CN107321362A - 一种制备三金属硅酸盐催化剂的方法及该催化剂的应用 - Google Patents

一种制备三金属硅酸盐催化剂的方法及该催化剂的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107321362A
CN107321362A CN201710512458.9A CN201710512458A CN107321362A CN 107321362 A CN107321362 A CN 107321362A CN 201710512458 A CN201710512458 A CN 201710512458A CN 107321362 A CN107321362 A CN 107321362A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal silicate
silicate catalysts
cobalt
catalysts
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710512458.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107321362B (zh
Inventor
邓志毅
周海彪
肖利平
邓方鑫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiangtan University
Original Assignee
Xiangtan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiangtan University filed Critical Xiangtan University
Priority to CN201710512458.9A priority Critical patent/CN107321362B/zh
Publication of CN107321362A publication Critical patent/CN107321362A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107321362B publication Critical patent/CN107321362B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722—Oxidation by peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/306—Pesticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/40—Organic compounds containing sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种制备三金属硅酸盐催化剂的方法及该催化剂的应用。本发明主要是：向硅酸盐溶液中滴加稀酸调节pH值至3～6，在一定速度下搅拌1～3h，按照(铁+锰+钴)：硅＝(0.1～1):1的质量配比加入铁锰钴金属盐溶液，搅拌均匀后滴加碱溶液调节pH值至9左右，获得混合液；将混合液经超声波分散0.5～3h后在50℃～80℃下静置活化12～48h，用去离子水洗涤活化后的沉淀物至其上清液的pH和电导率不变；将洗净后的沉淀物干燥、灼烧后冷却至室温，研磨过40～80目筛，即得到黑色粉末状的三金属硅酸盐催化剂。本发明的三金属硅酸盐催化剂能高效、稳定地催化过硫酸盐降解高浓度有机废水(废液)，具有生产成本低、催化效果好、活化效率高等优点。

Description

一种制备三金属硅酸盐催化剂的方法及该催化剂的应用
技术领域
本发明属于水处理技术领域，具体涉及一种三金属硅酸盐催化剂的制备及其在催化过硫酸盐降解高浓度有机废水(废液)中的应用。
背景技术
硫酸根自由基作为一种强氧化剂具有比羟基自由基更高的氧化还原电位，同时比羟基自由基更稳定，受底物影响更小，硫酸根自由基在较宽的pH范围内对有机污染物均有较好的降解效果，能氧化降解绝大部分难降解有机污染物。常见的过硫酸盐包括过一硫酸盐、过二硫酸盐，工程上常用过二硫酸盐，应用过硫酸盐的关键是如何快速高效产生硫酸根自由基。目前常用的催化过硫酸盐生成硫酸根自由基的方式有单金属(如亚铁离子、钴盐)催化，双金属(铁-镍、铁-锰、铁-铜、锰-钴)硅酸盐催化、强碱、强氧化剂及某些物理方式(如加热、紫外光辐射)作用产生。但这些催化剂在活化过硫酸盐降解高浓度有机废水中存在着催化效率低、性能不稳定、降解效果差等问题。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种制备三金属硅酸盐催化剂的方法，该方法能制备一种高效、稳定地催化过硫酸盐降解高浓度有机废水(废液)的催化剂，从而实现多种工业废水(废液)中高浓度有机污染物的高效降解。
