CN107250219A - 高纯度的氨基硅氧烷 - Google Patents

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Abstract

公开了一种包括高纯度的氨基官能聚硅氧烷的组合物及其制备方法。还公开了一种氨烷基官能聚硅氧烷、一种纯化该氨烷基官能聚硅氧烷的方法、一种制备该组合物的方法、一种该组合物的用途、一种聚有机硅氧烷‑聚有机嵌段共聚物、一种聚有机硅氧烷‑聚有机嵌段共聚物的制备方法，以及成型、成形和/或挤出的制品。

Description

高纯度的氨基硅氧烷
技术领域
本发明涉及一种包括高纯度的氨基官能聚硅氧烷的组合物及其制备方法。本发明还涉及一种氨烷基官能聚硅氧烷、一种纯化这种氨烷基官能聚硅氧烷的方法、一种制备该组合物的方法、一种该组合物的用途、一种聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物、一种制备聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物的方法，以及一种成型、成形和/或挤出的成型制品。
背景技术
氨基官能聚硅氧烷通常是已知的。通常，氨烷基官能团连接在处于末端位置的硅原子上，并包括通式(I)的结构。
氨基官能聚硅氧烷通常由烯丙基胺的铂催化硅氢加成到氢化硅氧烷(例如在美国专利5,026,890、美国专利4,649,208、美国专利5,892,084，以及美国专利6,177,583中所描述的)来制备。在这些方法中，所获得的氨丙基聚硅氧烷经常带有高度着色的杂质。除了其他的以外，这些杂质可以包括通式(IV)的亚氨基烷基官能团。
其中，Ra通常为氢，Rb通常为C2-C5，任选地支链和/或不饱和烃基(参见下面的对比例4和5)，并且其中每个R1基独立地选自由单价C1-C20烷基、芳烷基、烷芳基和芳基构成的群组，它们每个均是直链的或支链的；每个R2基独立地选自由直链或支链双价的任选地具有3到7个碳原子的取代有机基构成的群组，所述碳原子能由–O-、-NH-中断。通式(IV)的杂质通常以不可控制的用铂催化的硅氢加成反应的副产物而被检测到，占聚合物中总氨烷基的约2到约10mole％的水平。通式(IV)的杂质，除了其他的以外，可由在7.4到7.7ppm的范围内和/或接近5.7、3.31、2.22、1.8和1.50ppm的质子NMR信号鉴定出来。而且，在上述方法中，还有其他副产物。例如，除了其他的以外，不良的高度着色杂质通常通过3.1到3.4的范围内以及接近4.0ppm的质子NMR信号鉴定出来。
这些亚氨基烷基杂质在这些材料的应用中是有害的。特别是，式(I)的直链氨丙基聚硅氧烷被用来制备直链聚硅氧烷-聚酰亚胺和聚硅氧烷-聚醚酰亚胺嵌段共聚物。
美国专利3,325,450描述了由通式(I)的氨丙基官能聚硅氧烷与有机二酐反应来制备聚硅氧烷-聚酰亚胺嵌段共聚物的方法。
美国专利4,586,997描述了由通式(I)的氨丙基官能聚硅氧烷与有机二(醚酐)以及有机二胺反应来制备聚硅氧烷-聚醚酰亚胺嵌段共聚物的方法。
这些氨丙基官能聚硅氧烷中的通式(IV)的亚氨基烷基杂质在这些嵌段共聚物材料的合成中是不反应的，由于其导致降低了嵌段共聚物的形成以及分子量控制差，因此是有害的链末端基。不希望受到理论的束缚，一般认为有色杂质包括二级氨基官能硅氧烷，其在嵌段共聚物合成中也起到有害链末端基的作用。而且，高度着色的杂质导致所合成的嵌段共聚物中增加了有害颜色。
使用美国专利5,026,890、4,649,208、5,892,084以及6,177,583中描述的现有技术，不可避免会产生通式(IV)的杂质(例如，下面的对比例4和5)。在于铂催化下的烯丙基胺与氢化硅氧烷的直接反应中，没有能够避免这些副产物的已知的技术。
或者，已经提出通过首先保护烯丙基胺中的初始氨基官能团，然后进行氢化硅氧烷和铂的硅氢加成，并接着通过氨基官能团的脱保护产生最后的氨基官能聚硅氧烷，从而来避免形成通式(IV)杂质。
美国专利4,584,393描述了丙烯胺与三甲基氯硅烷的反应，然后通过蒸馏纯化产生硅氮烷，
然后，这种硅氮烷在铂的催化作用下与氢化硅氧烷反应，并且最后硅氮烷基水解形成式(I)的氨丙基官能聚硅氧烷。这种方法产生的产品通常为高度着色的。
英国专利2,185,984描述了首先用烯丙基胺与简单的酮(例如甲基乙基酮或环己酮)形成酮亚胺，接着通过蒸馏来中和纯化氯胺酮所使用的酸性催化剂。然后这种酮亚胺在铂的催化作用下与氢化硅氧烷反应。最后，酮亚胺基通过酸催化水解来除去。用来除去酮亚胺基的酸性催化剂优选为酸性活化粘土。
根据美国专利4,584,393和英国专利2,185,984的方法具有采用高毒性烯丙基胺反应而产生需要纯化的中间产物的缺点。这增加了成本以及不必要的毒性中间产物和副产物的处理。此外，这些方法没有提供除去有色杂质，所述有色杂质可在硅氢加成和后续的操作中形成。
发明内容
因此，本发明的一个目的是克服现有技术中已知的至少一项、优选所有的缺点。尤其是，本发明的一个目的是提供一种生产低色度以及无杂质(优选不含亚氨基烷基杂质)的氨基官能聚硅氧烷的具有成本效益的方法。本发明提供了一种针对这种需求的方案。这些目的已通过如下文所述的本发明的组合物、氨烷基官能聚硅氧烷、纯化方法、制备组合物的方法、用途、聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物、用于制备聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物的方法，以及成型、成形和/或挤出的成型制品得到了解决。
因此，本发明提供了一种组合物，包括，或在另一个实施例中本质上构成如下，或在另一个实施例中构成如下
(A)至少一种通式(I)的氨烷基官能聚硅氧烷，
其中，每个R1基独立地选自由单价的C1-C20烷基、芳烷基、烷芳基和芳基构成的群组，它们每个均为直链的或支链的；每个R2基独立地选自由直链或支链双价的任选地具有3到7个碳原子的取代有机基构成的群组，所述碳原子能由–O-、-NH-中断，并且n(此处以及在下文中)为具有0至2000的值的整数，
(B)至少一种不同于(A)的化合物，该化合物通过至少一种烯胺和至少一种氢化硅氧烷在铂催化剂的存在下硅氢加成获得，以及
(C)任选的至少一种不同于(A)和(B)且不包含任何NH2-官能度的化合物，
