CN1072675A - 二苯甲酮衍生物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明为二苯甲酮衍生物的制备方法，属于有机 化工领域。苯酚衍生物在稀碱溶液中与苯甲酰氯的 衍生物进行酯化，生成苯酯衍生物，然后再催化重排 生成较为纯净的二苯甲酮的衍生物。本发明的优点 在于，制备过程中没有盐酸产生，从而减少腐蚀性， 并且产品中异构体较少，能够获得较为纯净的目的产 品。

Description

本发明属于有机化工领域。
当前二苯甲酮衍生物（
Figure 92114914X_IMG1
）作为紫外线吸收剂，广泛应用于化妆品、涂料、塑料及其他高聚物中，以防止和降低由于紫外线作用而受到损害，以便延长其寿命。鉴于地球大气臭氧层遭破坏，紫外线达到地面量增加，致使此类物质的生产及其应用引起了广泛的重视。
目前，二苯甲酮衍生物多采用在三氯化铝催化条件下，由苯酚衍生物与苯甲酰氯的衍生物直接反应而制备，由于副产品盐酸的腐蚀性，对设备条件要求较高，并且在目的产品中异构体较多，分离较难，因此代价较高，且不易获得纯净产品。
本发明克服了上述缺陷，其优点在于，采用二步法，先酯化，后重排，没有盐酸产生，可极大地减少腐蚀性，另方面，第一步重排时，断键后，苯环带上一个羟基，对于亲核反应来说，其邻、对位最活跃，因此能够获得较为纯净的目的产品。
本发明的具体方案如下：
苯酚衍生物在稀碱溶液中与苯甲酰氯的衍生物进行酯化，生成苯酯衍生物，然后再催化重排成较为纯净的二苯甲酮衍生物，方程式为：
式中：R、R1、R2、R3为：-H;-OH;-O（CH2）nCH3或-（CH2）nCH3。n＝0～7。
先将苯酚衍生物溶于稀碱溶液中，在搅拌下加入定量的苯甲酰氯衍生物，将混合物加热到70～100℃，保持4～10小时，再冷至60～70℃后，分离出水相，保留苯酯衍生物，并在60～70℃下，减压脱除残余水份，然后在搅拌下分批加入定量的三氯化铝，在100～130℃下，加热3～6小时，冷却后，在搅拌下注入冰冷的浓盐酸中，分离出水相后，用热水洗涤，再用碱溶液洗涤，之后，进一步精制，即得目的产品。
实施例：
第一步酯化，将12.4g间羟基苯甲醚溶解在70ml10%的氢氧化钠溶液中，在搅拌下加入15.6g对甲基甲酰氯，加热混合物到90℃，继续搅拌7小时，冷至65℃，分离出水相，得到对甲基苯甲酸间甲氧基苯酯。
第二步，将对甲基苯甲酸间甲氧基苯酯在65℃下减压脱除残余水份，然后在搅拌下分批加入16g三氯化铝，在120℃下，继续搅拌4小时，冷却后，在搅拌下注入16ml冰冷的浓盐酸中，分离出水相后，用15ml热水洗涤，再用0.5%氢氧化钠溶液洗涤，冷却固化后，用甲醇重结晶，则得到浅黄色针状结晶产品，约20g左右，其熔点为100～102℃。
反应方程式为：
Figure 92114914X_IMG3

Claims (4)

1、二苯甲酮衍生物的制备方法，其特征在于，苯酚衍生物在稀碱溶液中与苯甲酰氯的衍生物进行酯化，生成苯酯衍生物，然后再催化重排生成较为纯净的二苯甲酮衍生物。
2、根据权利要求1所述方法，其特征在于，先将苯酚衍生物溶于稀碱溶液中，在搅拌下加入定量的苯甲酰氯衍生物，将混合物加热到70～100℃，保持4～10小时，再冷至60～70℃后，分离出水相，保留苯酯衍生物，并在60～70℃下，减压脱除残余水份，然后在搅拌下分批加入定量的催化剂，在100～130℃下，加热3～6小时，冷却后，在搅拌下注入冰冷的浓盐酸中，分离出水相后，用热水洗涤，再用碱溶液洗涤，之后，进一步精制。
3、根据权利要求1或2所述方法，其特征在于，碱选用氢氧化钠，催化重排时催化剂选用三氯化铝。
4、根据权利要求1或2或3所述方法，其特征在于，先将苯酚衍生物溶于10%的氢氧化钠溶液中，在搅拌下加入定量的苯甲酰氯衍生物，将混合物加热到90℃，继续搅拌7小时，冷至65℃，分离出水相，保留苯酯衍生物，并在65℃下，减压脱除残余水份，然后在搅拌下分批加入定量的三氯化铝，在120℃下，继续搅拌4小时，冷却后，在搅拌下注入冰冷的浓盐酸中，分离出水相后，先用热水洗涤，再用稀氢氧化钠溶液洗涤，最后用甲醇重结晶法进行精制。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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