本发明的上述目的是通过如下的技术方案来实现的：
该制备三金属硅酸盐催化剂的方法，包括如下步骤：
(1)向0.1mol/L～2mol/L的硅酸盐溶液中滴加稀酸调节pH值至3～6，在一定的速度下搅拌1～3h，按照(铁+锰+钴)：硅＝(0.1～1):1的质量配比加入铁锰钴金属盐溶液，搅拌均匀后滴加碱溶液调节pH值至9左右，获得混合液；
(2)将上述混合液经频率为10KHz～100KHz超声波分散0.5～3h后在50℃～80℃下静置活化12～48h，用去离子水洗涤活化后的沉淀物至其上清液的pH和电导率不变；
(3)将上一步洗净后的沉淀物置于30℃～60℃条件下干燥1～4h，然后在300℃～800℃灼烧1h～4h；
(4)上一步的沉淀物灼烧完冷却至室温后研磨过40～80目筛，即得到黑色粉末状的三金属硅酸盐催化剂。
具体的，步骤(1)中，所加铁锰钴金属盐溶液或者是硫酸锰、硫酸铁、硫酸钴；或者是硝酸锰、硝酸铁、硝酸钴；或者是氯化锰、氯化铁、氯化钴。
具体的，步骤(1)中，铁、锰、钴三种金属元素的质量配比为1～5:1～5:0.1～2。
具体的，步骤(1)中，所述硅酸盐溶液为硅酸钠、硅酸钾和偏硅酸钠溶液中的一种。
优选地，步骤(2)中，超声波频率为10KHz～100KHz。
本发明的目的之二在于提供上述制备三金属硅酸盐催化剂的方法所制备的三金属硅酸盐催化剂的应用，即：在10℃～100℃温度条件下，向含高浓度有机污染物的废水或废液中，投加一定浓度的过硫酸盐和适量的三金属硅酸盐催化剂，反应时间控制在3h以内，然后进行固液分离，分离后的催化剂固体可通过热处理后循环利用。
具体的，所述过硫酸盐为过一硫酸盐和过二硫酸盐中的任意一种。
优选地，所述过一硫酸盐为KHS2O5、NaHS2O5中的任意一种或两种；所述过二硫酸盐为K2S2O8、Na2S2O8中的任意一种或两种。
优选地，所投过硫酸盐和三金属硅酸盐催化剂的摩尔比为(1～20)：1。
本发明利用铁锰钴三金属硅酸盐催化剂活化过硫酸盐降解水中有机污染物的原理是铁锰钴与过硫酸盐反应进行快速的电子转移，产生大量硫酸根自由基，其中硫酸根自由基的氧化还原电位为2.5v～3.1v，整个反应体系适用的pH范围为2～12。与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明中铁锰钴三金属硅酸盐催化剂能有效催化过硫酸盐产生硫酸根自由基，自由基的生成率高，作用时间较长。
(2)本发明方法与传统的锰钴双金属活化过硫酸盐相比，由于铁盐的加入，提高了催化剂的稳定性和催化效率，可多次回收循环使用。
(3)本发明适用于多种有机废水处理，具有广泛的应用前景；铁锰钴三金属硅酸盐催化剂催化效率高，持久性好，使用方便，且为环境友好型催化剂。
附图说明
图1为按本发明方法制备的铁锰钴三金属硅酸盐催化剂以及该催化剂催化过硫酸钾处理含高浓度乙酰甲胺磷的废水，并与只加过硫酸钾进行了比较，反应前后废水中COD、TP、乙酰甲胺磷降解情况变化图。
图2为本发明方法制备的铁锰钴三金属硅酸盐催化剂循环使用6次复活后催化过硫酸盐处理含乙酰甲胺磷废水，其反应前后废水中COD、TP、乙酰甲胺磷降解率与第一次使用时的对照图。
图3为本发明方法制备的铁锰钴三金属硅酸盐催化剂循环催化过硫酸盐处理实际有机磷农药废水6次，每次实验COD、TP、乙酰甲胺磷的降解率变化图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例一：将Fe、Mn、Co三种金属硝酸盐按一定比例溶于去离子水中，其中Fe/Mn/Co质量比为2:1:0.2，配成金属盐溶液；向0.5mol/L Na2SiO4水溶液中滴加稀酸调节pH至3～6，在250r/min的速度下搅拌2h，按照(Fe+Mn+Co)：Si为0.1：1的比例加入金属盐溶液，然后回调节pH至9，得到混合液，将上述混合液在50KHz超声分散1h后静置沉淀30min，在80℃静置活化12h，用去离子水洗涤沉淀物至其上清液pH值不变，将洗净的沉淀物在60℃下干燥2h后在400℃温度下焙烧2h，冷却至室温，研磨过80目筛，得到黑色粉末状Fe/Mn/Co三金属硅酸盐催化剂。