其特征在于，组分(A)和(B)的NH2-官能度的总和在1.96至<2.00的范围内。
因此，本发明的组合物实质上为纯的通式(I)的氨烷基官能聚硅氧烷。本发明提供了包括具有可控结构以及高纯度的线性氨基官能聚硅氧烷的组合物，其在制备聚硅氧烷-聚有机嵌段共聚物的方法中特别有用。令人惊讶的是，发现通过用化学计量过量的强酸水解并在高温和减压下脱除合成的氨基硅氧烷酸盐，可有效地除去在烯丙基胺与氢化硅氧烷的硅氢加成产物中常见的亚氨基烷基杂质。催化量的酸的使用，如英国专利2,185,984中所描述的那样，无法除去大部分的亚氨基烷基杂质。而且，采用有效的脱除，水解更加有效。还令人惊讶的是，通过在碱性催化条件下经中和的水解产物的蒸馏裂解，可获得无色的氨烷基官能硅氧烷。合成的蒸馏氨烷基官能硅氧烷本质上是无色的，并且不含亚氨基烷基，并且通过碱催化重排能够被用来制备通式(I)的聚硅氧烷。特别令人惊讶的是，发现当使用本发明的方法时，不含亚氨基烷基的氨基官能硅氧烷可以高产率地回收，并且实质上所有有色的杂质保留在蒸馏的底部。因此，可以有效地控制本发明的氨烷基官能聚硅氧烷的重排。这产生了可控结构的氨烷基官能聚硅氧烷。
这里所用的术语“聚硅氧烷”包括低聚物和多聚物，它们包括至少一种二硅氧烷单元(-Si-O-Si-，式(I)中的n＝0)。这里使用的术语氢化硅氧烷是指含有末端H-Si官能团的聚二烷基硅氧烷。
本发明的组合物的特征在于，其具有组分(A)和(B)之和的NH2-官能度在1.96至<2.00的范围内。优选地，该NH2-官能度在1.9600至1.9999的范围内，并且更优选地在1.980至1.999的范围内。最优选地，所述NH2-官能度在1.9860至1.9990的范围内。所述NH2-官能度是指存在于本发明组合物中的组分(A)和(B)中的每摩尔的NH2-基的数量。总的来说，组分(A)的NH2-基有助于本发明分子的NH2-官能度。而组分(B)并不必然包括NH2-官能度，因此拉低了该组合物的总体NH2-官能度。而且，任选地存在于本发明组合物中的组分(C)不包括任何NH2-官能度，因此，其对NH2-官能度没有贡献。
根据式(I)的纯的硅氧烷具有2.0的NH2-官能度。本发明组合物中的与组分B有关的杂质(通常但不仅具有亚氨基烷基官能团)将所观测到的NH2-官能度降低到小于2.0的值。测定NH2-官能度的方法是本领域的技术人员已知的。优选地，NH2-官能度用1H-NMR光谱、IR-光谱或通过使用在冰醋酸中高氯酸滴定来测定。这些技术例如在J.Jiang,M.J.MacLachlan,Cationic Guest Inclusion in Widemouthed Schiff BaseMacrocycles,Chem.Commun.2009,5695-5697以及G.Wang,G.Jiang,J.Zhang,Preparation,curing kinetic and properties of a novelamine with flexible polyoxypropyleneside chain curing agent for epoxy resin,Thermochimic Acta,589(2014)197-206,Anal.Chim.Acta.31(1964),294-296，或美国专利3,497,485中有描述。优选地，NH2-官能度用1H-NMR光谱来测定。
组分(A)和(B)之和的NH2-官能度根据下面的公式从通过1H-NMR测定的mol-％杂质-CH官能度中来计算：
[NH2-官能度]＝2.0*(1-[mol-％杂质-CH]/100)
借此，mol百分比杂质-CH官能度可以由在7.4-7.7ppm的范围内观测到的亚氨基烷基的杂质(N＝CH)信号的相应面积积分来计算，而用于Si-R2基的是SiCH n多重态信号的积分，n可以为1或2，其在组合物的CDCl3溶剂中在0.4至0.7ppm的范围内用1H-NMR谱观测到。本领域的技术人员能鉴定R2基中的任何H的各自的信号，并因此能计算各自的NH2-官能度。优选地，该组合物包括为C3烷基的R2。以下为紧邻氨基官能度的R2的两个可能的结构：Si-CH2CH2CH2-NH2和Si-CH(CH3)-CH2-NH2，借此，SiCH 2-和SiCH的信号分别在0.46ppm和0.67ppm下观测到。因此，用于mol百分比杂质-CH的相应的计算公式如下，其中R2为C3烷基，
[mol-％杂质-CH]＝100*[Int(7.4-7.7ppm)]/{[Int(0.46ppm)]/2+[Int(0.67ppm)]}
最优选地，NH2-官能度在CDCl3中用本发明组合物的500MHz 1H-NMR谱测定，其中，组合物包括为CH2CH2CH2和CH(CH3)-CH2的R2。与杂质相关的在7.4到7.7ppm下的信号用精确设置为7.4至7.7ppm的限值来积分。而且，在0.46ppm下的峰值用精确设置为0.3至0.6ppm的限值来积分，并且积分设置为1.0000。最后，在0.67ppm下的峰值用精确设置为0.6至0.75ppm的限值来积分。Mol百分比杂质-CH用上面显示的公式来计算，然后其结果用上面显示的公式用来确定NH2-的官能度。
本发明的组合物包括组分(A)、(B)和任选的(C)，或者在另一个实施例中本质上由组分(A)、(B)和任选的(C)构成，以及在另一个实施例中由组分(A)、(B)和任选的(C)构成。在一个优选的实施例中，本发明的组合物本质上由(A)、(B)和任选的(C)构成。此处以及整个申请中的术语“本质上由…构成”意指除组分(A)、(B)和(C)之外，组合物可含有其它组分，只要它们不影响或者不会有害于在用于制备聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物的方法中的本发明组合物的性能。
在一个实施例中，本发明的组合物不包括任何化合物(C)。在另一个实施例中，本发明的组合物包括化合物(C)。在后一实施例中，基于组分(A)和(B)量的总和，组分(C)优选以小于20重量％，更优选地小于15重量％，还更优选地小于10重量％的量存在。而且，基于整个组合物的总重量，组分(C)优选以小于20重量％，更优选地小于15重量％，还更优选地小于10重量％的量存在。
如果组分(C)存在于本发明的组合物中，那么其不具有任何NH2-官能度。由于组分(C)不同于(A)和(B)，那么组分(C)不包括含有通式(IV)的亚氨基烷基官能团的杂质：
其中Ra、Rb、R1和R2定义如上，特别是产生于硅氢加成。优选地，组分(C)不含任何氮-官能度。而且，优选地，组分(C)为任何化合物，优选为有机化合物，当所述化合物用于化合物(A)和任选的化合物(B)与有机单体聚合反应以生成聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物时，其是惰性的。优选地，在上下文中，表述“惰性的”的意思是该化合物不与进行聚合反应的有机单体发生反应，因此，优选地其自身不被纳入到嵌段共聚物的骨架中，所述嵌段共聚物的骨架由该反应而构建。在合成的嵌段共聚物中，组分(C)优选地不产生聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物生成反应中的有害链末端，以及不产生不良的增色，所述有害链末端可导致降低嵌段共聚物的生成以及分子量可控性差。更优选地，组分(C)与组分(A)和组分(B)是易混合的。特别优选的是，组分(C)由至少一种非官能聚硅氧烷，或极性或非极性有机化合物构成。任选的组分(C)的示例包括非官能聚硅氧烷，即不具有官能团，例如，环状或直链聚二烷基硅氧烷，例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环七硅氧烷或六甲基二硅氧烷；或有机化合物，例如庚烷、环己烷、甲苯、二甲苯、二丁基乙醇胺、三甲胺、三乙胺、三丁胺、乙醇、异丙醇、苯甲醇、油醇、二乙醚、二丁醚、二氧六环、四氢呋喃或类似物。
优选地，式(I)的末端Si原子独立地与R2基的碳原子键合，所述R2基具有至少一个氢取代基。
在一个优选的实施例中，n为0至200。更优选地，n为0至100。更优选地，R1代表甲基，和/或R2代表具有3个碳原子的直链或支链二价基。甚至更优选地，n为0至200，并且R1代表甲基，以及R2代表具有3个碳原子的直链或支链二价有机基，以及烯胺为烯丙基胺。
优选地，R1基独立地选自单价的甲基或苯基。更优选地，R1基团为甲基。优选地，R2基为直链或支链的二价C3或C4的烷基。更优选地，R2基为直链或支链的二价C3基。而且，优选R2包括至少一个氢原子。甚至更优选地，R2为–CH2CH2CH2-或–CH(CH3)CH2-。
在一个实施例中，优选式(I)中的n为0至7。在另一个实施例中，优选式(I)中的n为6至2000。
组分(B)为不同于(A)的至少一种化合物，并由至少一种烯胺和至少一种氢化硅氧烷在铂催化剂的存在下通过硅氢加成获得。该组分(B)优选包括通常已知的至少一种烯胺和至少一种氢化硅氧烷之间的硅氢加成反应的至少一种副产物。该反应的基本产品为组分(A)。在该硅氢加成反应中使用的烯胺具有自由的氨基官能度。这意味着至少一种烯胺没有被任何保护基团所保护。
优选地，至少一种烯胺具有结构通式(II)
R3-CH＝C(R3)-CH(R3)-NH2， (II)
其中，每个R3独立地选自由氢和单价的C1-C4烷基构成的群组。优选的烯胺的示例包括烯丙基胺、2-甲基烯丙基胺或2-丁烯基胺。更优选地，至少一种烯胺为烯丙基胺。
优选地，组分(B)由如美国专利5,026,890、美国专利4,649,208、美国专利5,892,084和美国专利6,177,583中描述的任何一种硅氢加成反应获得。针对可用于获得组分(B)的硅氢加成反应的条件，这些文献中的每一个均通过引用被纳入到本发明中。而且优选的，可以使用美国专利2,823,218、美国专利3,159,662、美国专利3,159,662、美国专利3,220,972、美国专利3,522,327、美国专利3,715,334、美国专利3,715,452、美国专利4,288,345和美国专利号7,202,320中描述的任何铂硅氢加成催化剂，这些专利均通过引用而整体地纳入到本发明中。优选地，组分(B)包括至少一种亚氨基烷基官能度。而且，组分(B)包括具有至少一种式(IV)结构的至少一种化合物。更优选地，组分(B)包括至少一种有色副产物，所述副产物可由通式(I)的硅氧烷或具有至少一个亚氨基烷基官能度的聚硅氧烷通过氧化形成。同样优选地，组分(B)包括至少一种有色副产物，其由通式(I)的硅氧烷或具有至少一个亚氨基烷基官能度的聚硅氧烷与酸的反应形成。在谈到“杂质”或“不纯的氨烷基官能聚硅氧烷”时，所述杂质指的是组分(B)。优选地，在本发明的组合物中，基于组分(A)和(B)的总重量之和，组分(B)以>0至约4重量％的量存在。更优选地，在本发明的组合物中，基于组分(A)和(B)之和，组分(B)以>0至约2mol％，优选地以>0至约1mol％，以及最优选地以>0至约0.5mol％的量存在。在本发明的组合物中，基于组分(A)和(B)的总重量之和，组分(B)可以>0.0001重量％，或>0.001重量％，或>0.01重量％的量存在。
更优选地，本发明的组合物的特征在于组分(B)包括至少一种化合物，所述化合物包括至少一种亚氨基烷基官能度，并且基于组分(A)和(B)的总重量之和，包括至少一种亚氨基烷基官能度的所述至少一种化合物以>0至约4重量％的量存在。更优选地，本发明组合物的特征在于组分(B)包括至少一种化合物，所述化合物包括至少一种亚氨基烷基官能度，并且基于组分(A)和(B)之和，包括至少一种亚氨基烷基官能度的所述至少一种化合物以>0至约2mol％，优选以>0至约1mol％以及最优选以>0至约0.5mol％的量存在。在本发明的组合物中，包括至少一种亚氨基烷基官能度的所述至少一种化合物以基于组分(A)和(B)的总重量之和的>0.0001重量％，或>0.001重量％，或>0.01重量％的量存在。
优选地，由IR谱检测并在约1671cm-1分析具有亚氨基烷基功能特征的吸收峰来测定组分(B)的含量，其中该组分(B)包括至少一种亚氨基烷基官能度。
在本发明的一种优选的实施例中，本发明的组合物具有小于100、即0至100的范围内的Hazen色度。当旨在表达在本发明中使用的“无色”或“本质上无色”时，优选使用这个范围。Hazen色度测定是本领域的技术人员已知的，并且优选根据ASTM D1209测定。
在本发明的另一个方面，提供了通式(I)的氨基官能聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷本质上无色，即显示出低于100的Hazen数，并具有>1.96的NH2-官能度，
