CN107266292A - 一种合成苯乙基间苯二酚的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种合成苯乙基间苯二酚的方法，属于有机化学领域。旨在提供一种提高间苯二酚利用率、高收率的合成苯乙基间苯二酚的方法。本发明所述的技术方案包括下述步骤：步骤1：在催化剂的作用下，将苯与2,4‑二乙酰氧基苯乙烯在50～100℃下反应3～7h，得中间体；步骤2：将中间体与甲醇在30～80℃下反应1～3h，得苯乙基间苯二酚；其中，所述的2,4‑二乙酰氧基苯乙烯：苯：催化剂：甲醇的摩尔比为1:2～100:0.001～1:2.4～50。本发明可用于合成苯乙基间苯二酚。

Description

一种合成苯乙基间苯二酚的方法
技术领域
本发明涉及有机化学领域，尤其是一种合成苯乙基间苯二酚的方法。
背景技术
苯乙基间苯二酚即化合物Ⅲ，由间苯二酚和苯乙烯通过付克烷基化反应一步法合成，然后通过除杂精制得到产品。
付克烷基化反应为亲电取代反应，由于间苯二酚苯环上两个酚羟基的强推电子作用，苯环活化程度高，各个位置均可反生反应，分别生成化合物Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ，其比例约为6:2:2。然后由于苯乙基也是推电子集团，化合物Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ的反应活性比间苯二酚更高，生成二取代甚至三取代产物，如化合物Ⅵ、Ⅶ。为了抑制多取代产物，必须增大间苯二酚/苯乙烯的摩尔比，但是效果有限，比如摩尔比为1的时候，化合物Ⅲ在总反应产物中的含量为30％，比如摩尔比为2的时候，含量为57％，摩尔比为3的时候，含量为60％。由于间苯二酚的价格远高于苯乙烯，因此造成成本升高。
总之，现有工艺由于反应的特点造成了一系列的缺陷，首先是主要原料间苯二酚的利用率低(约50％)，造成成本升高。其次，反应选择性不高(约60％)，副产物多，并且副产物为产品的同分异构体，难以分离，最终的收率约为30％左右。
发明内容
针对上述不足，本发明旨在提供一种提高间苯二酚利用率、高收率的合成苯乙基间苯二酚的方法。
为了实现上述技术效果，本发明提供的技术方案是这样的：一种合成苯乙基间苯二酚的方法，包括下述步骤：
步骤1：在催化剂的作用下，将苯与2,4-二乙酰氧基苯乙烯在50～100℃下反应3～7h，得中间体；
步骤2：将中间体与甲醇在30～80℃下反应1～3h，得苯乙基间苯二酚；
其中，所述的2,4-二乙酰氧基苯乙烯：苯：催化剂：甲醇的摩尔比为1:2～100:0.001～1:2.4～50。
优选地，所述的2,4-二乙酰氧基苯乙烯：苯：催化剂：甲醇的摩尔比为1:10～20:0.005:10～20。
优选地，步骤1的反应温度为70-90℃，最优选80℃。
优选地，步骤2的反应温度为60-70℃，最优选64℃。
优选地，步骤1的反应时间为5～6h。
优选地，步骤2的反应时间为1～2h。
优选地，所述的催化剂为磷酸、盐酸、乙酸、硫酸、磷钨酸、无水三氯化铝、氨基磺酸、对甲基苯磺酸中的一种或几种。
优选地，所述的步骤2具体为：降温至0～50℃，向中间体中加入甲醇，升温至30～80℃，反应1～3h，降温15-25℃，结晶，得苯乙基间苯二酚。
本发明的反应过程如图1所示。
本发明与传统方法相比，整个反应过程简单高效，总收率可以达到80％，产品纯度达到99.5％以上(液相色谱检测)。
附图说明
图1为本发明的反应过程图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，对本发明的权利要求做进一步的详细说明，但不构成对本发明的任何限制，任何在本发明权利要求保护范围内所做的有限次修改，仍在本发明的权利要求保护范围内。
实施例1
将0.2mol 2,4-二乙酰氧基苯乙烯投入到带搅拌的三口烧瓶中，投入4mol苯，投入0.001mol对甲基苯磺酸，升温至80℃回流，保持温度5小时。然后降温至50℃，加入4mol甲醇，升温至64℃回流，保持1小时。然后常压蒸馏，蒸出溶剂。烧瓶内残余物质经重结晶得到32g产品，经液相色谱检测，含量99.5％，收率80％。
实施例2
将1mol 2,4-二乙酰氧基苯乙烯投入到带搅拌的三口烧瓶中，投入2mol苯，投入1mol磷酸，升温至50℃回流，保持温度7h。然后降温至50℃，加入2.4mol甲醇，升温至80℃回流，保持1h。然后常压蒸馏，蒸出溶剂。烧瓶内残余物质经重结晶得到32g产品，经液相色谱检测，含量98％，收率83％。
实施例3
将1mol 2,4-二乙酰氧基苯乙烯投入到带搅拌的三口烧瓶中，投入100mol苯，投入0.001mol盐酸，升温至100℃回流，保持温度3h。然后降温至25℃，加入50mol甲醇，升温至30℃回流，保持3h。然后常压蒸馏，蒸出溶剂。烧瓶内残余物质经重结晶得到32g产品，经液相色谱检测，含量98.7％，收率85％。
实施例4
将1mol 2,4-二乙酰氧基苯乙烯投入到带搅拌的三口烧瓶中，投入50mol苯，投入0.1mol无水三氯化铝，升温至75℃回流，保持温度5h小时。然后降温至45℃，加入25mol甲醇，升温至60℃回流，保持2h小时。然后常压蒸馏，蒸出溶剂。烧瓶内残余物质经重结晶得到32g产品，经液相色谱检测，含量98.9％，收率81％。
以上所述的仅为本发明的较佳实施例，凡在本发明的精神和原则范围内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围内。

Claims (8)

1.一种合成苯乙基间苯二酚的方法，其特征在于，包括下述步骤：
步骤1：在催化剂的作用下，将苯与2,4-二乙酰氧基苯乙烯在50～100℃下反应3～7h，得中间体；
步骤2：将中间体与甲醇在30～80℃下反应1～3h，得苯乙基间苯二酚；
其中，所述的2,4-二乙酰氧基苯乙烯：苯：催化剂：甲醇的摩尔比为1:2～100:0.001～1:2.4～50。
2.根据权利要求1所述的一种合成苯乙基间苯二酚的方法，其特征在于，所述的2,4-二乙酰氧基苯乙烯：苯：催化剂：甲醇的摩尔比为1:10～20:0.005:10～20。
3.根据权利要求1所述的一种合成苯乙基间苯二酚的方法，其特征在于，步骤1的反应温度为70-90℃。
4.根据权利要求1所述的一种合成苯乙基间苯二酚的方法，其特征在于，步骤2的反应温度为60-70℃。
5.根据权利要求1所述的一种合成苯乙基间苯二酚的方法，其特征在于，步骤1的反应时间为5～6h。
6.根据权利要求1所述的一种合成苯乙基间苯二酚的方法，其特征在于，步骤2的反应时间为1～2h。
7.根据权利要求1所述的一种合成苯乙基间苯二酚的方法，其特征在于，所述的催化剂为磷酸、盐酸、乙酸、硫酸、磷钨酸、无水三氯化铝、氨基磺酸、对甲基苯磺酸中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的一种合成苯乙基间苯二酚的方法，其特征在于，所述的步骤2具体为：降温至0～50℃，向中间体中加入甲醇，升温至30～80℃，反应1～3h，降温15-25℃，结晶，得苯乙基间苯二酚。
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CN109534960A (zh) * 2018-11-26 2019-03-29 辽宁大学 基于H2SO4-SiO2固体酸催化剂的适于工业制备苯乙基间苯二酚的方法

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