采用制备的Fe/Mn/Co三金属硅酸盐催化剂催化过硫酸盐降解含高浓度乙酰甲胺磷废水。
取含乙酰甲胺磷2000mg/L废水200ml，初始pH值为6.9，COD约4000mg/L，TP1800mg/L。在35℃下向废水中按浓度0.2g/L投加铁锰钴三金属硅酸盐催化剂，过硫酸盐0.2g/L，对水样处理60min。
参见图1，通过对照试验，投加0.2g/L铁锰钴三金属硅酸盐催化剂后与单纯的加过硫酸盐对比乙酰甲胺磷去除率由8％提高到74％，COD去除率由66％提高至85％，TP去除率由49％提高至95％。参见图2，将实施例二中循环使用6次的催化剂用20％的碱液浸泡10min～60min后于300～700℃下灼烧0.5～2h，再次用于催化过硫酸盐处理含乙酰甲胺磷废水，结果表明，处理后COD、TP、乙酰甲胺磷降解率与第一次使用时相差不大，分别为83％、94％、72％。
实施例二：将Fe、Mn、Co三种金属氯化盐按一定比例溶于去离子水中，其中Fe/Mn/Co质量比为1:1:0.4，配成溶液；向1.0mol/L Na2SiO4水溶液中滴加稀酸调节pH至3～6，在350r/min的速度下搅拌1h，按照(Fe+Mn+Co)：Si为0.5：1的比例加入金属盐溶液，然后回调节pH至9，得到混合液，将上述混合液在40KHz超声分散1.5h后静置沉淀1h，在60℃静置活化24h，用去离子水洗涤沉淀物至其上清液pH值不变，将洗净的沉淀物在60℃下干燥3h后，在500℃温度下焙烧1.5h，冷却至室温，研磨过60目筛，得到黑色粉末状Fe/Mn/Co三金属硅酸盐催化剂。
采用该铁锰钴三金属硅酸盐催化剂催化过硫酸盐处理某农药厂实际有机磷农药废水，初始pH值为7.6，COD 34000mg/L，TP 3800mg/L，乙酰甲胺磷浓度为1200mg/L，盐分(以Cl-计)约为5000mg/L。反应结束后过滤回收催化剂，低温烘干后再用于催化过硫酸盐降解该实际废水。
参见图3，每次实验结束后测定TP、COD、乙酰甲胺磷含量变化，经过6次循环实验，COD降解率分别为87％、83％、80％、79％、75％、70％、68％，TP降解率为90％、89％、88％、83％、74％、70％、66％，乙酰甲胺磷降解率为73％、72％、70％、67％、66％、60％、54％。

Claims (9)

1.一种制备三金属硅酸盐催化剂的方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)向0.1mol/L～2mol/L的硅酸盐溶液中滴加稀酸调节pH值至3～6，在一定的速度下搅拌1～3h，按照(铁+锰+钴)：硅＝(0.1～1):1的质量配比加入铁锰钴金属盐溶液，搅拌均匀后滴加碱溶液调节pH值至9左右，获得混合液；
(2)将上述混合液经频率为10KHz～100KHz超声波分散0.5～3h后在50℃～80℃下静置活化12～48h，用去离子水洗涤活化后的沉淀物至其上清液的pH和电导率不变；
(3)将上一步洗净后的沉淀物置于30℃～60℃条件下干燥1～4h，然后在300℃～800℃灼烧1h～4h；
(4)上一步的沉淀物灼烧完冷却至室温后研磨过40～80目筛，即得到黑色粉末状的三金属硅酸盐催化剂。
2.根据权利要求1所述制备三金属硅酸盐催化剂的方法，其特征在于：步骤(1)中，所加铁锰钴金属盐溶液或者是硫酸锰、硫酸铁、硫酸钴；或者是硝酸锰、硝酸铁、硝酸钴；或者是氯化锰、氯化铁、氯化钴。
3.根据权利要求1所述制备三金属硅酸盐催化剂的方法，其特征在于：步骤(1)中，铁、锰、钴三种金属元素的质量配比为1～5:1～5:0.1～2。
4.根据权利要求1所述制备三金属硅酸盐催化剂的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述硅酸盐溶液为硅酸钠、硅酸钾和偏硅酸钠溶液中的一种。
5.根据权利要求1所述制备三金属硅酸盐催化剂的方法，其特征在于：步骤(2)中，超声波频率为10KHz～100KHz。
6.一种如权利要求1所述制备三金属硅酸盐催化剂的方法所制备的三金属硅酸盐催化剂的应用，其特征在于：在10℃～100℃温度条件下，向含高浓度有机污染物的废水或废液中，投加一定浓度的过硫酸盐和适量的三金属硅酸盐催化剂，反应时间控制在3h以内，然后进行固液分离，分离后的催化剂固体可通过化学和热处理后循环利用。
7.根据权利要求6所述三金属硅酸盐催化剂的应用，其特征在于：所述过硫酸盐为过一硫酸盐和过二硫酸盐中的任意一种。
8.根据权利要求7所述三金属硅酸盐催化剂的应用，其特征在于：所述过一硫酸盐为KHS2O5、NaHS2O5中的任意一种或两种；所述过二硫酸盐为K2S2O8、Na2S2O8中的任意一种或两种。