其中R1、R2定义如上，并且n为0至7的整数，其中，聚硅氧烷由包括如下步骤的方法制备：
i)将氨烷基官能聚硅氧烷同相对于NH2基过量的pKa≤5.5的酸以及过量的水(过量的水涉及相对于使用的酸摩尔数的水摩尔数。优选每摩尔酸使用至少3mol水。最优选的是使用大量过量的水，例如每摩尔酸至少10摩尔的水)反应，以提供质子化的氨烷基官能聚硅氧烷，所述聚硅氧烷的NH2-官能度>0(像例如>1.5或>1.6或>1.7或>1.8)且<1.96，和/或所述聚硅氧烷的色度>100Hazen数，
ii)在约40至约250℃的温度和约0.1到约1030mbar下，任选地使用惰性载气，通过蒸馏除去存在于步骤i)产物中的易挥发化合物，以提供液化的高沸点产物质子化的氨烷基官能聚硅氧烷，
iii)用至少一种碱中和步骤ii)所得的液化高沸点产物，以提供高沸点的氨烷基官能聚硅氧烷，以及
iv)在至少一种碱的存在下，解聚步骤iii)的高沸点氨烷基官能聚硅氧烷产物，并在约60至约250℃的温度和约0.1到约1030mbar下，通过蒸馏来分离所述产物，以提供式(I)的氨基官能聚硅氧烷。
在本发明的另一个方面，提供了用于纯化通式(I)的氨烷基官能聚硅氧烷的方法，
其中R1、R2定义如上，并且n为0至7的整数，所述方法包括步骤：
i)将组合物与化学计量过量的pKa≤5.5的至少一种酸以及过量的水(过量的水涉及相对于使用的酸摩尔数的水摩尔数。优选每摩尔酸使用至少3mol水。最优选的是使用大量过量的水，例如每摩尔酸至少10摩尔的水。)进行反应，所述组合物包括
(A)至少一种通式(I)的氨烷基官能聚硅氧烷，以及
(B)至少一种不同于(A)的化合物，其由至少一种烯胺和至少一种氢化硅氧烷在铂催化剂的存在下硅氢加成获得，
其中所述组合物的NH2-官能度>0(像例如>1.5或>1.6或>1.7或>1.8)，但是<1.96，化学计量过量的酸指的是相对于包括(A)和(B)组合物的NH2-官能度，
ii)在约40至约250℃的温度和约0.1到约1030mbar下，任选地使用惰性载气，通过蒸馏除去存在于步骤i)产物中的易挥发化合物，
iii)用至少一种碱中和步骤ii)所得的液化高沸点产物，以及
iv)在至少一种碱的存在下，解聚步骤iii)的产物，并在约60至约250℃的温度和在约0.1到约1030mbar下，通过蒸馏分离所述产物。
优选地，根据本发明的步骤i)在约15至约45℃的温度范围内进行。优选地，步骤ii)在约0.2至约1030mbar下实施。更优选地，本发明的步骤iv)在约0.2至约1030mbar下实施。
根据本发明，术语“中和”(动词形式或名词形式)，例如在有关步骤iii)中使用的，优选指的是步骤i)中使用并导致无氨烷基形成的酸的中和。
根据本发明，术语“用于纯化的方法”优选地涉及一种方法，其中至少一种组分(B)从包括(A)和(B)的初始组合物中除去。由此，相对于组分(A)来说，所得组合物的纯度得到了改善。优选地，该纯度以组合物的NH2-官能度来表征。组合物的纯度越高，即组合物中的组分(A)的含量越高，组合物的NH2-官能度越高。最优选地，用于纯化方法的步骤i)中的组分(A)和(B)是至少一种烯胺和至少一种氢化硅氧烷在铂催化剂的存在下硅氢加成反应的直接产物。“直接”优选地意指不需要进一步纯化，即在本发明纯化过程展开之前，所得组合物中的组分(A)已经增加了。这意味着，可以展开通常的方法步骤(例如除去溶剂，为了除去催化剂的吸附和/或过滤处理，等等)；然而，产物仍然是硅氢加成反应的直接产物。实施这些步骤可导致组合物中的组分(A)增加，然而，这种增加是无意的，并且是由于组分(B)对吸附剂或过滤材料的粘附力，等等。
更优选地，用上面描述的任何硅氢加成方法(即已知的现有技术)得到的直接产物进行方法步骤i)。优选地，步骤i)中使用的这种组合物具有100到500范围内的Hazen色度。
优选地，组分(A)和(B)为上述优选实施例中所描述的那些。更优选地，步骤i)的组合物进一步任选地包括如上定义的至少一种化合物(C)。
优选地，用于步骤i)的组合物的NH2-官能度(即基于组分(A)和(B)之和的NH2-官能度)在1至小于1.96，更优选地在1.5至1.96，以及最优选地在1.80至1.94的范围内。
在另一个方面，本发明涉及一种用于制备本质上无色且本质上不含亚氨基烷基官能杂质的通式(I)的氨基官能聚二有机硅氧烷的方法，包括上述步骤i)至iv)。根据本发明，当提及“不含亚氨基烷基官能杂质”或“不含亚氨基烷基”的通式(I)时，优选的意思是指具有所定义的NH2-官能度的本发明的组合物。这意味着优选地组分(A)、(B)和任选的(C)本质上不含具有至少一种亚氨基烷基官能度的组分(B)。
在本发明的另一个方面，提供了通式(I)的氨烷基官能聚硅氧烷，其中，聚硅氧烷本质上无色(显示为Hazen数值<100)，并具有>1.96的NH2-官能度，
其中R1、R2定义如上，并且n为6至2000的整数，其中聚硅氧烷通过包括如下步骤的方法获得：
v)将本发明的氨烷基官能聚硅氧烷或本发明的纯化方法的产物用至少一种碱性催化剂、任选地与外加的环聚二烷基硅氧烷在约60至约200℃的温度下反应一段足以实现重排的时间，
vi)使步骤v)产物中的至少一种碱性催化剂失活，以及
vii)任选地提交步骤vi)的产物到蒸馏步骤，以除去在0.1至1030mbar下具有约60℃至约250℃温度的沸点的至少一种化合物。
根据本发明，步骤v)中的“足以实现重排的时间”可由本领域的技术人员决定。步骤v)涉及平衡反应，或在环聚二烷基硅氧烷的存在下的开环平衡反应。据此，优选地，“足以实现重排的时间”指的是为了增加步骤v)中使用的析出物的n的平均值以及达到平衡所需的时间。优选地，当反应混合物达到稳定状态时达到平衡，在所述稳定状态中，n的平均值随着进一步的反应时间不再发生变化。最优选地，在平衡点，基于总的反应混合物的重量，反应混合物中的环聚二烷基硅氧烷总计小于约15重量％。
而在本发明的另一个方面，提供了本发明组合物的制备方法，其中n为6至2000的整数，所述方法包括上述的步骤v)至vii)。
在进一步的另一个方面，本发明涉及一种通过从碱催化裂化步骤(iv)中获得的纯化的氨烷基官能硅氧烷的重排来制备本质上无色以及不含亚氨基烷基杂质的通式(I)的氨基官能聚硅氧烷的方法，包括上述的步骤v)至vii)。
本发明的方法步骤i)涉及用化学计量过量的、优选超过100molar-％当量的具有pKa≤5.5的酸以及过量的水对不纯的氨烷基官能聚硅氧烷/包括(A)和(B)的组合物的处理。根据本发明，该方法步骤中的化学计量过量的酸指的是所使用的H+离子与存在于组合物中的-NH2基的摩尔比大于1.0。过量的水指的是相对于所使用的酸摩尔数的水摩尔数。优选每摩尔酸使用至少3mol水。最优选的是使用大量过量的水，例如每摩尔酸至少10摩尔的水。本发明的酸为能够质子化氨烷基官能团的任何酸。优选的酸包括乙酸、盐酸和硫酸，虽然也可以使用其他有机和无机酸。优选地，在一个实施例中，在本发明的所有方面，反应步骤i)的至少一种酸为盐酸。优选将所述酸作为水溶液加入。可加入额外的水和/或溶剂来帮助控制酸处理的氨烷基官能硅氧烷的粘度。优选的溶剂包括醇类，例如异丙醇、异丁醇或2-甲氧基丙醇。所述酸处理是放热的，因此为了控制反应混合物的温度到0至约60℃的范围内，优选使用冷却。最优选的是控制反应的温度到约10至约30℃范围内。
本发明方法的步骤ii)涉及在约40至约250℃的温度下脱除步骤i)的经酸处理的硅氧烷。虽然在正常压力下脱除是可能的，但是使用减压更为有效，并因此是优选的。优选的是在至少约50℃，更优选的约55到约120℃，并且在低于约25mbar，更优选地低于约5mbar的压力下脱除经酸处理的硅氧烷。可使用氮喷雾来帮助除去少量的水解副产物。不希望受到理论的束缚，一般认为具有化学计量的量的至少一种酸的水解会导致不含有机羰基副产物的形成，在脱除步骤ii)期间去除所述副产物。
本发明方法的步骤iii)涉及用碱中和所得的经脱除的硅氧烷。在一个实施例中，优选的是使用一种或多种无机碱的水溶液(例如水中的氢氧化钠或钾、碳酸氢钠或钾、碳酸钠或钾、氧化锌、氧化镁、磷酸钠或钾)，虽然也可以使用其他碱。优选的是使用过量的这种碱。中和后，氨基官能硅氧烷可任选地用水洗涤，并倒出水相。必要时，可重复这种水洗。
本发明方法的步骤iv)涉及碱催化裂化和通过蒸馏纯化的氨烷基官能聚硅氧烷混合物的分离。在中和步骤iii)中使用的过量的碱可作为催化剂使用。优选的是，在首次用水洗涤中和的氨基官能硅氧烷并倒出水相以除去过量的盐之后，加入额外的碱。优选地，在一个实施例中，在本发明的所有方面，步骤iv)中碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯或它们相关的硅醇化物。也可以使用其他碱。优选地，使用pKa>10的碱。在约60至约250℃的温度下进行步骤iv)。优选的是，使用减压来促进由蒸馏纯化的氨烷基官能硅氧烷混合物的回收。优选的是使用约70至约160℃的温度，以及小于约10mbar的压力。更优选的是约80至约130℃的温度，以及小于约5mbar的压力。任选地，可加入高沸点有机化合物(例如高沸点的醇类)以助于流化反应的底部。优选的是使用C18-C30的伯醇。纯化的氨烷基官能聚硅氧烷混合物在该步骤中作为馏出物收集，剩余的杂质、特别是有色化合物留在蒸馏塔的底部。在该方法中获得的纯化的氨烷基官能聚硅氧烷作为组分(A)和组分(B)的混合物与环聚二烷基硅氧烷一起获得，其中，式(I)中的n＝0–7，特别是如果初始不纯的氨基官能硅氧烷具有大于3的n值。在一个优选的实施例中，步骤iv)的产物为组分(A)和组分(B)以及环聚二烷基硅氧烷的混合物，其中n＝0-3。
本发明方法的步骤v)涉及在步骤iv)获得的纯化的氨烷基官能聚硅氧烷混合物与任选的外加的环聚二烷基硅氧烷以及碱性催化剂的反应。在步骤iv)中获得的纯化的氨烷基官能聚硅氧烷混合物，作为纯馏分或者与任选的外加的环聚二烷基硅氧烷一起，在本领域已知的碱性催化剂下反应而引起重排。这些重排反应通常指的是平衡或开环平衡反应。这些平衡反应在例如T.C.Kendrick,B.Parbhoo,J.W.White的The Chemistry of Organic Silicon Compounds,Wiley,New York,1989,pp 1289-1361中有描述，其将通过引用纳入到本发明中。优选地，在一个实施例中，在本发明的所有方面，步骤v)中的碱催化剂为氢氧化钾或氢氧化铯，和/或它们相关的硅醇化物，或季铵或氢氧化膦或它们相关的硅醇化物。重排通常在约70至约160℃的温度下进行，然而催化剂四烷基铵或四烷基氢氧化膦最好在约70至约100℃使用。优选地，重排发生在未掺水的反应物和催化剂的混合物中。然而，任选地加入惰性溶剂，例如二甲苯、醚(例如1,2-二甲氧基丙烷)或二甲基亚砜。优选的是含有氢氧化钾的催化作用。更优选的是含有四甲基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵以及它们的硅醇化物的催化作用。这些硅醇化物在本领域是已知的，并且通常从相应的氢氧化物与环聚二烷基硅氧烷的反应中获得。这些催化剂例如在A.R Gilbert和S.W.Kantor的Journal of Polymer Science,Vol.XL,35-58(1959)中有描述，其通过引用全部纳入到本发明中。
在完成步骤v)的重排后，在本发明的方法步骤vi)中失活所述催化剂。氢氧化钾或铯优选用磷酸和/或其酯中和，特别是相关的硅氧烷酯。四烷基铵或四烷基氢氧化膦以及它们相关的硅醇化物在高温下通过热降解失活，例如约120至约160℃的温度。或者，碱性催化剂和中和剂也可在步骤v)和vi)使用。
在任选的本发明的方法步骤vii)中，在约0.1至约1030mbar下具有约60℃至约250℃范围沸点的易挥发的硅氧烷，特别是过量的环聚二烷基硅氧烷，在高温和减压下通过脱除而从重排的氨烷基聚硅氧烷中除去。优选的是，除去在约5mbar下具有约60℃至约150℃范围内的沸点的易挥发的硅氧烷。更优选使用高温，特别是约100至约180℃和约0.1至约30mbar，优选地在0.1至5mbar之间。可使用充入惰性气体来促进去除挥发物。
在本发明的另一个方面，在用于制备聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物的方法中，使用本发明的组合物或本发明的氨烷基官能聚硅氧烷，其中，至少一种共聚物嵌段选自由聚亚安酯、聚酰亚胺和聚醚酰亚胺构成的群组。根据本发明，聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物优选包括二-、三-或四嵌段共聚物。
