CN107271596A - 一种硫化氢分离装置及检测浸膏香料中硫化氢含量的方法 - Google Patents
一种硫化氢分离装置及检测浸膏香料中硫化氢含量的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107271596A CN107271596A CN201710567254.5A CN201710567254A CN107271596A CN 107271596 A CN107271596 A CN 107271596A CN 201710567254 A CN201710567254 A CN 201710567254A CN 107271596 A CN107271596 A CN 107271596A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrogen sulfide
- sample
- absorbing liquid
- tobacco extract
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 97
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 97
- 239000000284 extract Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 title claims abstract description 28
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 88
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 75
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 49
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 claims abstract description 39
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 claims abstract description 39
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 14
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 9
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004891 communication Methods 0.000 claims description 8
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 7
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 6
- 238000004082 amperometric method Methods 0.000 claims description 5
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 claims description 3
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 claims description 3
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 13
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 abstract description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004448 titration Methods 0.000 abstract description 6
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005375 photometry Methods 0.000 abstract description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 89
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 25
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 6
- 235000011091 sodium acetates Nutrition 0.000 description 6
- 241000208340 Araliaceae Species 0.000 description 5
- 235000005035 Panax pseudoginseng ssp. pseudoginseng Nutrition 0.000 description 5
- 235000003140 Panax quinquefolius Nutrition 0.000 description 5
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000008434 ginseng Nutrition 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 3
- 241000271309 Aquilaria crassna Species 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000126002 Ziziphus vulgaris Species 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001917 fluorescence detection Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000419 plant extract Substances 0.000 description 1
- -1 polyphosphate Chemical class 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000611 regression analysis Methods 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N30/12—Preparation by evaporation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N30/12—Preparation by evaporation
- G01N2030/121—Preparation by evaporation cooling; cold traps
- G01N2030/122—Preparation by evaporation cooling; cold traps cryogenic focusing
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N30/12—Preparation by evaporation
- G01N2030/126—Preparation by evaporation evaporating sample
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
- G01N2030/8809—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample
- G01N2030/8859—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample inorganic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
本发明公开了一种硫化氢分离装置及检测浸膏香料中硫化氢含量的方法。待测浸膏样品通过蒸馏分离硫化氢，以氢氧化钠溶液作为吸收液，以磷酸调节样品水溶液的pH值，采用离子色谱法准确测定馏分中的硫化氢含量。本发明的蒸馏装置组成简单，连接部件大大减少，操作简便，气密性更佳，在样品前处理过程中有效避免了硫化氢的损失。检测方法操作简单，检测快速，灵敏度高、选择性好、精密度高，避免了光度法和滴定法中因共存干扰成分影响而有可能产生假阳性的缺陷。运用该方法的检测结果还能够进一步准确判定烟用浸膏的变质情况，并作出相应的风险预警，降低产品变质的风险，对保障烟用浸膏类香精和料液的质量安全具有重要的现实意义。
Description
技术领域
本发明属于分析化学技术领域，具体是涉及一种能够有效分离烟用浸膏类香料中硫化氢的装置。同时，本发明还涉及一种准确测定烟用浸膏类香料中硫化氢含量的方法。
背景技术
烟用香精和料液是卷烟生产中不可或缺的重要原料，随着烟草工业的发展，各种天然香料，如：烟草提取物、植物提取物、水果提取物、花类提取物、微生物发酵产物、海藻提取物等被广泛应用于卷烟工业中。天然提取物的使用弥补了合成类香料成分简单、香味单一的不足，香气成分更加丰富饱满，可为卷烟产品赋予合成香料无法比拟的特殊香韵。
浸膏类香料，作为最重要的天然香料之一，是通过有机溶剂浸提天然植物或动物含香分泌物后，经过滤、浓缩后得到的一种膏状物，具有高水分、高糖的基质特点。在浸提过程中，植物或动物原料中的蛋白质、氨基酸等也容易进入到浸膏中，从而为微生物提供了良好的生长繁殖条件，使得浸膏类香料在生产、加工及储运过程中均存在腐败变质的风险。腐败变质的香料一旦不慎流入到卷烟产品中，将给卷烟产品的品质和风格特征造成无法挽回的负面影响。当浸膏类香料发生腐败变质时，其中的蛋白质、氨基酸等会分解产生硫化氢，伴随有臭鸡蛋气味。因此，硫化氢的含量可作为浸膏类香料是否发生腐败变质的检测指标。
现有技术中，硫化氢含量的检测方法主要有亚甲基蓝法、碘量法、醋酸铅反应速率法、紫外分光光度法等，但这些方法灵敏度较低，仅适用于常规分析；而且这些方法大都操作步骤冗长费时，需使用多种化学试剂，易受到共存物的干扰而影响分析结果的准确性。新近出现的离子色谱法由于具有检测快速、灵敏度高、选择性好、可同时测定多组分等优点而受到广泛关注，尤其是它可以用来检测通过其他方法难以测定的离子，例如阴离子等。用离子色谱法测定硫化氢虽已有文献记载，但将其用于烟用浸膏类香料中硫化氢含量的测定还未见相关报道。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种基于水蒸汽蒸馏法、能够快速有效地分离烟用浸膏类香料中硫化氢的装置。
本发明的目的还在于提供一种检测烟用浸膏类香料中硫化氢含量的方法。先蒸馏分离出烟用浸膏类香料中的硫化氢，然后运用离子色谱法准确测定硫化氢的含量，进而根据浸膏香料样品与标准品的硫化氢含量的差值就可以对样品的腐败变质情况作出判定。
本发明的目的通过以下技术方案予以实现。
除非另有说明，本发明所采用的百分数均为质量百分数。
一种有效分离烟用浸膏类香料中硫化氢的装置，其特征在于：包括蒸馏烧瓶(1)、接收器(2)和吸收液贮存瓶(8)；所述的接收器(2)的主体部分呈倒U形，右侧为蒸馏进样通道，左侧为冷凝液收集通道(10)；接收器(2) 的顶部设置有封闭冷凝管(3)，蒸馏进样通道、冷凝液收集通道(10)和封闭冷凝管(3)相互连通；所述的蒸馏进样通道的外侧设置有加酸漏斗(4)，蒸馏进样通道的底部与蒸馏烧瓶(1)气密连通；所述的冷凝液收集通道(10) 的底端伸入吸收液贮存瓶(8)；所述的吸收液贮存瓶(8)的顶部设置有排气口(7)，底部设置有放样阀门(9)。
优选的，所述的接收器(2)与封闭冷凝管(3)通过磨口气密连通；所述的蒸馏进样通道与蒸馏烧瓶(1)通过磨口气密连通。
所述的加酸漏斗(4)顶部设有磨口，用于放置磨口玻璃塞(5)，底部设有开关阀门(6)。
所述的冷凝液收集通道(10)的内径为0.5-1cm，冷凝液收集通道(10) 的底端距离吸收液贮存瓶(8)底部0.5-1.5cm。
所述的排气口(7)的口径为0.2-0.5cm。
所述的吸收液贮存瓶(8)的外壁有计量刻度，加酸漏斗(4)的外壁有计量刻度。
所述的有效分离烟用浸膏类香料中硫化氢的装置采用石英玻璃烧制。
本发明分离装置的工作过程：称取烟用浸膏类香料样品置于蒸馏烧瓶1 中，加入超纯水混匀；从排气口7向吸收液贮存瓶8中加入硫化氢吸收液；打开加酸漏斗4的开关阀门6，定量酸液流入蒸馏烧瓶1中，然后关闭开关阀门6。加热蒸馏烧瓶1使样品水溶液沸腾，样品中的硫化氢随水蒸气一并馏出，经封闭冷凝管3冷凝后由冷凝液收集通道进入吸收液贮存瓶8。蒸馏完毕后打开放样阀门9，放出吸收液，然后再从排气口7加入纯水洗涤吸收液贮存瓶8，合并洗涤液和吸收液用于分析检测。
一种准确测定烟用浸膏类香料中硫化氢含量的方法，包括以下步骤：
(1)称取2.0～10.0g烟用浸膏类香料样品置于250mL的蒸馏烧瓶中，加入50mL超纯水混匀，然后加入磷酸调节溶液的pH值≤2，得到样品水溶液；
(2)在吸收液贮存瓶中加入10mL 5％氢氧化钠溶液，备用；
(3)将样品水溶液加热至160℃，控制蒸馏速度为2～4mL/min，样品中的硫化氢随水蒸气一并馏出，水蒸气冷凝后进入吸收液贮存瓶，被氢氧化钠溶液吸收；当蒸出馏分达到25～35mL时停止蒸馏，收集吸收液；再用5.0～8.0 mL的纯水洗涤吸收液贮存瓶，合并洗涤液和吸收液，并用纯水准确定容到50 mL；
(4)采用脉冲安培检测法测定合并溶液中的硫化氢含量：
其中，采用IonPacAS7离子色谱柱；离子色谱流动相为：1.5mol/L氢氧化钠：1.0mol/L乙酸钠：2％体积分数乙二胺，体积比40:50:10；柱温：30℃；流速：1.0mL/min；进样量：10μL；检测器的检测电位波形为：0min(-100mV)、 0.2min(-100mV)、0.9min(-100mV)、0.91min(-1000mV)、0.93min(-300 mV)、1.0min(-300mV)；
将硫离子标准储备液用1％的氢氧化钠溶液逐级稀释成10μg/mL、2.5 μg/mL、0.8μg/mL、0.2μg/mL、0.08μg/mL和0.025μg/mL的系列标准溶液，线性回归分析，通过浓度和对应的峰面积进行回归得到工作曲线；再对合并溶液进样分析，根据其峰面积从工作曲线计算出硫化氢的浓度，结合样品处理流程，得到样品中硫化氢的含量值。
基于上述方法，根据样品中硫化氢的含量与标准品中硫化氢含量的差值就可以进一步判断烟用浸膏类香料的品质状态。一般来说，当样品中硫化氢的含量超过浸膏标准品硫化氢含量的50％时，说明样品已发生明显变质。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
1、本发明的装置结构简单，连接部件和接口相比于传统的水蒸气蒸馏装置大大减少，安装、蒸馏操作更方便简单，成本更低，气密性更佳。其中，加酸漏斗可在密闭的条件下加入酸，有效避免了样品前处理过程中硫化氢的损失，有利于检测工作的精确度与检测数据的稳定性。同时，吸收液可通过贮存瓶的排气口加入，蒸馏完全后可从放样阀门排出合并溶液直接供仪器分析用；当处理完一个样品后，通过更换蒸馏烧瓶，并且从排气口加水清洗接收器后即可处理下一个样品，极大的节省了检测时间，提高了检测效率。
2、蒸馏分离后的硫化氢采用脉冲安培检测法测定，检测灵敏度远高于常用的滴定法和分光光度法。而且通过离子交换柱，硫离子可和样品中其它共存的干扰成分完全分离，避免了光度法和滴定法中因共存干扰成分影响而有可能产生假阳性的缺陷。该方法操作简单，检测快速，灵敏度高、选择性好、精密度高。
3、运用该方法的检测结果还能够进一步准确判定烟用浸膏的变质情况，并作出相应的风险预警，降低产品变质的风险，对保障烟用浸膏类香精和料液的质量安全具有重要的现实意义。
附图说明
图1为本发明分离装置的结构示意图；
图2为浸膏香料实际样品和标准样品的离子色谱图。
具体实施方式
以下结合附图和实施例对本发明作进一步的详细说明，但附图和实施例并不是对本发明技术方案的限定，所有基于本发明教导所作出的变化或等同替换均匀属于本发明的保护范围。
装置实施例1
如图1所示，一种有效分离烟用浸膏类香料中硫化氢的装置，各部件均采用石英玻璃烧制而成。
具体包括蒸馏烧瓶(1)、接收器(2)和吸收液贮存瓶(8)，所述的接收器(2)的主体部分呈倒U形，右侧为蒸馏进样通道，左侧为冷凝液收集通道 (10)；在接收器(2)的顶部设置有封闭冷凝管(3)，接收器(2)与封闭冷凝管(3)通过磨口气密连通；蒸馏进样通道、冷凝液收集通道(10)和封闭冷凝管(3)相互连通。在所述的蒸馏进样通道的外侧设置有加酸漏斗(4)，加酸漏斗(4)的底部通过管道与蒸馏进样通道连通，管道上设有开关阀门(6)，加酸漏斗(4)顶部设有磨口，用于放置磨口玻璃塞(5)。蒸馏进样通道的底部与蒸馏烧瓶(1)通过磨口气密连通。所述的冷凝液收集通道(10)的底端伸入吸收液贮存瓶(8)，所述的吸收液贮存瓶(8)的顶部设置有排气口(7)，底部设置有放样阀门(9)。
所述的冷凝液收集通道(10)的内径为0.5-1cm，冷凝液收集通道(10) 的底端距离吸收液贮存瓶(8)底部0.5-1.5cm。所述的排气口(7)的口径为 0.2-0.5cm。
所述的吸收液贮存瓶(8)的外壁有计量刻度，加酸漏斗(4)的外壁有计量刻度。
该分离装置的工作过程：称取烟用浸膏类香料样品置于蒸馏烧瓶1中，加入超纯水混匀；从排气口7向吸收液贮存瓶8中加入硫化氢吸收液；打开加酸漏斗4的开关阀门6，定量酸液流入蒸馏烧瓶1中，然后关闭开关阀门6。加热蒸馏烧瓶1使样品水溶液沸腾，样品中的硫化氢随水蒸气一并馏出，经封闭冷凝管3冷凝后由冷凝液收集通道进入吸收液贮存瓶8。蒸馏完毕后打开放样阀门9，放出吸收液，然后再从排气口7加入纯水洗涤吸收液贮存瓶8，合并洗涤液和吸收液用于硫化氢含量的分析检测。
本发明检测方法的工艺条件优化及思路
1、蒸馏条件
烟用浸膏类香料中的硫化氢可在酸性条件下蒸馏出，因此需加入酸以调节样品水溶液的pH值。常见的可供选择的酸有：硫酸、磷酸、硝酸和盐酸等，其中硝酸和盐酸的挥发性太强，且沸点过低，故不适合在本发明中使用；硫酸和磷酸的沸点都比较高，蒸馏时不易挥发，但硫酸具有强腐蚀性，操作安全性不如磷酸。因此，在本发明中选用磷酸作为pH值的调节试剂。实验结果表明，当在蒸馏烧瓶中加入10mL(1+1)磷酸水溶液(磷酸和水的体积比为1:1) 时，样品水溶液的pH值可控制在2以下，足够使样品中的硫化氢完全馏出。
蒸馏出的硫化氢采用碱性溶液吸收，氢氧化钠溶液由于具有较好的吸收效果，且在氢氧化钠溶液中硫化氢以游离态硫离子形态存在，很适合后续的离子色谱分析。因此，本发明选取氢氧化钠溶液作为硫化氢的吸收液。实验结果表明，采用10mL 5％的氢氧化钠溶液可完全吸收蒸馏出的硫化氢。
蒸馏温度是影响硫化氢蒸出速度的关键因素，随着温度的升高，蒸出速度会明显加快。但如果蒸馏速度过快，会导致硫化氢的吸收效率降低；而蒸馏速度过慢又会耗费更长的时间。实验结果表明，馏出液速度应控制在2～5 mL/min，此时硫化氢的回收率基本稳定。设置电热套的加热温度为160℃，蒸馏速度为3mL/min左右。当蒸馏出的馏分达到25mL以上时，样品中的硫化氢已完全蒸出(在残余液中继续加入水再蒸馏已没有硫离子检出)。因此，本发明选取收集25～35mL的馏分。
2、离子色谱条件的选择
离子色谱中常用的检测方法主要有电导检测法、荧光检测法、紫外-可见光分光光度检测法与安培检测法。其中，安培检测法是一种电化学检测技术，是用于测量电化学活性物质在工作电极表面发生氧化还原反应时产生电流变化的检测器，具有结构简单、灵敏度高、选择性好及响应范围宽等优点。根据施加电位方式的不同，安培检测法又可以分为脉冲安培检测法、恒电位安培检测法和积分脉冲安培检测法。由于S2-在电极上的氧化反应产物会毒化电极表面，影响检测灵敏度和基线平稳。为解决上述问题，本工作采用脉冲安培检测法，在工作电位后再施加清洗电位，可使灵敏度重新恢复，避免了直流检测的灵敏度会随电极表面的活性下降而降低的缺陷。
IonPacAS7离子色谱柱为疏水型氢氧化物选择型阴离子交换柱，可分离多种多价阴离子，包括多聚磷酸盐、多聚膦酸盐、多价络合剂，和六价铬等金属阴离子。采用该离子交换柱分离硫离子出峰时间短、色谱峰峰型好、能和样品中其它共存成分完全分离，因此选择该色谱柱。对应的淋洗液为：1.5mol /L氢氧化钠：1mol/L乙酸钠：2％(体积分数)乙二胺(40:50:10)。在该条件下，样品中的硫离子均能得到很好的分离，且分离时间短。随着进样量的增加，分析灵敏度提高，但色谱峰会稍变宽。本实验中，当进样量为10μL 时灵敏度已完全能满足实际样品的分析需求，因此选择进样量为10μL。在选定实验条件下，标样和实际浸膏样品的色谱图见附图-2。
3、工作曲线与检测限
对硫离子标准储备液逐级稀释，配制一系列的标准工作溶液，在选定的检测条件下进样50μL进行分析。根据检测器测得的峰面积A对硫化氢的含量c (单位：μg/mL)进行线性回归分析，得到线性方程：A＝33.84c–2.675，相关系数R＝0.9996，离子色谱峰面积与浓度呈现较好的线性关系，线性范围为 0.05～10μg/mL，检测限为3.2ng/mL，定量限为12ng/mL。
4、精密度
为了考察本方法的精密度，我们对五种不同类型的变质烟用浸膏样品进行了7次日内重复测定。实验结果显示，硫化氢的相对标准偏差在3.0％～3.4％之间，表明该方法的日内精密度较好。同时，我们也对此五种不同类型的变质烟用浸膏样品进行了7天的重复性实验，硫化氢的相对标准偏差在 3.3％～3.8％之间，表明该方法的日间精密度较好。
表1方法精确度试验结果
Tab.1Precision of the method in 5real sample(n＝6)
5、加标回收率
本方法选取了五种不同类型的模拟霉变烟用香精和料液，分别进行了高 (50.0μg)、中(20.0μg)、低(8.0μg)三个水平的加标回收率实验，硫化氢的加标回收率在92.0％～95.4％之间，表明该方法检测精准、可靠。
表2硫化氢的加标回收率试验结果
Tab.2Recoveries of the H2S spiked in a real sample(n＝6)
6、硫化氢的测定和烟用浸膏变质的判定
根据烟用浸膏样品的变质情况，酌情准确称取2.0～10.0g于250mL蒸馏烧瓶中，加入50mL超纯水。待按图1所示搭好蒸馏装置后，从排气口加入 10mL 5％氢氧化钠溶液作为硫化氢吸收液。接着打开加酸漏斗的阀门，加入 10mL(1+1)的磷酸溶液，关闭阀门，启动电热套加热升温至160℃。随着反应温度的升高，蒸馏烧瓶中的样品水溶液逐渐开始沸腾，硫化氢随水蒸气一并馏出，经冷凝后被氢氧化钠溶液吸收。当蒸出馏分达到25～35mL时停止蒸馏，打开放样阀门，放出吸收液；并从排气口加入5.0～8.0mL的水洗涤吸收瓶，合并洗涤液并准确定容到50mL，供离子色谱分析用。
离子色谱流动相为：1.5mol/L氢氧化钠-1.0mol/L乙酸钠-2％(体积分数)乙二胺(40:50:10，体积比)；柱温：30℃；流速：1.0mL/min；进样量： 10μL；检测器(工作电极：Ag，参比电极：Ag/AgCl)的检测电位波形为：0 min(-100mV)、0.2min(-100mV)、0.9min(-100mV)、0.91min(-1000mV)、 0.93min(-300mV)、1.0min(-300mV)。通过实际样品中硫化氢的峰面积，从工作曲线计算硫化氢的含量，并通过硫化氢含量变化判定烟用浸膏的变质情况。判定标准为样品中硫化氢的增加超过样品硫化氢背景值的50％时，样品已存在发生变质的风险。
方法实施例1
测定样品为红枣浸膏，准确称取4.0g于250mL蒸馏烧瓶中，加入50mL 超纯水。按图1所示搭好蒸馏装置后，从排气口加入10mL 5％氢氧化钠溶液作为硫化氢吸收液。接着打开加酸漏斗的阀门，加入10mL(1+1)的磷酸溶液，关闭阀门，启动电热套加热升温至160℃。随着反应温度的升高，蒸馏烧瓶中的样品水溶液逐渐开始沸腾，硫化氢随水蒸气一并馏出，经冷凝后被氢氧化钠溶液吸收。当蒸出馏分达到30mL时停止蒸馏，打开放样阀门，放出吸收液；并从排气口加入5.0～8.0mL的水洗涤吸收瓶，合并洗涤液并用纯水准确定容到50mL，供离子色谱分析用。
离子色谱流动相为：1.5mol/L氢氧化钠-1.0mol/L乙酸钠-2％(体积分数)乙二胺(40:50:10，体积比)；柱温：30℃；流速：1.0mL/min；进样量： 10μL；检测器(工作电极：Ag，参比电极：Ag/AgCl)的检测电位波形为：0 min(-100mV)、0.2min(-100mV)、0.9min(-100mV)、0.91min(-1000mV)、 0.93min(-300mV)、1.0min(-300mV)。
硫离子标准储备液(CAS：LZRY，0.1mg/mL，购自上海超研生物科技有限公司)，将该标准储备液用1％的氢氧化钠逐级稀释成10μg/mL、2.5 μg/mL、0.8μg/mL、0.2μg/mL、0.08μg/mL、0.025μg/mL的系列标准溶液，线性回归分析，通过浓度和对应的峰面积进行回归得到工作曲线，实际样品进样分析后，通过其峰面积从工作曲线计算硫化氢的浓度，结合样品处理流程即可得到样品中硫化氢的含量。
本实施例中，通过实际样品中硫化氢的峰面积，从工作曲线计算样品中的硫化氢含量为88.6μg/g，而相同工艺新制备的红枣浸膏对照样中的硫化氢含量为16.5μg/g，说明样品已发生了明显的腐败变质。
方法实施例2
测定样品为无花果浸膏，准确称取2.5g于250mL蒸馏烧瓶中，加入50mL 超纯水。按图1所示搭好蒸馏装置后，从排气口加入10mL 5％氢氧化钠溶液作为硫化氢吸收液。接着打开加酸漏斗的阀门，加入10mL(1+1)的磷酸溶液，关闭阀门，启动电热套加热升温至160℃。随着反应温度的升高，蒸馏烧瓶中的样品水溶液逐渐开始沸腾，硫化氢随水蒸气一并馏出，经冷凝后被氢氧化钠溶液吸收。当蒸出馏分达到25mL时停止蒸馏，打开放样阀门，放出吸收液；并从排气口加入5.0～8.0mL的水洗涤吸收瓶，合并洗涤液并准确定容到50mL，供离子色谱分析用。
离子色谱流动相为：1.5mol/L氢氧化钠-1.0mol/L乙酸钠-2％(体积分数)乙二胺(40:50:10，体积比)；柱温：30℃；流速：1.0mL/min；进样量： 10μL；检测器(工作电极：Ag，参比电极：Ag/AgCl)的检测电位波形为：0 min(-100mV)、0.2min(-100mV)、0.9min(-100mV)、0.91min(-1000mV)、 0.93min(-300mV)、1.0min(-300mV)。通过实际样品中硫化氢的峰面积，从工作曲线计算样品中的硫化氢含量为98.4μg/g，而相同工艺新制备的无花果浸膏对照样中的硫化氢含量为10.62μg/g。说明样品已发生了明显的腐败变质。
方法实施例3
测定样品为烟草浸膏，准确称取8.0g于250mL蒸馏烧瓶中，加入50mL 超纯水。按图1所示搭好蒸馏装置后，从排气口加入10mL 5％氢氧化钠溶液作为硫化氢吸收液。接着打开加酸漏斗的阀门，加入10mL(1+1)的磷酸溶液，关闭阀门，启动电热套加热升温至160℃。随着反应温度的升高，蒸馏烧瓶中的样品水溶液逐渐开始沸腾，硫化氢随水蒸气一并馏出，经冷凝后被氢氧化钠溶液吸收。当蒸出馏分达到35mL时停止蒸馏，打开放样阀门，放出吸收液；并从排气口加入5.0～8.0mL的水洗涤吸收瓶，合并洗涤液并准确定容到50mL，供离子色谱分析用。
离子色谱流动相为：1.5mol/L氢氧化钠-1.0mol/L乙酸钠-2％(体积分数)乙二胺(40:50:10，体积比)；柱温：30℃；流速：1.0mL/min；进样量： 10μL；检测器(工作电极：Ag，参比电极：Ag/AgCl)的检测电位波形为：0 min(-100mV)、0.2min(-100mV)、0.9min(-100mV)、0.91min(-1000mV)、 0.93min(-300mV)、1.0min(-300mV)。通过实际样品中硫化氢的峰面积，从工作曲线计算样品中的硫化氢含量为35.6μg/g，而相同工艺新制备的烟草浸膏对照样中的硫化氢含量为6.76μg/g。说明样品已发生了明显的腐败变质。
方法实施例4
测定样品为沉香浸膏，准确称取10.0g于250mL蒸馏烧瓶中，加入50mL 超纯水。待按图1所示搭好蒸馏装置后，从排气口加入10mL 5％氢氧化钠溶液作为硫化氢吸收液。接着打开加酸漏斗的阀门，加入10mL(1+1)的磷酸溶液，关闭阀门，启动电热套加热升温至160℃。随着反应温度的升高，蒸馏烧瓶中的样品水溶液逐渐开始沸腾，硫化氢随水蒸气一并馏出，经冷凝后被氢氧化钠溶液吸收。当蒸出馏分达到30mL时停止蒸馏，打开放样阀门，放出吸收液；并从排气口加入5.0～8.0mL的水洗涤吸收瓶，合并洗涤液并准确定容到50mL，供离子色谱分析用。
离子色谱流动相为：1.5mol/L氢氧化钠-1.0mol/L乙酸钠-2％(体积分数)乙二胺(40:50:10，体积比)；柱温：30℃；流速：1.0mL/min；进样量： 10μL；检测器(工作电极：Ag，参比电极：Ag/AgCl)的检测电位波形为：0 min(-100mV)、0.2min(-100mV)、0.9min(-100mV)、0.91min(-1000mV)、0.93min(-300mV)、1.0min(-300mV)。通过实际样品中硫化氢的峰面积，从工作曲线计算样品中的硫化氢含量为6.47μg/g，而相同工艺新制备的沉香浸膏对照样中的硫化氢含量为7.26μg/g。样品中的硫化氢含量未发生明显变化，说明样品已未发生腐败变质。
综上所述，本发明的蒸馏分离装置与现有的蒸馏装置相比，连接部件和接口大大减少，使装置的安装、蒸馏操作更方便简单、快速，成本更低，而且由于连接口减少，整套蒸馏装置的气密性更佳。蒸馏分离后的硫化氢采用离子色谱法测定，检测灵敏度远高于常用的滴定法和分光光度法。而且通过离子交换柱，硫离子可和样品中其它共存的干扰成分完全分离，避免了光度法和滴定法中因共存干扰成分影响而有可能产生假阳性的缺陷。该方法操作简单，检测快速，灵敏度高、选择性好、精密度高。运用该方法的检测结果还能够进一步准确判定烟用浸膏的变质情况，并作出相应的风险预警，降低产品变质的风险，对保障烟用香精和料液质量安全具有重要的现实意义。
Claims (7)
1.一种有效分离烟用浸膏类香料中硫化氢的装置，其特征在于：包括蒸馏烧瓶(1)、接收器(2)和吸收液贮存瓶(8)；所述的接收器(2)的主体部分呈倒U形，右侧为蒸馏进样通道，左侧为冷凝液收集通道(10)；接收器(2)的顶部设置有封闭冷凝管(3)，蒸馏进样通道、冷凝液收集通道(10)和封闭冷凝管(3)相互连通；所述的蒸馏进样通道的外侧设置有加酸漏斗(4)，蒸馏进样通道的底部与蒸馏烧瓶(1)气密连通；所述的冷凝液收集通道(10)的底端伸入吸收液贮存瓶(8)；所述的吸收液贮存瓶(8)的顶部设置有排气口(7)，底部设置有放样阀门(9)。
2.根据权利要求1所述的有效分离烟用浸膏类香料中硫化氢的装置，其特征在于：所述的接收器(2)与封闭冷凝管(3)通过磨口气密连通；所述的蒸馏进样通道与蒸馏烧瓶(1)通过磨口气密连通。
3.根据权利要求1所述的有效分离烟用浸膏类香料中硫化氢的装置，其特征在于：所述的加酸漏斗(4)顶部设有磨口，用于放置磨口玻璃塞(5)，底部设有开关阀门(6)。
4.根据权利要求1所述的有效分离烟用浸膏类香料中硫化氢的装置，其特征在于：所述的冷凝液收集通道(10)的内径为0.5-1cm，冷凝液收集通道(10)的底端距离吸收液贮存瓶(8)底部0.5-1.5cm。
5.根据权利要求1所述的有效分离烟用浸膏类香料中硫化氢的装置，其特征在于：所述的排气口(7)的口径为0.2-0.5cm。
6.根据权利要求1所述的有效分离烟用浸膏类香料中硫化氢的装置，其特征在于：所述的吸收液贮存瓶(8)的外壁有计量刻度，加酸漏斗(4)的外壁有计量刻度。
7.一种准确测定烟用浸膏类香料中硫化氢含量的方法，包括以下步骤：
(1)称取2.0～10.0g烟用浸膏类香料样品置于250mL的蒸馏烧瓶中，加入50mL超纯水混匀，然后加入磷酸调节溶液的pH值≤2，得到样品水溶液；
(2)在吸收液贮存瓶中加入10mL 5％氢氧化钠溶液，备用；
(3)将样品水溶液加热至160℃，控制蒸馏速度为2～4mL/min，样品中的硫化氢随水蒸气一并馏出，水蒸气冷凝后进入吸收液贮存瓶，被氢氧化钠溶液吸收；当蒸出馏分达到25～35mL时停止蒸馏，收集吸收液；再用5.0～8.0mL的纯水洗涤吸收液贮存瓶，合并洗涤液和吸收液，并用纯水准确定容到50mL；
(4)采用脉冲安培检测法测定合并溶液中的硫化氢含量：
其中，采用IonPacAS7离子色谱柱；离子色谱流动相为：1.5mol/L氢氧化钠：1.0mol/L乙酸钠：2％体积分数乙二胺，体积比40:50:10；柱温：30℃；流速：1.0mL/min；进样量：10μL；检测器的检测电位波形为：0min(-100mV)、0.2min(-100mV)、0.9min(-100mV)、0.91min(-1000mV)、0.93min(-300mV)、1.0min(-300mV)；
将硫离子标准储备液用1％的氢氧化钠溶液逐级稀释成10μg/mL、2.5μg/mL、0.8μg/mL、0.2μg/mL、0.08μg/mL和0.025μg/mL的系列标准溶液，线性回归分析，通过浓度和对应的峰面积进行回归得到工作曲线；再对合并溶液进样分析，根据其峰面积从工作曲线计算出硫化氢的浓度，结合样品处理流程，得到样品中硫化氢的含量值。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710567254.5A CN107271596A (zh) | 2017-07-12 | 2017-07-12 | 一种硫化氢分离装置及检测浸膏香料中硫化氢含量的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710567254.5A CN107271596A (zh) | 2017-07-12 | 2017-07-12 | 一种硫化氢分离装置及检测浸膏香料中硫化氢含量的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107271596A true CN107271596A (zh) | 2017-10-20 |
Family
ID=60072888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710567254.5A Pending CN107271596A (zh) | 2017-07-12 | 2017-07-12 | 一种硫化氢分离装置及检测浸膏香料中硫化氢含量的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107271596A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110470789A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-11-19 | 四川达兴能源股份有限公司 | 一种焦炉煤气中氰化氢的测定方法 |
| CN110646599A (zh) * | 2019-09-25 | 2020-01-03 | 福州大学 | 一种快速提取脑脊液及血清样品中硫化氢的装置及其使用方法 |
| CN111693341A (zh) * | 2019-03-14 | 2020-09-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种采样装置及其采样方法 |
| CN115541861A (zh) * | 2022-12-05 | 2022-12-30 | 山东第一医科大学附属省立医院(山东省立医院) | 一种神经内科体液取样检测装置 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102585052A (zh) * | 2012-03-07 | 2012-07-18 | 苏州大学 | 一种制备环状聚合物的方法及装置 |
| CN203736887U (zh) * | 2014-03-07 | 2014-07-30 | 潍坊科技学院 | 一种减压蒸馏装置 |
| CN203899628U (zh) * | 2014-02-21 | 2014-10-29 | 广西出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 一种用于食品二氧化硫测定的蒸馏装置 |
| CN205593822U (zh) * | 2016-05-05 | 2016-09-21 | 河北新环环境检测服务有限公司 | 一种硫化氢发生装置 |
| CN206063810U (zh) * | 2016-10-08 | 2017-04-05 | 杭州唯铂莱生物科技有限公司 | 一种提取化合物的高效旋转蒸发器 |
| CN206184006U (zh) * | 2016-10-08 | 2017-05-24 | 杭州唯铂莱生物科技有限公司 | 一种带过滤塔的旋转蒸发器 |
| CN207036783U (zh) * | 2017-07-12 | 2018-02-23 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种有效分离浸膏类香料中硫化氢的蒸馏装置 |
-
2017
- 2017-07-12 CN CN201710567254.5A patent/CN107271596A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102585052A (zh) * | 2012-03-07 | 2012-07-18 | 苏州大学 | 一种制备环状聚合物的方法及装置 |
| CN203899628U (zh) * | 2014-02-21 | 2014-10-29 | 广西出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 一种用于食品二氧化硫测定的蒸馏装置 |
| CN203736887U (zh) * | 2014-03-07 | 2014-07-30 | 潍坊科技学院 | 一种减压蒸馏装置 |
| CN205593822U (zh) * | 2016-05-05 | 2016-09-21 | 河北新环环境检测服务有限公司 | 一种硫化氢发生装置 |