9.根据权利要求6所述三金属硅酸盐催化剂的应用，其特征在于：所投过硫酸盐和三金属硅酸盐催化剂的摩尔比为(1～20)：1。
CN201710512458.9A 2017-06-29 2017-06-29 一种制备三金属硅酸盐催化剂的方法及该催化剂的应用 Active CN107321362B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710512458.9A CN107321362B (zh) 2017-06-29 2017-06-29 一种制备三金属硅酸盐催化剂的方法及该催化剂的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710512458.9A CN107321362B (zh) 2017-06-29 2017-06-29 一种制备三金属硅酸盐催化剂的方法及该催化剂的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107321362A true CN107321362A (zh) 2017-11-07
CN107321362B CN107321362B (zh) 2020-07-07

Family

ID=60198130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710512458.9A Active CN107321362B (zh) 2017-06-29 2017-06-29 一种制备三金属硅酸盐催化剂的方法及该催化剂的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107321362B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110482676A (zh) * 2019-08-25 2019-11-22 山东理工大学 一种处理亚甲基蓝废水的方法
CN110550722A (zh) * 2019-09-30 2019-12-10 东北师范大学 一种含锰铁污泥制备水解型锰铁试剂高效催化过硫酸盐处理有机废水的方法
CN114733542A (zh) * 2022-04-26 2022-07-12 国家石油天然气管网集团有限公司 一种生物炭复合催化剂及其制备方法与应用
CN115138366A (zh) * 2022-08-05 2022-10-04 中原工学院 一种复合Zn-Cu-Ni硅酸盐催化剂及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1785502A (zh) * 2005-11-02 2006-06-14 刘应希 一种纳米复合材料及其制备方法
CN102659126A (zh) * 2012-05-18 2012-09-12 哈尔滨工业大学 铁锰复合硅酸盐的制备方法及其应用
CN103263931A (zh) * 2013-06-07 2013-08-28 哈尔滨工业大学 改性钴锰复合硅酸盐的制备方法及其应用
US20150133288A1 (en) * 2012-05-09 2015-05-14 Uniwersytet Jagiellonski Method for obtaining oxide catalysts on the base of exfoliated layered aluminosilicates
CN105084511A (zh) * 2015-08-10 2015-11-25 河海大学 一种锰钴复合氧化物活化过硫酸盐降解有机废水的方法
CN105214669A (zh) * 2015-10-28 2016-01-06 北京师范大学 一种高效凹凸棒石黏土基催化剂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1785502A (zh) * 2005-11-02 2006-06-14 刘应希 一种纳米复合材料及其制备方法
US20150133288A1 (en) * 2012-05-09 2015-05-14 Uniwersytet Jagiellonski Method for obtaining oxide catalysts on the base of exfoliated layered aluminosilicates