在本发明进一步的另一个方面，提供了一种聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物，包括由根据本发明的组合物或本发明的氨烷基官能聚硅氧烷的聚合获得的至少一种嵌段。
优选地，本发明的聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物包括选自由如下结构通式构成的群组的至少一种嵌段：
结构通式，
结构通式，
以及这些结构通式的任意组合，
其中n＝0至200，优选n＝6至100，
任选地，与选自由如下结构通式构成的群组的至少一种结构组合，
结构通式，
结构通式，
以及这些结构通式的任意组合，
其中a独立地为大于或等于1的任何数，
R1和R2定义如上，
R4为Ar或直链或支链二价的C6–C20的脂烃基，其可含有选自由-O-、-S-、-SO2-或
以及构成的群组的一个或多个基团，
以及
其中Y选自由单键、氧原子、羰基、硫原子、SO2基、二价的C1–C20脂烃基、二价的C5–C20脂环基以及该基团成员的组合构成的群组，并且其中，Ar选自：
以及
其中
W选自由单键、氧原子、羰基、硫原子、SO2基、二价的C1–C20脂烃基、二价的C5–C20脂环基以及该基团成员的组合构成的群组，并且
V代表苯基部分上的至少一种取代基，选自由氢、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基以及卤素原子构成的群组。
而在另一个方面，本发明涉及一种用于制备聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物的方法，其中本发明的组合物或本发明的氨烷基官能聚硅氧烷与一种或多种有机二酐单独地或与一种或多种结构通式(III)的非硅氧烷有机二胺一起反应，所述有机二酐选自结构通式
，以及
构成的群组。
H2N-R4-NH2(III)，
其中Y、Ar定义如上，R4定义如上。本发明二酐的特别优选的示例为
本发明二胺特别优选的示例为
制备这种嵌段共聚物的普通方法在现有技术中是已知的，并且在US 3,325,450、US 4,586,997、US 4,395,527或US 4,670,497中有描述。
而在另一方面，本发明涉及含有本发明的聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物的成型、成形和/或挤压的制品。
因此，本发明提供了包括可控结构与构成的直链氨烷基官能聚硅氧烷的组合物，特别是低含量的无用的有色杂质以及通式(IV)的亚氨基烷基官能杂质。本发明的氨基官能聚硅氧烷在制备具有改善性能(例如低色度以及可控的分子量)的聚硅氧烷-聚有机嵌段共聚物的方法中是特别有用的。在苛刻的条件下(例如高温以及高湿)，聚硅氧烷-聚有机嵌段共聚物中高含量的亚氨基烷基杂质也会引起降低的稳定性，而本发明的嵌段共聚物在这些条件下更稳定。
下面的示例旨在说明而不是限制本发明的范围。所有的百分比为基于组合物总重量的重量百分比，所有的温度为摄氏度，除非另有明确说明。在此引用的所有的专利申请、专利以及其他出版物通过引用而全部纳入到本发明中。
具体实施方式
除非明确说明不同，所给的所有百分比为重量百分比。所给的NH2-官能度通过如上所描述的1H-NMR来测定。这意味着使用了在CDCl3中产物的500MHz 1H-NMR的光谱。涉及杂质的在7.4至7.7ppm下的信号使用精确设置在7.4至7.7ppm的限值来积分。而且，使用精确设置在0.3至0.6ppm的限值来对0.46ppm下的峰值进行积分，并且积分设置为1.0000。最后，使用精确设置在0.6至0.75ppm的限值来对0.67ppm下的峰值进行积分。mol-％杂质-CH使用上面显示的公式来计算，然后利用上面显示的公式使用其结果来确定NH2-官能度。
示例1
将250g的直链氨丙基官能聚二甲基硅氧烷和40g的水装入到配备有滴液漏斗、温度计、带有蒸馏接收器的冷凝器的500ml的反应器中，其中，基于总胺含量，所述直链氨丙基官能聚二甲基硅氧烷具有2.6mmol NH2/g(650mmol NH2)的胺含量、146的Hazen色度值、2.5mole-％的亚氨基烷基，以及1.95的NH2-官能度。滴液漏斗装载有60g的水和72g的35％水溶性盐酸(681mmol HCl，105mole-％)，并且整个装置置于氮气气氛下。将HCl/水溶液加入到反应器中，在低于30℃下达25分钟以上。然后加入40g的丙二醇甲醚(Dowanol PM)，然后搅拌反应混合物1小时。通过加热和抽真空脱除该产物，直到达到100℃以及15mbar并保持该条件1小时。将该反应器冷却到55℃。然后加入100g的水和95g 40％的氢氧化钾溶液。搅拌1小时后，静置两相混合物，下层相倒入到其他容器中。这种中和的硅氧烷高度有色，并且本质上不含任何亚氨基丙基。
向该中和的硅氧烷中加入4g的40％的氢氧化钾溶液，并且将反应热和抽真空用于分馏。收集在2-3mbar下在55和104℃之间获得的蒸馏馏分。这种馏分由135g无色和本质上不含亚氨基烷基的氨丙基硅氧烷和环二甲基硅氧烷的混合物组成，所述混合物具有2.84mmol NH2/g的胺含量(81.7mole-％产率)和1.99的NH2-官能度。
示例2
向118g的来自于示例1的氨丙基硅氧烷和环二甲基硅氧烷的混合物和52.5g的外加的八甲基环四硅氧烷中加入3.4g的具有约2.8％四甲基铵含量的四甲基硅氧酸铵(tetramethylammonium siloxanoate)，将反应置于氮气气氛下。伴随着搅拌将反应混合物加热到80℃8小时。然后通过加热到150℃1小时失活催化剂。最后到140℃和<1mbar下脱除反应混合物中过量的环硅氧烷，并过滤获得148g的氨丙基官能聚二甲基硅氧烷，所述氨丙基官能聚二甲基硅氧烷具有1.94mmolNH2/g、23的Hazen色度值、在25℃下14.6mPa*s的粘度，以及根据1H NMR为0.08mole-％的亚氨基烷基含量和1.9984的NH2-官能度。
示例3
250g的直链氨丙基官能聚二甲基硅氧烷在与外加的如示例2中的八甲基环四硅氧烷反应后，用如示例1中的酸进行处理，产生196g的氨丙基官能聚二甲基硅氧烷；其中，所述直链氨丙基官能聚二甲基硅氧烷具有2.11mmol NH2/g的胺含量、413的Hazen色度值、7.5mole-％的亚氨基烷基，以及1.85的NH2-官能度；所述氨丙基官能聚二甲基硅氧烷具有2.04mmolNH2/g、37的Hazen色度值、在25℃下为14.3mPa*s的粘度，以及根据1H NMR为0.2mole-％的亚氨基烷基含量和1.996的NH2-官能度。
从示例1至3的结果可以看出，可以获得具有比它们各自的析出物的纯度更高的氨基官能聚硅氧烷。使用根据本发明的方法步骤，已经显著地减少了所述析出物中的亚氨基烷基含量。而且，产物本质上是无色的。可以以良好的产率获得它们。
示例4(对比例)
将168.7g的具有2.47mmol(SiH)/g的含量的端部为氢化物的聚二甲基硅氧烷与31.3g的烯丙基胺(0.55mol)装入到500ml的反应器中，并置于惰性气氛下，所述反应器配备有温度计、带有蒸馏接收器的浓缩器。加入如US 6,177,583中所描述的在二甲苯中的1.2g(60ppm Pt)的四乙烯基四甲基环四硅氧烷铂(0)配合物的1％的溶液，并且将反应加热到60℃3小时。测定的对照样品有100％的SiH基转换。然后在150℃和<20mbar下脱除反应产物，保持1小时，冷却到环境温度并用Seitz K300过滤器过滤，产生125g的氨丙基官能聚二甲基硅氧烷，所述氨丙基官能聚二甲基硅氧烷具有在25℃下11.6mPa*s的粘度、454的Hazen色度值以及2.03mmol NH2/g的胺含量。根据1H NMR，该产物具有7.5mole-％的亚氨基烷基含量以及1.85的NH2-官能度。
示例5(对比例)
将151.4g的具有2.8mmol(SiH)/g的含量的端部为氢化物的聚二甲基硅氧烷与48.5g的烯丙基胺(0.85mol)装入到500ml的反应器中，并置于惰性气氛下，所述反应器装备有温度计、带有蒸馏接收器的浓缩器。加入如US 6,177,583中所描述的在二甲苯中的0.6g(30ppm Pt)四乙烯基四甲基环四硅氧烷铂(0)配合物的1％的溶液，并将反应加热到60℃并保持回流6小时。在反应期间，温度上升到75℃。测定的对照样品有100％的SiH基转换。然后在150℃和<20mbar下脱除反应产物，保持1小时，冷却到环境温度并用Seitz K300过滤器过滤，产生163g的氨丙基官能聚二甲基硅氧烷，所述氨丙基官能聚二甲基硅氧烷具有在25℃下10.7mPa*s的粘度、181的Hazen色度值以及2.26mmol NH2/g的胺含量。根据1H NMR，该产物具有6.3mole-％的亚氨基烷基含量以及1.874的NH2-官能度。
在不同的反应条件下重复这些实验，包括使用极性溶剂(例如甲苯或2-甲氧基丙醇)以及其他催化剂(例如还有US 6,177,583中描述的二乙烯基四甲基二硅氧烷铂(0)配合物或六氯铂酸或根据US 3,220,972的铂催化剂，或Pt(NH3)2Cl2)，总是产生具有至少3.0mole-％的亚氨基烷基或小于1.94的NH2-官能度。
示例6(对比例)
根据GB 2,185,984，将100g的直链氨丙基官能聚二甲基硅氧烷用40g甲苯、40g水和2g的酸性活化粘土(Tonsil CO 614G，Clariant)处理，以获得分离的氨基硅氧烷；其中，所述直链氨丙基官能聚二甲基硅氧烷具有2.14mmol NH2/g的胺含量以及5.31mole-％的亚氨基烷基，所述氨基硅氧烷具有5.15mole-％的亚氨基烷基含量以及1.897的NH2-官能度。
示例7(对比例)
100g的直链氨丙基官能聚二甲基硅氧烷用60g水和10g 35％的水溶性盐酸(95mmol HCl，44mole-％)处理，而其他方面如示例1，中和反应后，产生具有4.47mole-％的亚氨基烷基含量和1.91NH2-官能度的氨基硅氧烷；其中，所述直链氨丙基官能聚二甲基硅氧烷具有2.14mmol NH2/g(214mmol NH2)的胺含量以及5.31mole-％的亚氨基烷基。
虽然本发明已经通过其特定的具体实施方式描述如上，显然在不脱离本发明公开的概念内，可以进行多种改变、修改以及变化。因此，其用意是包括落在所附权利要求的精神和广泛范围内的所有这些改变、修改和变化。

Claims (21)

1.一种组合物，包括，或本质上构成如下，或构成如下：
(A)至少一种通式(I)的氨烷基官能聚硅氧烷，
其中，每个R1基独立地选自由单价C1-C20烷基、芳烷基、烷芳基以及芳基构成的群组，它们每个均为直链的或支链的；每个R2基独立地选自由直链的或支链的二价任选地具有3至7个碳原子的取代有机基构成的群组，所述碳原子可由-O-、-NH-中断；并且n为具有0至2000的值的整数。
(B)至少一种不同于(A)的化合物，其由至少一种烯胺和至少一种氢化硅氧烷在铂催化剂的存在下的硅氢加成获得，以及
(C)任选地至少一种不同于(A)和(B)并且不包含任何NH2-官能度的化合物，
其特征在于，组分(A)和(B)的NH2-官能度总和在1.96至小于2.00的范围内。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物具有在0至100范围内的Hazen值的颜色。
3.根据权利要求1至2中任意一项所述的组合物，其中，所述至少一种烯胺具有结构通式(II)：
R3-CH＝C(R3)-CH(R3)-NH2 (II)
其中，每个R3独立地选自由氢和单价C1-C4烷基构成的群组。
4.根据权利要求1至3中任意一项所述的组合物，其中，n为0至200，R1代表甲基，并且R2代表具有3个碳原子的直链的或支链的二价有机基，并且烯胺为烯丙基胺。
5.根据权利要求1至3中任意一项所述的组合物，其中，每个R3独立地选自氢或甲基。
6.根据权利要求1至5中任意一项所述的组合物，其中，组分(B)包括至少一种化合物，所述化合物包括至少一种亚氨基烷基官能度。
7.根据权利要求1至6中任意一项所述的组合物，其中，基于组分(A)和(B)的总重量之和，组分(B)以大于0至4重量％的量存在。
8.根据权利要求1至6中任意一项所述的组合物，其中，基于组分(A)和(B)之和，组分(B)以大于0至2mol-％的量存在。
9.根据权利要求1至7中任意一项所述的组合物，其中，式(I)中的n为0至200。
10.一种通式(I)的氨烷基官能聚硅氧烷，其中，所述聚硅氧烷具有小于100的Hazen数值，并具有大于1.96的NH2-官能度，
其中，R1、R1如权利要求1所定义，并且n为0至7的整数，
其中，所述聚硅氧烷由包括如下步骤的方法制备：
i)将氨烷基官能聚硅氧烷与相对于NH2基含量为化学计量过量的、pKa≤5.5的酸，以及相对于酸为化学计量过量的水反应；其中，所述氨烷基官能聚硅氧烷具有大于0且小于1.96的NH2-官能度，和/或大于100的Hazen数值，
ii)在40至250℃的温度和0.1至1030mbar下，通过蒸馏除去存在于步骤i)的产物中的易挥发的化合物，任选地使用惰性载气，
iii)用至少一种碱中和步骤ii)所得的液化高沸点产物，以及
iv)在至少一种碱的存在下，解聚步骤iii)的产物，并在60℃至250℃的温度和0.1至1030mbar下，通过蒸馏分离所述产物。
11.一种纯化通式(I)的氨烷基官能聚硅氧烷的方法，
其中，R1、R1如权利要求1所定义，并且n为0至7的整数，
所述方法包括步骤：
i)将组合物与化学计量过量的pKa≤5.5的至少一种酸以及过量的水进行反应，所述组合物包括
(A)至少一种通式(I)的氨烷基官能聚硅氧烷，以及
(B)至少一种不同于(A)的化合物，其由至少一种烯胺和至少一种氢化硅氧烷在铂催化剂的存在下硅氢加成获得，
其中，所述组合物的NH2-官能度大于0但小于1.96，
化学计量过量的酸指的是相对于包括(A)和(B)的组合物的NH2-官能度而言，化学计量过量的水指的是相对于酸而言，
ii)在40至250℃的温度和0.1到1030mbar下，通过蒸馏除去存在于步骤i)产物中的易挥发化合物，任选地使用惰性载气，
iii)用至少一种碱中和步骤ii)所得的液化高沸点产物，以及
iv)在至少一种碱的存在下，解聚步骤iii)的产物，并在60至250℃的温度和0.1到1030mbar下，通过蒸馏分离所述产物。
12.一种通式(I)的氨烷基官能聚硅氧烷，其中，所述聚硅氧烷具有小于100的Hazen数值，并具有大于1.96的NH2-官能度，
其中，R1、R1如权利要求1所定义，并且n为6至2000的整数，
其中，所述聚硅氧烷由包括如下步骤的方法制备：
v)将权利要求10所述的氨烷基官能聚硅氧烷或权利要求11所述的方法的产物用至少一种碱性催化剂、任选地与外加的环聚二烷基硅氧烷在60至200℃的温度下反应一段足以实现重排的时间，
vi)使步骤v)产物中的至少一种碱性催化剂失活，以及，
vii)任选地提交步骤vi)的产物到蒸馏步骤，以除去在0.1至1030mbar下具有60℃至250℃温度的沸点的至少一种化合物。
13.一种制备根据权利要求1至8中任意一项所述的组合物的方法，其中，n为6至2000，所述方法包括步骤：
v)将权利要求10所述的氨烷基官能聚硅氧烷或权利要求11所述的方法的产物用至少一种碱性催化剂、任选地与外加的环聚二烷基硅氧烷在60至200℃的温度下反应一段足以实现重排的时间，
vi)使步骤v)产物中的至少一种碱性催化剂失活，以及，
vii)任选地提交步骤vi)的产物到蒸馏步骤，以除去在0.1至1030mbar下具有60℃至250℃温度的沸点的至少一种化合物。
14.根据权利要求10所述的通式(I)的氨烷基官能聚硅氧烷或根据权利要求11所述的方法，其中，反应步骤i)的至少一种酸为盐酸。
15.根据权利要求10所述的通式(I)的氨烷基官能聚硅氧烷或根据权利要求11所述的方法，其中，步骤iv)的碱催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯，或它们相关的硅醇化物。
16.根据权利要求13所述的方法或权利要求12所述的氨烷基官能聚硅氧烷，其中，步骤v)中的碱催化剂为氢氧化钾或氢氧化铯和/或它们相关的硅醇化物，季铵或氢氧化膦或它们相关的硅醇化物。
17.根据权利要求1至9中任意一项所述的组合物或权利要求10或12中任意一项所述的氨烷基官能聚硅氧烷在用于制备聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物的方法中的用途，其中，至少一种共聚物嵌段选自由聚亚安酯、聚酰亚胺和聚醚酰亚胺构成的群组。
18.一种包括至少一种嵌段的聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物，所述嵌段由权利要求1至9中任意一项所述的组合物或权利要求10或12中任意一项所述的氨烷基官能聚硅氧烷的聚合获得。
19.根据权利要求18所述的聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物，包括选自由如下结构通式构成的群组的至少一种嵌段：
结构通式，
结构通式，
以及这些结构通式的任意组合，
其中，n为0至200的整数，任选地与选自由如下结构通式构成的群组的至少一种结构组合，
结构通式，
结构通式，
以及这些结构通式的任意组合，
其中a独立地为大于或等于1的任何数，
R1和R2定义如上权利要求1，
R4为Ar或直链或支链二价的C6–C20的脂烃基，其可含有选自由-O-、-S-、-SO2-或以及构成的群组的一个或多个基团，以及
其中Y选自由单键、氧原子、羰基、硫原子、SO2基、二价的C1–C20脂烃基、二价的C5–C20脂环基以及该基团成员的组合构成的群组，并且其中，Ar选自：
以及
其中，
W选自由单键、氧原子、羰基、硫原子、SO2基、二价的C1–C20脂烃基、二价的C5–C20脂环基以及该基团成员的组合构成的群组，并且
V代表苯基部分上的至少一种取代基，其选自由氢、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基以及卤素原子构成的群组。
20.一种用于制备聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物的方法，其中，根据权利要求1至9任意一项所述的组合物或根据权利要求10或12任意一项所述的氨烷基官能聚硅氧烷与一种或多种有机二酐单独地或与一种或多种结构通式(III)的非硅氧烷有机二胺一起反应，所述有机二酐选自结构通式
，以及
构成的群组；
H2N-R4-NH2 (III)，
其中，Y、Ar以及R4定义如权利要求18。
21.含有权利要求18或19所述的聚有机硅氧烷-聚有机嵌段共聚物的成型、成形和/或挤压的制品。
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