不饱和脂肪族聚酯，其化学式(I)所示的结构单元和化学式(II)所示的结构单元的摩尔比较好是2:3～3:2，数均分子量为8000～11000，分散性指数较好为1.97～2.44。
上述医用不饱和脂肪族聚酯的具体制备方法如下：
取丁二酸酐，加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵和邻叔丁基对苯二酚，溶解到适量的混合溶液中，在氮气保护下，90～120℃开环共聚反应10～14h，除去溶剂得到医用不饱和脂肪族聚酯；其中，
所述的甲基丙烯酸缩水甘油酯和2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的加入量之和等于所取丁二酸酐的摩尔量，所述的甲基丙烯酸缩水甘油酯︰2,3-环氧丙基三甲基氯化铵＝3︰7～7︰3的摩尔比；
所述的邻叔丁基对苯二酚的加入量为所取丁二酸酐的摩尔量的1～10％；
所述的混合溶液由乙酸乙酯和乙酸丁酯组成，其中乙酸乙酯︰乙酸丁酯的体积比为1︰4。
上述方法中，所述的甲基丙烯酸缩水甘油酯︰2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的摩尔比较好是2︰3～3︰2，最好是1︰1。
上述方法中，所述的邻叔丁基对苯二酚的加入量较好是所取丁二酸酐的摩尔量的5％。
上述方法中，所述的开环共聚反应的温度较好是110℃；所述的开环共聚反应的时间较好是12h。
本发明所述的医用不饱和脂肪族聚酯，具有良好的生物相容性和生物降解性能，并且侧链上含有不饱和双键，可以对其进行功能化改性或者光固化成胶，用于制备抗菌水凝胶。
上述光固化水凝胶由医用不饱和脂肪族聚酯、亲水性不饱和单体、软性不饱和单体和光引发剂组成，其中，亲水性不饱和单体的含量为医用不饱和脂肪族聚酯重量的40～60％，软性不饱和单体的含量为医用不饱和脂肪族聚酯重量的40～60％，光引发剂的含量为医用不饱和脂肪族聚酯重量的0.5～1％；
所述的亲水性不饱和单体为丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸-N,N-二甲胺基乙酯中的一种或者两种以上；
所述的软性不饱和单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸异辛酯中的一种或者两种；
所述的光引发剂为4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦和硫代丙氧基硫杂蒽酮中的一种或者两种以上。
上述光固化水凝胶中，所述的亲水性不饱和单体的含量最好是医用不饱和脂肪族聚酯重量的50％。
上述光固化水凝胶中，所述的软性不饱和单体的含量最好是医用不饱和脂肪族聚酯重量的50％。
本发明所述的光固化水凝胶应闭光保存，使用时，光固化水凝胶的光引发条件是紫外光光强为200～600毫焦耳/平方厘米，光引发反应时间为1～5min。
本发明所述的水凝胶含有医用不饱和脂肪族聚酯，可以和含不饱和双键的单体光固化形成水凝胶，该水凝胶具有较好的弹性模量和溶胀性能；同时，所述医用不饱和脂肪族聚酯侧链含有季铵盐，制备得到的水凝胶具有良好的亲水性和抗菌性能。因此，本发明所述的光固化水凝胶适用于制备组织工程支架。
具体实施方式
下面用具体实施例来进一步详细描述本发明的制备方法及其效果。
实施例1
(1)医用不饱和脂肪族聚酯的制备
取丁二酸酐10g(100mmol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯7.1g(50mmol)、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵4.55g(50mmol)和邻叔丁基对苯二酚0.83g(5mmol)加入100mL乙酸乙酯：甲苯＝1:4体积比的混合溶液溶解，在氮气保护下，110℃开环共聚反应10h，除去溶剂得到不饱和聚酯。
所制备的医用不饱和脂肪族聚酯的重均分子量和数均分子量使用JascoGulliver system(PU-980,CO-965,RI-930,and UV-1570)凝胶渗透色谱仪进行测定。配备聚苯乙烯凝胶柱(S hodex columns K804,K805,and J806)，用THF作为洗脱剂，聚苯乙烯作为标准校正，30℃下测定。检测结果为：Mw＝15768,Mn＝8004,PDI＝1.97。
(2)光固化水凝胶的制备及其性能
(a)光固化水凝胶的配方
步骤1制备的医用不饱和脂肪族聚酯5g，丙烯酸羟丙酯1g，甲基丙烯酸羟乙酯1g，丙烯酸丁酯1g，丙烯酸异辛酯1g，4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮0.025g。
(b)光固化水凝胶的制备
将上述步骤(a)所述原料混合均匀，闭光封装，即得所述的光固化水凝胶。
(c)光固化水凝胶性能
为验证本发明所述光固化水凝胶的性能，首先将上述光固化水凝胶灌注到透明模具中，然后将该模具用光强为300毫焦耳/平方厘米的紫外光照射4min，脱模后即得到抗菌支架。
1.溶胀性能
将制备的支架样品置于60℃的烘箱中干燥24h，使其充分脱水干燥，测定其干支架的重量，然后室温下将其浸泡于去离子水中，待其达到溶胀平衡，用滤纸擦去支架表面多余的水分，再次测定支架的质量，最后计算溶胀率。
依据上述方法检测步骤2制备的支架的溶胀率为864％。
2.弹性模量
将所制备的膝关节半月板支架上Zwick/Roell 2202万能材料试验机(德国Zwick公司)进行检测。
按上述方法进行检测，所制备的支架的弹性模量为2.45MPa
3.抗菌实验
按照QB/T2591-2003标准，对支架进行革兰氏阳性菌-金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性菌-大肠杆菌的抑菌性能测试。抑菌结果显示大肠杆菌的抑菌直径为8.16mm，金黄色葡萄球菌的抑菌直径为14.03m。上述结果显示水凝胶具有良好的抗菌效果。
上述结果显示抗菌支架具有良好的抗菌效果。
实施例2
(1)医用不饱和脂肪族聚酯的制备
取丁二酸酐(10g，100mmol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(50mmol，7.1g)、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(50mmol，7.55g)和邻叔丁基对苯二酚(0.33g，2mmol)，加入100mL乙酸乙酯：甲苯＝1:4体积比的混合溶液溶解，在氮气保护下，90℃开环共聚反应10h，除去溶剂得到医用不饱和聚酯。
按实施例1所述方法对所得到的医用不饱和脂肪族聚酯进行检测，检测结果为：Mw＝11085,Mn＝5992,PDI＝1.85。
(2)光固化水凝胶的制备及其性能
(a)光固化水凝胶的配方
步骤1制备的医用不饱和脂肪族聚酯5g，甲基丙烯酸羟丙酯0.5g，甲基丙烯酸羟乙酯0.5g，丙烯酸羟乙酯0.8g，丙烯酸-N,N-二甲胺基乙酯1.2g，丙烯酸丁酯1g，丙烯酸-2-乙基己酯2g,2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦0.02g，硫代丙氧基硫杂蒽酮0.02g。
(b)光固化水凝胶的制备
将上述步骤(a)所述原料混合均匀，闭光封装，即得所述的光固化水凝胶。
(c)光固化水凝胶性能
为验证本发明所述光固化水凝胶的性能，首先将上述光固化水凝胶灌注到透明模具中，然后将该模具用光强为200毫焦耳/平方厘米的紫外光照射5min，脱模后即得到抗菌支架。
1.溶胀性能
按实施例1所述方法进行检测，所制备的支架的溶胀率为878％。
2.弹性模量
按实施例1所述方法进行检测，所制备的支架的弹性模量为2.19MPa
3.抗菌实验
按照QB/T2591-2003标准，对支架进行革兰氏阳性菌-金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性菌-大肠杆菌的抑菌性能测试。抑菌结果显示大肠杆菌的抑菌直径为8.44mm，金黄色葡萄球菌的抑菌直径为13.89mm。
上述结果显示抗菌支架具有良好的抗菌效果。
实施例3
(1)医用不饱和脂肪族聚酯的制备
取丁二酸酐(10g，100mmol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(40mmol，5.68g)、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(60mmol，9.06g)和邻叔丁基对苯二酚(1.33g，8mmol)，加入100mL乙酸乙酯：甲苯＝1:4体积比的混合溶液溶解，在氮气保护下，120℃开环共聚反应12h，除去溶剂得到医用不饱和聚酯。
按实施例1所述方法对所得到的医用不饱和脂肪族聚酯进行检测，检测结果为：Mw＝27079,Mn＝11098,PDI＝2.44。
(2)光固化水凝胶的制备及其性能
(a)光固化水凝胶的配方
步骤1制备的医用不饱和脂肪族聚酯5g，甲基丙烯酸羟乙酯2g，丙烯酸丁酯2g，4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮0.025g，硫代丙氧基硫杂蒽酮0.025g。
(b)光固化水凝胶的制备
将上述步骤(a)所述原料混合均匀，闭光封装，即得所述的光固化水凝胶。
(c)光固化水凝胶性能
为验证本发明所述光固化水凝胶的性能，首先将上述光固化水凝胶灌注到透明模具中，然后将该模具用光强为600毫焦耳/平方厘米的紫外光照射1min，脱模后即得到抗菌支架。
1.溶胀性能
按实施例1所述方法进行检测，所制备的支架的溶胀率为775％。
2.弹性模量
按实施例1所述方法进行检测，所制备的支架的弹性模量为3.49MPa
3.抗菌实验
按照QB/T2591-2003标准，对支架进行革兰氏阳性菌-金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性菌-大肠杆菌的抑菌性能测试。抑菌结果显示大肠杆菌的抑菌直径为8.51mm，金黄色葡萄球菌的抑菌直径为15.03mm。
上述结果显示抗菌支架具有良好的抗菌效果。
实施例4
(1)医用不饱和脂肪族聚酯的制备