CN102659126A (zh) * 2012-05-18 2012-09-12 哈尔滨工业大学 铁锰复合硅酸盐的制备方法及其应用
CN103263931A (zh) * 2013-06-07 2013-08-28 哈尔滨工业大学 改性钴锰复合硅酸盐的制备方法及其应用
CN105084511A (zh) * 2015-08-10 2015-11-25 河海大学 一种锰钴复合氧化物活化过硫酸盐降解有机废水的方法
CN105214669A (zh) * 2015-10-28 2016-01-06 北京师范大学 一种高效凹凸棒石黏土基催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
解荣: "高浓度有机磷农药废水催化氧化预处理技术研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110482676A (zh) * 2019-08-25 2019-11-22 山东理工大学 一种处理亚甲基蓝废水的方法
CN110550722A (zh) * 2019-09-30 2019-12-10 东北师范大学 一种含锰铁污泥制备水解型锰铁试剂高效催化过硫酸盐处理有机废水的方法
CN114733542A (zh) * 2022-04-26 2022-07-12 国家石油天然气管网集团有限公司 一种生物炭复合催化剂及其制备方法与应用
CN115138366A (zh) * 2022-08-05 2022-10-04 中原工学院 一种复合Zn-Cu-Ni硅酸盐催化剂及其制备方法和应用
CN115138366B (zh) * 2022-08-05 2023-12-15 中原工学院 一种复合Zn-Cu-Ni硅酸盐催化剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN107321362B (zh) 2020-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107321362A (zh) 一种制备三金属硅酸盐催化剂的方法及该催化剂的应用
CN109292883B (zh) 一种石墨化生物炭及其降解水体中有机污染物的方法
CN103979664B (zh) 一种oms-2活化过硫酸盐降解有机废水的方法
CN106242014A (zh) 一种用于废水处理的过硫酸盐活化方法
CN105084511A (zh) 一种锰钴复合氧化物活化过硫酸盐降解有机废水的方法
CN103521229A (zh) 一种铁钴类芬顿催化剂的制备方法及其产品和应用
CN104258810A (zh) 基于四氧化三铁和石墨烯的吸附剂及其制备方法
CN107262111A (zh) 一种磁性铁基复合物催化剂及其制备方法
CN101774674A (zh) 无机过氧化物处理难降解有机废水的方法
CN104190472B (zh) 一种新型高效的多相Fenton催化剂Fe3O4@EDTA的制备及应用
CN105233838A (zh) 一种以活化膨润土为载体的o3/h2o2催化剂的制备方法、催化剂及其应用
CN108455718A (zh) 一种有机污染物的降解方法
CN108404942A (zh) 一种氟改性Fe3O4磁性纳米材料及其制备方法和应用
CN108033592A (zh) 一种高氨氮废水的处理方法
CN110327940A (zh) 炭基材料催化剂及其使用方法和应用
CN106746440A (zh) 超声波协同硫酸根自由基氧化钻井污泥强化脱水的预处理方法
CN105460979A (zh) 一种用于修复六价铬污染土壤的FeS微粒的制备与使用方法
CN103739035B (zh) 一种染料废水的微波快速处理方法
CN103933968B (zh) 聚锰硅盐掺杂羟基氧化锰催化剂的制备方法及其应用
CN108187664A (zh) 一种催化臭氧氧化催化剂的制备方法
CN112723493A (zh) 一种四氧化三钴/氧化镁-钛复合电极及其制备方法和应用、含氨氮废水的处理方法
CN110015743A (zh) 一种强化羟胺/过硫酸盐体系去除水中有机污染物的方法
CN108435215A (zh) 去除压裂液返排液中羟丙基胍胶的光催化剂及其制备方法和应用
CN103537309B (zh) 四羟基磷酸铜作为有机废水降解催化剂的应用
CN112892536A (zh) 复合光催化剂的制备方法、复合光催化剂以及染料废水的降解方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant