CN107253925A - N‑烷基/烯基磺酰亚胺衍生物、其制备方法及应用 - Google Patents

N‑烷基/烯基磺酰亚胺衍生物、其制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107253925A
CN107253925A CN201710647484.2A CN201710647484A CN107253925A CN 107253925 A CN107253925 A CN 107253925A CN 201710647484 A CN201710647484 A CN 201710647484A CN 107253925 A CN107253925 A CN 107253925A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkenyl
alkyl
sulfimide derivative
preparation
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710647484.2A
Other languages
English (en)
Inventor
房忠雪
王羽
陶建清
王俊
黄兴才
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yancheng Teachers University
Original Assignee
Yancheng Teachers University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yancheng Teachers University filed Critical Yancheng Teachers University
Priority to CN201710647484.2A priority Critical patent/CN107253925A/zh
Publication of CN107253925A publication Critical patent/CN107253925A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/48—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of sulfonamide groups further bound to another hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
    • C07C303/40—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reactions not involving the formation of sulfonamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明实施例公开了一种N‑烷基/烯基磺酰亚胺衍生物，属于有机合成技术领域。所述N‑烷基/烯基磺酰亚胺衍生物具有通式(Ⅰ)所示的结构：其中：R选自碳原子数为1～6的烷基或烯基，这些烷基和烯基分别独立地被苯基、取代的苯基、含S原子的五元杂环、萘基所取代。本发明以羧酸类化合物和N‑氟代二苯黄酰亚胺为原料，1,10‑邻菲罗啉作为配体，催化剂的作用下，在非水溶剂中进行分子间脱羧偶联反应得到N‑烷基/烯基磺酰亚胺衍生物，能够高效地单一选择性的制备高纯度的N‑烷基/烯基磺酰亚胺衍生物，经生物活性测试结果表明，本发明实施例合成的化合物具有很好的杀虫效果，能够广泛应用于动物学、植物学以及医学等诸多领域。

Description

N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物、其制备方法及应用
技术领域
本发明属于有机合成化学技术领域，特别涉及N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物的制备方法和应用。
背景技术
磺酰胺类化合物在医药和农药上具有广泛的生物活性，是近年来有机合成研究的热点之一。因此，把磺酰胺引入到不同的化合物结构中，通过结构修饰可以产生一系列具有生物活性的化合物。特别是，通过羧酸类化合物的施密特反应形成新的C-N键(K.F.Schmidt,Ber.,1924,57B,704)，是构建胺、酰胺以及磺酰胺类化合物的最有效途径之一。然而，公开的传统的方法存在一些缺陷，例如：使用具有爆炸性的叠氮类化合物作为氮源、使用腐蚀性较强的磺酸和高毒的有机试剂。因此，开发一种清洁、简便的合成磺酰胺类化合物的方法具有重要意义。
近年来，许多科学家利用脱羧C-C、C-P以及C-X偶联反应构建许多具有生物、药物活性的功能性化合物(Science,2006,313,662；Chem.Soc.Rev.,2011,40,5030；J.Am.Chem.Soc.,2012,134,10401)。众所周知，通过脱羧C-N偶联反应是在反应物分子中引入氨基最有效的条途径之一。但是，过渡金属催化的脱羧C-N偶联反应报道较少。其中，Lei课题组首次发现了在光催化体系实现了α-羰基酸与芳基酰胺的自由机型的脱羧C(sp2)–N偶联反应。紧接着，Mainolfi和Jia课题组进一步发展了脱羧C(sp2)–N偶联反应。随后，Jiao和Bolm研究小组开发了铜催化的脱羧C(sp)–N偶联反应。因此，开发同时实现脱羧C(sp2)–N偶联反应和脱羧C(sp3)–N偶联反应是一个具有挑战的课题。到目前为止，同时实现铜催化的羧酸类化合物和N-氟代二苯磺酰亚胺合成磺酰亚胺类化合物的脱羧C(sp2)–N偶联反应和脱羧C(sp3)–N偶联反应还未见文献报道。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明通过以1,10-邻菲罗啉作为配体，在催化剂作用下由羧酸类化合物和N-氟代二苯磺酰亚胺经过分子间脱羧偶联反应，制备一系列的N-烷基/烯基磺酰亚胺类化合物。
本发明提供的N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物，具有通式(Ⅰ)所示的结构：
其中：R选自碳原子数为1～6的烷基或烯基，这些烷基和烯基分别独立地被苯基、取代的苯基、含S原子的五元杂环、萘基所取代。
优选地，所述N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物包括如下化合物：
本发明提供的N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物的制备方法，具体过程如下：
以通式(Ⅱ)所示的羧酸类化合物和N-氟代二苯黄酰亚胺为原料，1,10-邻菲罗啉作为配体，在催化剂的作用下，在非水溶剂中进行分子间脱羧偶联反应得到通式(Ⅰ)所示的N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物，其反应方程式如下所示：
其中，通式(Ⅱ)中R的定义同上。
优选地，所述催化剂用量为0.1～150mol％。
更优选地，所述催化剂用量为10～20mol％。
优选地，所述催化剂选自四氯化钛、三氯化铁、溴化铜、碘化亚铜、醋酸铜、三氟化硼乙醚、三氟甲磺酸、硫酸中的至少一种。
优选地，所述非水溶剂选自苯、二甲苯、甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙腈、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇中的至少一种。
优选地，反应温度为30～150℃。
本发明提供的N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物作为杀虫剂的应用。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明实施例以羧酸类化合物和N-氟代二苯黄酰亚胺为原料，1,10-邻菲罗啉作为配体，在铜催化剂的作用下，在非水溶剂中进行分子间脱羧偶联反应得到N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物，同时实现了脱羧C(sp2)–N偶联反应和脱羧C(sp3)–N偶联反应。
(2)本发明实施例提供的方法能够高效地单一选择性的制备高纯度的N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物，经生物活性测试结果表明，本发明实施例合成的N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物具有很好的杀虫效果，能够广泛应用与动物学、植物学以及医学等诸多领域。
附图说明
图1为本发明实施例4提供的化合物的1H-NMR的核磁共振谱图；
图2为本发明实施例4提供的化合物的13C-NMR的核磁共振谱图；
图3为本发明实施例5提供的化合物的1H-NMR的核磁共振谱图；
图4为本发明实施例5提供的化合物的13C-NMR的核磁共振谱图。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案能予以实施，下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但所举实施例不作为对本发明的限定。
需要说明的是，下面实施例中未注明具体条件的实验方法，均按照本领域的常规方法和条件进行，所用试剂如无特殊说明，均为常规试剂。
实施例1
化合物(1)的制备，具体反应方程式如下所示：
具体制备过程为：向带有磁力搅拌装置的10mL带支口圆底烧瓶中加入乙腈(2mL)作为溶剂、4-甲基苯乙酸(0.46g，1mmol)、N-氟代二苯磺酰亚胺(0.097g,1.2mmol)、碘化亚铜(0.026ml，0.3mmol)和1,10-邻菲罗啉(0.026ml，0.3mmol)，搅拌均匀后，将其放入80℃油浴中继续搅拌。TLC检测底物消失，反应结束。将反应液倾入饱和氯化钠水溶液(5mL)中，用二氯甲烷(3×6mL)萃取，合并有机相，无水硫酸镁干燥、抽虑，然后减压蒸馏除去有机溶剂，得到液体混合物，最后经过硅胶柱层析(洗脱液为V石油醚:V乙酸乙酯＝10:1)得到淡黄色固体0.41g，经过NMR、MS证实为化合物(1)，以4-甲基苯乙酸为基础，计算其收率为90％。
化合物(1)的谱图解析数据具体如下：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.78(d,J＝7.5Hz,4H),7.56(t,J＝7.5Hz,2H),7.42(t,J＝8.0Hz,4H),7.26-7.23(m,2H),7.03(d,J＝7.5Hz,2H),4.89(s,2H),2.32(s,3H)；
13C NMR(125MHz,CDCl3)δ140.0,137.8,133.4,131.4,129.1,128.9,128.7,128.0,52.2,21.0；
HRMS(ESI)m/z calculated for C20H19NNaO4S2[M+Na]+:424.0653,found424.0658。
实施例2
化合物(2)的制备，具体反应方程式如下所示：
具体制备过程和实施例1相同，不同之处仅在于，用“4-氟苯乙酸”代替“4-甲基苯乙酸”，且反应温度为30℃，反应时间为6h。经过NMR、MS证实为化合物(2)，以4-氟苯乙酸为基础，计算其收率为89％。
化合物(2)的谱图解析数据具体如下：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.80(d,J＝7.5Hz,4H),7.60(t,J＝7.5Hz,2H),7.46(t,J＝8.0Hz,4H),7.37(dd,J＝5.5,8.5Hz,2H),6.93(t,J＝9.0Hz,2H),4.89(s,2H)；
13C NMR(125MHz,CDCl3)δ163.5(d,J＝245.7Hz),139.8,133.6,131.1(d,J＝8.1Hz),130.3(d,J＝2.5Hz),128.8,128.0,115.3(d,J＝21.3Hz),51.6；
HRMS(ESI)m/z calculated for C19H16FNNaO4S2[M+Na]+:428.0402,found428.0407。
实施例3
化合物(3)的制备，具体反应方程式如下所示：
具体制备过程和实施例1相同，不同之处仅在于，用“2-噻吩乙酸”代替“4-甲基苯乙酸”，溶剂选择1，2-二氯乙烷，且反应温度为130℃，反应时间为8h。经过NMR、MS证实为化合物(3)，以2-噻吩乙酸为基础，计算其收率为91％。
化合物(3)的谱图解析数据具体如下：
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.88-7.81(m,4H),7.63-7.56(m,2H),7.50-7.42(m,4H),7.25(dd,J＝1.2,5.1Hz,1H),7.12(d,J＝2.7Hz,1H),6.92(dd,J＝3.6,5.1Hz,1H),5.09(s,2H)；
13C NMR(75MHz,CDCl3)δ139.8,137.2,133.7,129.4,128.8,127.9,127.2,126.4,47.1；
HRMS(ESI)m/z calculated for C17H15NNaO4S3[M+Na]+:416.0061,found416.0061。
实施例4
化合物(4)的制备，具体反应方程式如下所示：
具体制备过程和实施例1相同，不同之处仅在于，用“2-萘乙酸”代替“4-甲基苯乙酸”，溶剂为乙醇，且反应温度为80℃，反应时间为10h。经过NMR、MS证实为化合物(4)，以2-萘乙酸为基础，计算其收率为73％。
化合物(4)的谱图解析数据具体如下：
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ8.09(d,J＝8.4Hz,1H),7.81-7.72(m,5H),7.69(d,J＝8.4Hz,1H),7.53-7.39(m,4H),7.38-7.30(m,5H),7.25-7.17(m,1H),5.52(s,2H)；
13C NMR(75MHz,CDCl3)δ139.6,133.4,133.3,130.9,129.1,128.66,128.62,128.5,127.8,127.7,126.4,125.6,124.8,122.5,50.6；
HRMS(ESI)m/z calculated for C23H19NNaO4S2[M+Na]+:460.0653,found460.0654。
化合物(4)的1H-NMR的核磁共振谱图和13C-NMR的核磁共振谱图见图1和图2；
实施例5
化合物(5)的制备，具体反应方程式如下所示：
具体制备过程和实施例1相同，不同之处仅在于，用“4-甲氧基肉桂酸”代替“4-甲基苯乙酸”，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，且反应温度为100℃，反应时间为12h。经过NMR、MS证实为化合物(5)，以4-甲氧基肉桂酸为基础，计算其收率为98％。
化合物(5)的谱图解析数据具体如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.00(d,J＝8.0Hz,4H),7.67(t,J＝7.2Hz,2H),7.56(t,J＝8.0Hz,4H),7.30(d,J＝8.4Hz,2H),6.87(d,J＝8.4Hz,2H),6.61(d,J＝13.6Hz,1H),6.38(d,J＝13.6Hz,1H),3.81(s,3H)；
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ160.5,139.5,139.2,133.8,129.0,128.6,128.1,126.2,117.0,114.1,55.3；
HRMS(ESI)m/z calculated for C21H20NO5S2[M+Na]+:430.0783,found430.0785。
化合物(5)的1H-NMR的核磁共振谱图和13C-NMR的核磁共振谱图见图1和图2；
实施例6
化合物(6)的制备，具体反应方程式如下所示：
具体制备过程和实施例1相同，不同之处仅在于，用“4-氟肉桂酸”代替“4-甲基苯乙酸”，溶剂为甲苯，催化剂为氯化亚铜，且反应温度为100℃，反应时间为12h。经过NMR、MS证实为化合物(6)，以4-氟肉桂酸为基础，计算其收率为88％。
化合物(6)的谱图解析数据具体如下：
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.01-7.97(m,4H),7.69(t,J＝7.5Hz,2H),7.57(t,J＝8.0Hz,4H),7.36-7.31(m,2H),7.07-7.01(m,2H),6.66(d,J＝13.5Hz,1H),6.46(d,J＝13.5Hz,1H)；
13C NMR(125MHz,CDCl3)δ164.3(d,J＝248.7Hz),139.4,137.8,134.0,129.9(d,J＝3.3Hz),129.1,129.0(d,J＝12.5Hz),128.1,119.1(d,J＝1.6Hz),115.9(d,J＝21.7Hz)；
HRMS(ESI)m/z calculated for C20H16FNNaO4S2[M+Na]+:440.0402,found440.0404。
实施例7
化合物(7)的制备，具体反应方程式如下所示：
具体制备过程和实施例1相同，不同之处仅在于，用“2,4-二氯肉桂酸”代替“4-甲基苯乙酸”，溶剂为二甲亚砜，且反应温度为150℃，反应时间为16h。经过NMR、MS证实为化合物(7)，以2,4-二氯肉桂酸为基础，计算其收率为82％。
化合物(7)的谱图解析数据具体如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.02(d,J＝7.6Hz,4H),7.71(t,J＝7.6Hz,2H),7.60(t,J＝8.0Hz,4H),7.42-7.38(m,2H),7.24(dd,J＝1.2,8.4Hz,1H),7.00(d,J＝13.6Hz,1H),6.55(d,J＝13.6Hz,1H)；
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ139.3,135.4,134.4,134.1,133.2,130.8,129.7,129.1,128.2,128.1,127.4,122.4；
HRMS(ESI)m/z calculated for C20H15Cl2NNaO4S2[M+Na]+:489.9717,found489.9718。
实施例8
化合物(8)的制备，具体反应方程式如下所示：
具体制备过程和实施例1相同，不同之处仅在于，用“2-噻吩烯丙酸”代替“4-甲基苯乙酸”，溶剂为二甲亚砜，催化剂为无水醋酸铜，且反应温度为150℃，反应时间为18h。经过NMR、MS证实为化合物(8)，以2-噻吩烯丙酸为基础，计算其收率为93％。
化合物(8)的谱图解析数据具体如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.93(d,J＝7.6Hz,4H),7.62(t,J＝7.6Hz,2H),7.51(t,J＝7.6Hz,4H),7.23(d,J＝4.8Hz,1H),7.00(d,J＝3.2Hz,1H),6.96-6.93(m,1H),6.78-6.72(m,1H),6.32(d,J＝13.6Hz,1H)；
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ139.4,137.3,134.0,132.3,129.1,128.8,128.2,127.7,126.8,117.9；
HRMS(ESI)m/z calculated for C18H15NNaO4S3[M+Na]+:428.0061,found428.0064。
实施例9
化合物(9)的制备，具体反应方程式如下所示：
具体制备过程和实施例1相同，不同之处仅在于，用“1-萘烯丙酸”代替“4-甲基苯乙酸”，溶剂为二甲亚砜，催化剂为三氟甲磺酸铜，且反应温度为150℃，反应时间为20h。经过NMR、MS证实为化合物(9)，以1-萘烯丙酸为基础，计算其收率为87％。
化合物(9)的谱图解析数据具体如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.06(d,J＝8.0Hz,4H),7.89-7.82(m,3H),7.70(t,J＝7.6Hz,2H),7.59(t,J＝7.6Hz,5H),7.54-7.50(m,2H),7.48-7.42(m,2H),6.53(d,J＝13.2Hz,1H)；
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ139.5,137.3,134.0,133.4,131.2,131.1,129.6,129.1,128.5,128.2,126.7,126.2,125.4,124.8,123.7,121.6；
HRMS(ESI)m/z calculated for C24H19NNaO4S2[M+Na]+:472.0653,found472.0656。
上述实施例1-实施例9制备得到的化合物具有很好的杀虫效果，可作为杀虫剂来使用，为了证明其效果，下面以部分化合物为例，通过东方粘虫试验，对这些化合物的杀虫效果进行进一步验证。
具体的，下述表1中化合物分别配置不同浓度的水溶液，在室温条件下，当相对湿度为80％，对东方粘虫进行生物活性实验，这些化合物对东方粘虫的抑制率如下表1所示：
表1不同浓度的各化合物对东方粘虫的抑制率
由表1可以看出，随着浓度的增大，对东方粘虫的抑制率逐渐增大，其中化合物(1)浓度为100mg/L时，杀东方粘虫的生物活性可达67％，其他化合物均对东方粘虫有不同程度的抑制情况，说明本发明实施例1-实施例9提供的化合物是一种潜在的杀虫剂，可作为杀虫估计来使用，有效预防和治疗农作物的病虫害。
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，其保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内，本发明的保护范围以权利要求书为准。

Claims (9)

1.一种N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物，其特征在于，具有通式(Ⅰ)所示的结构：
其中：R选自碳原子数为1～6的烷基或烯基，这些烷基和烯基分别独立地被苯基、取代的苯基、含S原子的五元杂环、萘基所取代。
2.根据权利要求1所述的N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物，其特征在于，包括如下化合物：
3.根据权利要求1所述的N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物的制备方法，其特征在于，具体过程如下：
以通式(Ⅱ)所示的羧酸类化合物和N-氟代二苯黄酰亚胺为原料，1,10-邻菲罗啉作为配体，在催化剂的作用下，在非水溶剂中进行分子间脱羧偶联反应得到通式(Ⅰ)所示的N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物，其反应方程式如下所示：
其中，通式(Ⅱ)中R的定义同权利要求1。
4.根据权利要求3所述的N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述催化剂用量为0.1～150mol％。
5.根据权利要求4所述的N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述催化剂用量为10～20mol％。
6.根据权利要求3所述的N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自四氯化钛、三氯化铁、溴化铜、碘化亚铜、醋酸铜、三氟化硼乙醚、三氟甲磺酸、硫酸中的至少一种。
7.根据权利要求3所述的N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述非水溶剂选自苯、二甲苯、甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙腈、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇中的至少一种。
8.根据权利要求3所述的N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物的制备方法，其特征在于，反应温度为30～150℃。
9.权利要求1所述的N-烷基/烯基磺酰亚胺衍生物作为杀虫剂的应用。
CN201710647484.2A 2017-08-01 2017-08-01 N‑烷基/烯基磺酰亚胺衍生物、其制备方法及应用 Pending CN107253925A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710647484.2A CN107253925A (zh) 2017-08-01 2017-08-01 N‑烷基/烯基磺酰亚胺衍生物、其制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710647484.2A CN107253925A (zh) 2017-08-01 2017-08-01 N‑烷基/烯基磺酰亚胺衍生物、其制备方法及应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107253925A true CN107253925A (zh) 2017-10-17

Family

ID=60025372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710647484.2A Pending CN107253925A (zh) 2017-08-01 2017-08-01 N‑烷基/烯基磺酰亚胺衍生物、其制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107253925A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110590619A (zh) * 2019-09-27 2019-12-20 宁夏大学 一种二芳基砜类化合物的合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102408285A (zh) * 2011-09-15 2012-04-11 东北师范大学 一种甲苯衍生物的苄基碳氢直接胺化方法
CN106008288A (zh) * 2016-06-15 2016-10-12 西北农林科技大学 一种苯磺酰胺类化合物及其用途

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102408285A (zh) * 2011-09-15 2012-04-11 东北师范大学 一种甲苯衍生物的苄基碳氢直接胺化方法
CN106008288A (zh) * 2016-06-15 2016-10-12 西北农林科技大学 一种苯磺酰胺类化合物及其用途

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HYUN JIN KIM ET AL.: "Intermolecular Oxidative C-N Bond Formation under Metal-Free Conditions: Control of Chemoselectivity between Aryl sp2 and Benzylic sp3 C-H Bond Imidation", 《JOURNAL OF THE AMERICAN SOCIETY》 *
ZHONGXUE FANG ET AL.: "Copper（I）-catalyzed radical decarboxylative imidation of carboxylic acid with N-fluoroarylsulfonimides", 《CHEMICAL COMMUNICATIONS》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110590619A (zh) * 2019-09-27 2019-12-20 宁夏大学 一种二芳基砜类化合物的合成方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ferry et al. Electrophilic trifluoromethanesulfanylation of indole derivatives
Wei et al. Electrophilic Diamination of Alkenes by Using FeCl3− PPh3 Complex as the Catalyst
CN103936537B (zh) 一种金催化的苯酚及苯胺的选择性c-h键官能团化方法
CN105985266B (zh) 三氟甲硫基化试剂、制备方法及其应用
Dong et al. An efficient kinetic resolution of racemic Betti base based on an enantioselective N, O-deketalization
Nagao et al. Asymmetric trifluoromethylation of ketones with (trifluoromethyl) trimethylsilane catalyzed by chiral quaternary ammonium phenoxides
CN107540586B (zh) 一种二氟甲基取代的硫代芳基磺酸酯的制备方法
CN107325019B (zh) 芳胺基苯甲酰胺类化合物及n-芳基-芳胺基苯甲酰胺类化合物的制备方法
CN107098834A (zh) 一种芳香亚磺酸类化合物的制备方法
CN109438264A (zh) 一种多取代茚胺衍生物及其制备方法
CN107253925A (zh) N‑烷基/烯基磺酰亚胺衍生物、其制备方法及应用
CN106795082A (zh) 用于制备1‑(3,5‑二氯‑4‑氟‑苯基)‑2,2,2‑三氟‑乙酮的方法
CN104744394A (zh) 一种不对称合成含三氟甲基手性季碳化合物的方法
Nowaczyk et al. Asymmetric thio-claisen rearrangement induced by an enantiopure alkylsulfinyl group. Unusual preference for a boat transition state in the acyclic series
CN107954967A (zh) 一种含有磺酰基片段的香豆素化合物的制备方法
CN104151220A (zh) N，n’-二烷基二硫代草酰胺及其制备方法和用途
CN110183341A (zh) 1,2-二羰基类化合物及其合成方法
CN110272403A (zh) 一种合成含苯并二氢呋喃环和三氟甲基的氨基甲酸酯的方法
CN110054637A (zh) 一种制备苯并磺内酰胺类含手性四氢吡啶骨架的不对称合成方法
CN102775367B (zh) 一种3，4，5-三取代噁唑-2-酮的合成方法
CN106167459B (zh) 一种合成烯基硫氰酸酯衍生物的方法
CN109879731A (zh) 一类二芳基甲烷卤代烯烃衍生物及制备方法
CN101808985A (zh) 使用硫化物和有机硫铟络合物合成有机硫化合物的方法
CN105622544B (zh) 一种n-磺酰基-3,4-二氢-2h-1,4-噻嗪的合成方法
CN103864548A (zh) 一种快速高效制备1-卤代炔烃的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171017