取丁二酸酐(10g，100mmol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(60mmol，8.52g)、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(40mmol，6.04g)和邻叔丁基对苯二酚(1.0g，6mmol)，加入100mL乙酸乙酯：甲苯＝1:1体积比的混合溶液溶解，在氮气保护下，100℃开环共聚反应14h，除去溶剂得到医用不饱和聚酯。
按实施例1所述方法对所得到的医用不饱和脂肪族聚酯进行检测，检测结果为：Mw＝21075,Mn＝9988,PDI＝2.11。
(2)光固化水凝胶的制备及其性能
(a)光固化水凝胶的配方
步骤1制备的医用不饱和脂肪族聚酯5g，丙烯酸-N,N-二甲胺基乙酯1.5g，五聚乙二醇甲醚丙烯酸酯1.0g，丙烯酸-2-乙基己酯2.4g，2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮0.015g，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦0.015g。
(b)光固化水凝胶的制备
将上述步骤(a)所述原料混合均匀，闭光封装，即得所述的光固化水凝胶。
(c)光固化水凝胶性能
为验证本发明所述光固化水凝胶的性能，首先将上述光固化水凝胶灌注到透明模具中，然后将该模具用光强为300毫焦耳/平方厘米的紫外光照射3min，脱模后即得到抗菌支架。
1.溶胀性能
按实施例1所述方法进行检测，所制备的支架的溶胀率为963％。
2.弹性模量
按实施例1所述方法进行检测，所制备的支架的弹性模量为3.84MPa
3.抗菌实验
按照QB/T2591-2003标准，对支架进行革兰氏阳性菌-金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性菌-大肠杆菌的抑菌性能测试。抑菌结果显示大肠杆菌的抑菌直径为7.93mm，金黄色葡萄球菌的抑菌直径为12.43mm。
上述结果显示抗菌支架具有良好的抗菌效果。
实施例5
(1)医用不饱和脂肪族聚酯的制备
取丁二酸酐(10g，100mmol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(30mmol，4.26g)、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(70mmol，1.057g)和邻叔丁基对苯二酚(0.664g，4mmol)，加入100mL乙酸乙酯：甲苯＝1:4体积比的混合溶液溶解，在氮气保护下，120℃开环共聚反应14h，除去溶剂得到医用不饱和聚酯。
按实施例1所述方法对所得到的医用不饱和脂肪族聚酯进行检测，检测结果为：Mw＝37377,Mn＝13999,PDI＝2.67。
(2)光固化水凝胶的制备及其性能
(a)光固化水凝胶的配方
步骤1制备的医用不饱和脂肪族聚酯5g，甲基丙烯酸羟丙酯2.2g，丙烯酸-2-乙基己酯2.8g,4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮0.01g,2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮0.01g,2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦0.01g,硫代丙氧基硫杂蒽酮0.01g。
(b)光固化水凝胶的制备
将上述步骤(a)所述原料混合均匀，闭光封装，即得所述的光固化水凝胶。
(c)光固化水凝胶性能
为验证本发明所述光固化水凝胶的性能，首先将上述光固化水凝胶灌注到透明模具中，然后将该模具用光强为500毫焦耳/平方厘米的紫外光照射4min，脱模后即得到抗菌支架。
1.溶胀性能
按实施例1所述方法进行检测，所制备的支架的溶胀率为638％。
2.弹性模量
按实施例1所述方法进行检测，所制备的支架的弹性模量为2.66MPa
3.抗菌实验
按照QB/T2591-2003标准，对支架进行革兰氏阳性菌-金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性菌-大肠杆菌的抑菌性能测试。抑菌结果显示大肠杆菌的抑菌直径为8.35mm，金黄色葡萄球菌的抑菌直径为14.78mm。
上述结果显示抗菌支架具有良好的抗菌效果。
实施例6
(1)医用不饱和脂肪族聚酯的制备
取丁二酸酐(10g，100mmol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(70mmol，9.94g)、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(30mmol，4.53g)和邻叔丁基对苯二酚(0.664g，4mmol)，加入100mL乙酸乙酯：甲苯＝1:1体积比的混合溶液溶解，在氮气保护下，105℃开环共聚反应11h，除去溶剂得到医用不饱和聚酯。
按实施例1所述方法对所得到的医用不饱和脂肪族聚酯进行检测，检测结果为：Mw＝20058,Mn＝8683,PDI＝2.31。
(2)光固化水凝胶的制备及其性能
(a)光固化水凝胶的配方
步骤1制备的医用不饱和脂肪族聚酯5g，甲基丙烯酸羟乙酯0.2g，甲基丙烯酸羟丙酯0.8g，丙烯酸羟乙酯1g，丙烯酸-N,N-二甲胺基乙酯0.6g,丙烯酸-2-乙基己酯2.3g,4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮0.03g。
(b)光固化水凝胶的制备
将上述步骤(a)所述原料混合均匀，闭光封装，即得所述的光固化水凝胶。
(c)光固化水凝胶性能
为验证本发明所述光固化水凝胶的性能，首先将上述光固化水凝胶灌注到透明模具中，然后将该模具用光强为350毫焦耳/平方厘米的紫外光照射2.5min，脱模后即得到抗菌支架。
1.溶胀性能
按实施例1所述方法进行检测，所制备的支架的溶胀率为778％。
2.弹性模量
依据实施例1所述方法进行检测，所制备的支架的弹性模量为3.03MPa
3.抗菌实验
按照QB/T2591-2003标准，对支架进行革兰氏阳性菌-金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性菌-大肠杆菌的抑菌性能测试。抑菌结果显示大肠杆菌的抑菌直径为8.15mm，金黄色葡萄球菌的抑菌直径为13.86mm。
上述结果显示抗菌支架具有良好的抗菌效果。
实施例7
(1)医用不饱和脂肪族聚酯的制备
取丁二酸酐(10g，100mmol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(50mmol，7.1g)、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(50mmol，4.55g)和邻叔丁基对苯二酚(0.83g，5mmol)，加入100mL乙酸乙酯：甲苯＝1:4体积比的混合溶液溶解，在氮气保护下，110℃开环共聚反应11h，除去溶剂得到医用不饱和聚酯。
按实施例1所述方法对所得到的医用不饱和脂肪族聚酯进行检测，检测结果为：Mw＝16048,Mn＝7984,PDI＝2.01。
(2)光固化水凝胶的制备及其性能
(a)光固化水凝胶的配方
步骤1制备的医用不饱和脂肪族聚酯5g，甲基丙烯酸羟丙酯2.5g，丙烯酸-2-乙基己酯2.8g，4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮0.045g。
(b)光固化水凝胶的制备
将上述步骤(a)所述原料混合均匀，闭光封装，即得所述的光固化水凝胶。
(c)光固化水凝胶性能
为验证本发明所述光固化水凝胶的性能，首先将上述光固化水凝胶灌注到透明模具中，然后将该模具用光强为450毫焦耳/平方厘米的紫外光照射4min，脱模后即得到抗菌支架。
1.溶胀性能
按实施例1所述方法进行检测，所制备的支架的溶胀率为872％。
2.弹性模量
按实施例1所述方法进行检测，所制备的支架的弹性模量为2.16MPa
3.抗菌实验
按照QB/T2591-2003标准，对支架进行革兰氏阳性菌-金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性菌-大肠杆菌的抑菌性能测试。抑菌结果显示大肠杆菌的抑菌直径为8.38mm，金黄色葡萄球菌的抑菌直径为14.71mm。
上述结果显示抗菌支架具有良好的抗菌效果。
实施例8
(1)医用不饱和脂肪族聚酯的制备
取丁二酸酐(10g，100mmol)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(50mmol，7.1g)、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(50mmol，4.55g)和邻叔丁基对苯二酚(0.83g，5mmol)，加入100mL乙酸乙酯：甲苯＝1:1体积比的混合溶液溶解，在氮气保护下，110℃开环共聚反应13h，除去溶剂得到医用不饱和聚酯。
按实施例1所述方法对所得到的医用不饱和脂肪族聚酯进行检测，检测结果为：Mw＝28388,Mn＝11089,PDI＝2.56。
(2)光固化水凝胶的制备及其性能
(a)光固化水凝胶的配方
步骤1制备的医用不饱和脂肪族聚酯5g，甲基丙烯酸羟丙酯2.6g,丙烯酸异辛酯2.4g,4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮0.015g,硫代丙氧基硫杂蒽酮0.025g。
(b)光固化水凝胶的制备
将上述步骤(a)所述原料混合均匀，闭光封装，即得所述的光固化水凝胶。
(c)光固化水凝胶性能
为验证本发明所述光固化水凝胶的性能，首先将上述光固化水凝胶灌注到透明模具中，然后将该模具用光强为600毫焦耳/平方厘米的紫外光照射1min，脱模后即得到抗菌支架。
1.溶胀性能
按实施例1所述方法进行检测，所制备的支架的溶胀率为883％。
2.弹性模量
按实施例1所述方法进行检测，所制备的支架的弹性模量为2.17MPa
3.抗菌实验
