CN107265486B - 利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法,S1,将含锂铝质岩和硫磷混酸浸出剂混合,浸出,过滤得到含锂浸出液;S2,加入双氧水,搅拌,加入氨水溶液调节pH,补加水稀释,过滤得到含锂净化液;S3,蒸发浓缩,形成热的饱和溶液,冷却结晶,析出硫酸铵和磷酸二氢铵混合晶体,得到含锂浓缩液;S4,加入氯化镁,再逐渐添加氢氧化钠溶液调节pH,搅拌,在常温下反应,反应结束后,过滤,得到除磷滤液;S5,将除磷滤液加热浓缩,加入固体碳酸钠,反应结束,趁热过滤,用开水洗涤沉淀,烘干得到碳酸锂。本发明采用化学沉淀法,以氨水为铝沉淀剂,以镁盐为磷沉淀剂,实现锂铝分离和锂磷分离,最终制得碳酸锂。
Description
技术领域
本发明属于锂盐制备技术领域,涉及一种制备碳酸锂的新方法,特别是一种 利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法。
背景技术
近年来,锂和锂产品在高新技术领域的应用得到不断发展,战略地位不断提 升。锂资源经开采加工后可制得多种锂产品,主要有碳酸锂、氢氧化锂、氯化锂、 磷酸锂、溴化锂、磷酸二氢锂等,其中碳酸锂是最重要的锂产品,是锂工业的基 础原料,不仅可直接使用,还可作为原料与其他化合物反应制得其他锂产品,广 泛应用于锂电池、陶瓷、玻璃、核反应堆、航空航天、制冷、焊接、冶炼、医药 等领域,尤其在锂电池应用方面具有突出的环保特性,而成为新世纪重要的绿色 能源材料之一。
目前,制备碳酸锂的原料主要为花岗伟晶岩矿床和盐湖卤水,国内以花岗伟 晶岩矿床为主,国外则以盐湖卤水为主。国内外学者对其进行了大量研究,取得 了大量研究成果,但以含锂铝质岩为原料制备碳酸锂的研究鲜有报道。本研究以 含锂铝质岩为原料,以硫磷混酸为浸出剂,其浸出液显著特点是铝离子含量高, 而锂离子含量低,且含锂浓缩液中含有大量磷,直接加沉淀剂碳酸钠,会生成溶 解度更小的磷酸锂,要制得碳酸锂,需在沉锂前除磷,二者导致碳酸锂制备困难。 因此,如何实现浸出液中锂铝的分离及含锂浓缩液中锂磷的分离,同时又能减少 分离过程锂离子的损失,是制备碳酸锂的关键。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法,确定碳酸锂 的制备工艺流程,为有效提取含锂铝质岩中的微量元素锂提供有价值的基础研究 资料,以克服现有技术存在的问题。
本发明是这样实现的:
本发明是这样一种利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法,它主要包括如下步 骤:
S1,将含锂铝质岩和硫磷混酸浸出剂按固液比1:4混合,在100℃下浸出3h, 反应结束后,过滤得到含锂浸出液;所述固液比指含锂铝质岩矿粉质量与硫磷混 酸浸出剂体积比;其中硫磷混酸浸出剂体积单位为ml,含锂铝质岩矿粉质量单 位为g。
S2,往所述含锂浸出液中加入双氧水,不断搅拌,再逐渐加入氨水溶液调节 pH值至5.5,补加水稀释,过滤得到含锂净化液;
S3,将所述含锂净化液蒸发浓缩,形成热的饱和溶液,冷却结晶,析出大部 分硫酸铵和磷酸二氢铵混合晶体,得到含锂浓缩液;
S4,往含锂浓缩液中加入氯化镁,再逐渐添加氢氧化钠溶液调节pH值至9.5, 同时不断搅拌,搅拌强度为300r·min-1,在常温下反应1h,反应结束后,过滤, 得到除磷滤液;
S5,将除磷滤液加热浓缩,保持温度在90℃以上,加入固体碳酸钠,反应 30min,反应结束,趁热过滤,用开水洗涤沉淀,烘干得到碳酸锂。
其中:
S1中所述含锂铝质岩粒度为-0.074mm,所述硫磷混酸浸出剂是按浓硫酸: 浓磷酸:去离子水=3~5:3~5:4~6的体积比构成。
S1中所述浸出为搅拌浸出,搅拌强度为300r·min-1。
S2中所述双氧水为Fe2+氧化剂,氨水为Al3+和Fe3+的沉淀剂。
S2中含锂浸出液稀释倍数为0倍~2倍,双氧水浓度为30%,双氧水体积为 含锂浸出液体积的5%,氨水浓度为6mol·L-1~14mol·L-1,温度为25℃~65℃, 搅拌强度为300r·min-1,补加水温度为45℃。
S4中所述氯化镁为磷沉淀剂,氢氧化钠溶液为pH调整剂。
S4中所述氯化镁在每100mL~200ml含锂浓缩液中的添加量为8g~18g,氢 氧化钠溶液浓度为10mol·L-1。
S5中所述固体碳酸钠为锂沉淀剂。
本发明具有如下有益效果:
本发明提供了一种利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法,通过采用硫磷混酸浸 出铝质岩中的锂,使大部分锂游离出来,锂的浸出率在95%以上。
本发明提供了一种利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法,以价廉易得的双氧水 为氧化剂,氨水为沉淀剂,采用化学沉淀法有效分离浸出液中的锂和铝,铝离子 沉淀率达99.9%~99.99%。
本发明提供了一种利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法,充分利用含锂浓缩液 含氨氮和磷的特点,以镁盐为沉淀剂,采用磷酸铵镁沉淀法有效分离浓缩液中的 锂和磷,磷沉淀率高达93.32%。
本发明提供了一种利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法,确定了碳酸锂的制备 工艺流程,具有操作简单、可靠性高、适应性强、锂浸出率高、铝沉淀率高、磷 沉淀率高等优点,还可综合回收氢氧化铝、硫酸铵、磷酸二氢铵、磷酸铵镁等副 产品。
本发明采用化学沉淀法,以氨水为铝沉淀剂,以镁盐为磷沉淀剂,实现锂铝 分离和锂磷分离,最终制得碳酸锂,这对铝质岩综合治理和资源综合利用具有一 定指导作用和参考价值,也对锂工业的发展具有重要意义。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案进行进一步详细说明。
实施例1:
将含锂铝质岩20~100g和硫磷混酸浸出剂固按液比1:4混合,在100℃下搅 拌浸出3h,搅拌强度为300r·min-1,反应结束后,过滤得到含锂浸出液,锂浸 出率为99.67%,铝浸出率为88.35%。在45℃下,往上述含锂浸出液中加入体积 为含锂浸出液体积5%的质量分数为30%的双氧水,不断搅拌,再逐渐加入6 mol·L-1氨水调节pH至5.5,过滤得到含锂净化液,锂损失率为33.56%,铝沉淀 率为99.95%。将上述含锂净化液蒸发浓缩,形成热的饱和溶液,冷却结晶,析 出大部分硫酸铵和磷酸二氢铵混合晶体,得到含锂浓缩液。往含锂浓缩液中加入 18g氯化镁,再逐渐添加氢氧化钠溶液调节pH至9.5,同时不断搅拌,搅拌强度为300r·min-1,在常温下反应1h,反应结束后,过滤,得到除磷滤液,磷沉淀 率为93.32%。最后将除磷滤液加热浓缩,保持温度在90℃以上,按计算量的110% 加入固体碳酸钠,反应30min,反应结束,趁热过滤,用开水洗涤沉淀,烘干得 到碳酸锂。含锂铝质岩矿粉质量本实验过程中取20克~100克;氯化镁在每100 mL~200ml含锂浓缩液中的添加量为8g~18g,氢氧化钠溶液浓度为10mol·L-1。
当然,以上只是本发明的具体应用范例,本发明还有其他的实施方式,凡采 用等同替换或等效变换形成的技术方案,均落在本发明所要求的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法,其特征在于包括如下步骤:
S1,将含锂铝质岩和硫磷混酸浸出剂按固液比1:4混合,在100 ℃下浸出3h,反应结束后,过滤得到含锂浸出液;所述固液比指含锂铝质岩矿粉质量与硫磷混酸浸出剂体积比;
S2,往所述含锂浸出液中加入双氧水,不断搅拌,再逐渐加入氨水溶液调节pH值至5.5,补加水稀释,过滤得到含锂净化液;
S3,将所述含锂净化液蒸发浓缩,形成热的饱和溶液,冷却结晶,析出硫酸铵和磷酸二氢铵混合晶体,得到含锂浓缩液;
S4,往含锂浓缩液中加入氯化镁,再逐渐添加氢氧化钠溶液调节pH值至9.5,同时不断搅拌,搅拌强度为300 r·min-1,在常温下反应1 h,反应结束后,过滤,得到除磷滤液;
S5,将除磷滤液加热浓缩,保持温度在90℃以上,加入固体碳酸钠,反应30 min,反应结束,趁热过滤,用开水洗涤沉淀,烘干得到碳酸锂。
2.根据权利要求1所述的利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法,其特征在于:S1中所述含锂铝质岩粒度为-0.074mm,所述硫磷混酸浸出剂是按浓硫酸 : 浓磷酸 : 去离子水=3~5 :3~5 : 4~6的体积比构成。
3.根据权利要求1所述的利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法,其特征在于:S1中所述浸出为搅拌浸出,搅拌强度为300 r·min-1。
4.根据权利要求1所述的利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法,其特征在于:S2中所述双氧水为Fe2+氧化剂,氨水为Al3+和Fe3+的沉淀剂。
5.根据权利要求1所述的利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法,其特征在于:S2中含锂浸出液稀释倍数为0倍~2倍,双氧水浓度为30%,双氧水体积为含锂浸出液体积的5%,氨水浓度为6 mol·L-1~14 mol·L-1,温度为25℃~65℃,搅拌强度为300 r·min-1,补加水温度为45℃。
6.根据权利要求1所述的利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法,其特征在于:S4中所述氯化镁为磷沉淀剂,氢氧化钠溶液为pH调整剂。
7.根据权利要求1所述的利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法,其特征在于:S4中所述氯化镁在每100 mL~200ml含锂浓缩液中的添加量为8g~18g,氢氧化钠溶液浓度为10 mol·L-1。
8.根据权利要求1所述的利用含锂铝质岩制备碳酸锂的方法,其特征在于:S5中所述固体碳酸钠为锂沉淀剂。
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