| CN206063810U (zh) * | 2016-10-08 | 2017-04-05 | 杭州唯铂莱生物科技有限公司 | 一种提取化合物的高效旋转蒸发器 |
| CN206184006U (zh) * | 2016-10-08 | 2017-05-24 | 杭州唯铂莱生物科技有限公司 | 一种带过滤塔的旋转蒸发器 |
| CN207036783U (zh) * | 2017-07-12 | 2018-02-23 | 云南中烟工业有限责任公司 | 一种有效分离浸膏类香料中硫化氢的蒸馏装置 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 付友生 等: "离子色谱法测定废水中硫化物" * |
| 曹秀丽 等: "离子色谱法测定卷烟主流烟气中的硫化氢" * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111693341A (zh) * | 2019-03-14 | 2020-09-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种采样装置及其采样方法 |
| CN110470789A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-11-19 | 四川达兴能源股份有限公司 | 一种焦炉煤气中氰化氢的测定方法 |
| CN110646599A (zh) * | 2019-09-25 | 2020-01-03 | 福州大学 | 一种快速提取脑脊液及血清样品中硫化氢的装置及其使用方法 |
| CN115541861A (zh) * | 2022-12-05 | 2022-12-30 | 山东第一医科大学附属省立医院(山东省立医院) | 一种神经内科体液取样检测装置 |
| CN115541861B (zh) * | 2022-12-05 | 2023-03-10 | 山东第一医科大学附属省立医院(山东省立医院) | 一种神经内科体液取样检测装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107271596A (zh) | 一种硫化氢分离装置及检测浸膏香料中硫化氢含量的方法 | |
| CN103954678B (zh) | 一种卷烟烟灰中铬、镍、砷、硒、镉、铅元素的检测方法 | |
| CN106645555A (zh) | 一种测定水质、土壤或城市污泥中挥发酚和氰化物的方法 | |
| CN103913433A (zh) | 一种丹红注射液双效浓缩过程在线检测方法 | |
| Moghadam et al. | Simultaneous spectrophotometric determination of Fe (III) and Al (III) using orthogonal signal correction–partial least squares calibration method after solidified floating organic drop microextraction | |
| CN110940766A (zh) | 一种鱼肉中土腥味物质的测定方法 | |
| CN109085270A (zh) | 一种同时测定人体血浆中多种烟草特有亚硝胺的方法 | |
| CN101813662B (zh) | 一种检测水中氨氮含量的方法及其专用装置 | |
| CN104122221A (zh) | 中药提取过程动态趋势在线紫外分析方法 | |
| CN111458441A (zh) | 一种土壤中苯胺的检测方法 | |
| CN113310915A (zh) | 一种啤酒中残留直链烷基苯磺酸钠含量的测定方法 | |
| CN103344696A (zh) | 一种利用faims检测猪肉新鲜度的方法 | |
| CN207036783U (zh) | 一种有效分离浸膏类香料中硫化氢的蒸馏装置 | |
| CN106053659A (zh) | 烟草中烟碱碳、氢、氮稳定同位素比值的测定方法 | |
| CN106248855A (zh) | 一种烟草中生物胺的测定方法 | |
| CN110361551A (zh) | 一种在线监控预警厌氧发酵过程的装置及方法 | |
| CN105606599A (zh) | 一种白酒中氰化物的快速检测试剂盒及检测方法 | |
| CN105588910B (zh) | 塑料制品迁移物对酒产品影响的风险评估方法 | |
| CN107655849A (zh) | 一种凉茶近红外在线检测方法 | |
| CN103969323A (zh) | 一种利用75AS16O+测定烟草及烟草制品中As的方法 | |
| CN104569214B (zh) | 金属离子和有机物复合废水中低浓度对二甲苯的测定方法 | |
| CN110687062A (zh) | 一种烟气中三氧化硫含量的检测系统及检测方法 | |
| US20100281950A1 (en) | Method and apparatus for analysis of mixed streams | |
| CN110187035A (zh) | 生活饮用水中草甘膦的分析检测方法 | |
| CN111257449B (zh) | 醋类饮品中乙酸甲基位点的稳定氢同位素比值的测定方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20171020 |