按照QB/T2591-2003标准，对支架进行革兰氏阳性菌-金黄色葡萄球菌和革兰氏阴性菌-大肠杆菌的抑菌性能测试。抑菌结果显示大肠杆菌的抑菌直径为8.12mm，金黄色葡萄球菌的抑菌直径为13.56mm。
上述结果显示抗菌支架具有良好的抗菌效果。
Claims (7)
1.一种医用不饱和脂肪族聚酯，该聚酯是化学式(I)所示的结构单元和化学式(II)所示的结构单元按3:7～7:3的摩尔比线性无规排列的聚酯，其数均分子量为6000～14000，分散性指数为1.85～2.67，
所述的医用不饱和脂肪族聚酯是将甲基丙烯酸缩水甘油酯、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵和丁二酸酐进行开环共聚得到。
2.权利要求1所述的一种医用不饱和脂肪族聚酯，其特征在于其化学式(I)所示的结构单元和化学式(II)所示的结构单元的摩尔是2:3～3:2，数均分子量为8000～11000，分散性指数为1.97～2.44。
3.根据权利要求1或2所述的一种医用不饱和脂肪族聚酯，其特征在于，该医用不饱和脂肪族聚酯由以下方法制得：
取丁二酸酐，加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、2,3-环氧丙基三甲基氯化铵和邻叔丁基对苯二酚，溶解到适量的混合溶液中，在氮气保护下，90～120℃开环共聚反应10～14h，除去溶剂得到所述的医用不饱和脂肪族聚酯；其中，
所述的甲基丙烯酸缩水甘油酯和2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的加入量之和等于所取丁二酸酐的摩尔量，所述的甲基丙烯酸缩水甘油酯︰2,3-环氧丙基三甲基氯化铵＝3︰7～7︰3的摩尔比；
所述的邻叔丁基对苯二酚的加入量为所取丁二酸酐的摩尔量的1～10％；
所述的混合溶液由乙酸乙酯和乙酸丁酯组成，其中乙酸乙酯︰乙酸丁酯的体积比为1︰4。
4.根据权利要求3所述的一种医用不饱和脂肪族聚酯，其特征在于，
所述的甲基丙烯酸缩水甘油酯︰2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的摩尔比是2︰3～3︰2；
所述的邻叔丁基对苯二酚的加入量是所取丁二酸酐的摩尔量的5％；
所述的开环共聚反应的温度是110℃；
所述的开环共聚反应的时间是10h。
5.一种光固化水凝胶，该光固化水凝胶由权利要求1或2所述的医用不饱和脂肪族聚酯、亲水性不饱和单体、软性不饱和单体和光引发剂组成，其中，亲水性不饱和单体的含量为医用不饱和脂肪族聚酯重量的40～60％，软性不饱和单体的含量为医用不饱和脂肪族聚酯重量的40～60％，光引发剂的含量为医用不饱和脂肪族聚酯重量的0.5～1％；
所述的亲水性不饱和单体为丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸-N,N-二甲胺基乙酯中的一种或者两种以上；
所述的软性不饱和单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸异辛酯中的一种或者两种；
所述的光引发剂为4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦和硫代丙氧基硫杂蒽酮中的一种或两种以上。
6.根据权利要求5所述的一种光固化水凝胶，其特征在于所述的亲水性不饱和单体的含量是医用不饱和脂肪族聚酯重量的50％，所述的软性不饱和单体的含量是医用不饱和脂肪族聚酯重量的50％。
7.权利要求5或6所述的光固化水凝胶在制备组织工程支架中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710667117.9A CN107337784B (zh) | 2017-08-07 | 2017-08-07 | 一种医用不饱和脂肪族聚酯及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710667117.9A CN107337784B (zh) | 2017-08-07 | 2017-08-07 | 一种医用不饱和脂肪族聚酯及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107337784A true CN107337784A (zh) | 2017-11-10 |
| CN107337784B CN107337784B (zh) | 2019-04-16 |
Family
ID=60216819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710667117.9A Active CN107337784B (zh) | 2017-08-07 | 2017-08-07 | 一种医用不饱和脂肪族聚酯及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107337784B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111437444B (zh) * | 2020-04-12 | 2021-03-12 | 南方医科大学 | 一种抗肠粘连双层生物凝胶制备方法及双层生物凝胶 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62109818A (ja) * | 1985-11-06 | 1987-05-21 | Nippon Zeon Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| CN1297954A (zh) * | 1999-12-01 | 2001-06-06 | 大东树脂化学股份有限公司 | 含有不饱和双键的聚羧酸树脂、其制备方法及其用途 |
| JP2004051953A (ja) * | 1993-09-10 | 2004-02-19 | Kansai Paint Co Ltd | 自己架橋性樹脂 |
| CN101058418A (zh) * | 2007-04-12 | 2007-10-24 | 上海交通大学 | 聚甲基丙烯酸缩水甘油酯及其衍生物修饰的碳纳米管及其制备方法 |
| US20090208553A1 (en) * | 2008-02-15 | 2009-08-20 | University Of Southern Mississippi | Monomers and Polymers with Covalently - Attached Active Ingredients |
| CN104177788A (zh) * | 2013-05-28 | 2014-12-03 | 中国科学院理化技术研究所 | 耐水解脂肪族聚酯树脂组合物及其制备方法 |
| CN105247060A (zh) * | 2013-04-26 | 2016-01-13 | 希乐克公司 | 加工生物质以获得羟基羧酸 |
| CN105694385A (zh) * | 2016-01-29 | 2016-06-22 | 上海富元塑胶科技有限公司 | 一种提高缩聚物性能与熔体强度的母粒及其制备方法 |
-
2017
- 2017-08-07 CN CN201710667117.9A patent/CN107337784B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62109818A (ja) * | 1985-11-06 | 1987-05-21 | Nippon Zeon Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| JP2004051953A (ja) * | 1993-09-10 | 2004-02-19 | Kansai Paint Co Ltd | 自己架橋性樹脂 |
| CN1297954A (zh) * | 1999-12-01 | 2001-06-06 | 大东树脂化学股份有限公司 | 含有不饱和双键的聚羧酸树脂、其制备方法及其用途 |
| CN101058418A (zh) * | 2007-04-12 | 2007-10-24 | 上海交通大学 | 聚甲基丙烯酸缩水甘油酯及其衍生物修饰的碳纳米管及其制备方法 |
| US20090208553A1 (en) * | 2008-02-15 | 2009-08-20 | University Of Southern Mississippi | Monomers and Polymers with Covalently - Attached Active Ingredients |
| CN105247060A (zh) * | 2013-04-26 | 2016-01-13 | 希乐克公司 | 加工生物质以获得羟基羧酸 |
| CN104177788A (zh) * | 2013-05-28 | 2014-12-03 | 中国科学院理化技术研究所 | 耐水解脂肪族聚酯树脂组合物及其制备方法 |
| CN105694385A (zh) * | 2016-01-29 | 2016-06-22 | 上海富元塑胶科技有限公司 | 一种提高缩聚物性能与熔体强度的母粒及其制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111437444B (zh) * | 2020-04-12 | 2021-03-12 | 南方医科大学 | 一种抗肠粘连双层生物凝胶制备方法及双层生物凝胶 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107337784B (zh) | 2019-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| García-Astrain et al. | Synthesis and evaluation of functional alginate hydrogels based on click chemistry for drug delivery applications | |
| CN102181060B (zh) | 聚乙烯醇-聚肽-聚乙二醇接枝共聚物及其制备方法 | |
| Ding et al. | Tough and cell-compatible chitosan physical hydrogels for mouse bone mesenchymal stem cells in vitro | |
| Moura et al. | Rheological study of genipin cross-linked chitosan hydrogels | |
| Wang et al. | Urethane-based low-temperature curing, highly-customized and multifunctional poly (glycerol sebacate)-co-poly (ethylene glycol) copolymers | |
| US8784893B2 (en) | Polymer formulations for delivery of bioactive agents | |
| Potta et al. | Dual cross-linking systems of functionally photo-cross-linkable and thermoresponsive polyphosphazene hydrogels for biomedical applications | |
| CN103030770A (zh) | 一种环保阻燃型聚氨酯乳液及其制备方法 | |
| Chengwei et al. | In-situ forming hydrogel incorporated with reactive oxygen species responsive and antibacterial properties for diabetic infected chronic wound healing | |
| Xu et al. | Double-cross-linked hydrogel strengthened by UV irradiation from a hyperbranched PEG-based trifunctional polymer | |
| Rodkate et al. | Semi-interpenetrating polymer network hydrogels between polydimethylsiloxane/polyethylene glycol and chitosan | |
| CN102504229B (zh) | 可原位增强温敏聚合物与可降解的原位增强可注射温敏水凝胶的合成方法 | |
| CN107245129B (zh) | 一种亲水性的不饱和脂肪族聚酯及其制备方法和应用 | |
| CN107337784B (zh) | 一种医用不饱和脂肪族聚酯及其制备方法和应用 | |
| US7728097B2 (en) | Method of making a diisocyanate terminated macromer | |
| Elshaarani et al. | Chitosan reinforced hydrogels with swelling-shrinking behaviors in response to glucose concentration | |
| Bhattacharyya et al. | Synthesis of a novel pH‐sensitive polyurethane–alginate blend with poly (ethylene terephthalate) waste for the oral delivery of protein | |
| CN107286333B (zh) | 一种抗菌不饱和脂肪族聚酯及其制备方法和应用 | |
| Felinto et al. | The swelling behavior of chitosan hydrogels membranes obtained by UV-and γ-radiation | |
| Cheng et al. | A self-healing hydrogel and injectable cryogel of gelatin methacryloyl-polyurethane double network for 3D printing | |
| WO2013086523A2 (en) | Injectable hydrogels | |
| CN107353398B (zh) | 一种水溶性不饱和脂肪族聚酯及其制备方法和应用 | |
| CN102898661B (zh) | 原位注射聚乙二醇型水凝胶及其制备方法 | |
| CN107459634B (zh) | 一种不饱和脂肪族聚酯及其制备方法和应用 | |
| CN104629026A (zh) | 一种生物医用多元共聚交联聚酯弹性体材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |