CN107250034A - 具有浮力催化剂载体的气体发生器 - Google Patents

具有浮力催化剂载体的气体发生器 Download PDF

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Abstract

本文公开了含有在催化剂存在的情况下反应产生气体的液体反应物的气体发生器。催化剂包含于浮游于液体反应物内的载体中。气体发生器还具有至少一个适合选择性控制载体位置的载体运动限制构件和至少一个含有一定体积气体的可压缩本体。在第一种构型中,当气体发生器的内部压力低于可压缩本体的内部压力时,可压缩本体的体积增加,在第二种构型中,当气体发生器的内部压力高于可压缩本体的内部压力时,可压缩本体的体积降低。载体运动限制构件在第一种构型中限制载体的运动。

Description

具有浮力催化剂载体的气体发生器
技术领域
本发明大体上涉及气体发生器,特别涉及具有悬浮于发生器内的催化剂载体的氢气发生器。气体发生器被被动地控制,即当内部压力达到某一水平时,其自动停止产生气体,反之亦然。
背景技术
燃料电池是直接将反应物即燃料和氧化剂的化学能转化为直流(DC)电的设备。对于日益增多的应用而言,燃料电池比常规发电例如化石燃料燃烧以及便携式能量存储如锂离子电池更有效。特别是,燃料电池的用途之一就是作为便携式或移动式消费电子设备如手机、智能手机、个人数码助理、个人游戏设备、全球定位设备、充电电池、平板电脑、便携电脑等的移动电源。
已知的燃料电池包括碱性燃料电池、聚合物电解质燃料电池、磷酸燃料电池、融熔碳酸盐燃料电池、固体氧化物燃料电池以及酶燃料电池。燃料电池通常运行于氢气(H2)燃料,它们也可以消耗非纯氢气燃料。非纯氢燃料电池包括直接氧化燃料电池,如利用甲醇的直接甲醇燃料电池(DMFC),或在高温下利用碳氢化合物的固体氧化物燃料电池(SOFC)。氢气燃料可以以压缩形式存储或者存储于可被改造或转化成氢气燃料和副产物的化合物如醇或碳氢化合物或其他含氢材料中。氢也可以储存于化学氢化物如硼氢化钠(NaBH4)中,硼氢化钠与水或醇反应产生氢和副产物。氢还可以在第一压力和温度下吸附或吸收于金属氢化物如镧镍五(LaNi5)中,并在第二压力和温度下释放于燃料电池。还可以通过金属氢化物如氢化镁(MgH2)的热分解反应释放氢。
大多数低温氢燃料电池具有质子交换膜或聚合物电解质膜(PEM),其允许氢的质子穿过,但是促使电子穿过外电路,外电路可以有利地是智能手机、个人数码助理(PDA)、计算机、电动工具或利用电子流或电流的任何设备。燃料电池反应可以按如下表示:
在燃料电池阳极处的半反应:
H2→2H++2e-
在燃料电池阴极处的半反应:
2(2H++2e-)+O2→2H2O。
PEM通常由充当电解质的质子交换聚合物如可从DuPont获得的或其他合适的膜制成,是全氟磺酸类聚合物。阳极通常由上面沉积了一薄层催化剂如铂钉的特氟龙碳纸支持体(carbon paper support)制成。阴极通常是气体扩散电极,其中铂粒子结合于膜的一侧。
专利文献和科技文献几乎没有公开当到达预定压力时自动将催化剂与反应物分开的气体发生系统或氢气发生系统。然而,需要进行另外设计。
发明内容
本发明涉及气体发生系统,当到达预定压力时,所述气体发生系统自动将催化剂体系与反应物分开,并且当压力降低至低于预定压力时,自动使催化剂体系与反应物化学接触。
本发明涉及气体发生装置,其包括:
壳体,含有在催化剂存在的情况下反应产生气体的液体反应物,其中催化剂包含于置于壳体内的载体中,并且其中载体的整体密度低于液体反应物的整体密度,
至少一个载体运动限制构件,适合选择性控制载体的位置,以及
至少一个可压缩的本体,含有一定体积的气体,
其中,在第一种构型中,气体发生器的内部压力低于可压缩本体的内部压力,并且可压缩本体的体积增加,在第二种构型中,气体发生器的内部压力高于可压缩本体的内部压力,且可压缩本体的体积降低,以及
其中至少一个载体限制构件限制载体在第一种构型中的运动。
载体运动限制构件可以包括至少一个允许液体反应物流过并至少部分封闭载体的多孔封闭构件(porous containment member)。在第一种构型中,至少一个多孔封闭构件防止载体漂浮于液体反应物的上部。在一些实施方案中,至少一个载体限制构件相对于气体发生器的壳体可以是附着的。
或者,载体运动限制构件可包括至少一个在一端连接于载体且在另一端连接于气体发生器的壳体的柔性绳或带。
或者,载体运动限制构件可包括至少一个在一端连接于载体且在另一端枢转连接于发生器的壳体的实质上非柔性的杆。
在一些实施方案中,至少一个多孔封闭构件相对于气体发生器的壳体是可移动的。在一个实例中,至少一个多孔封闭构件可连接于可压缩本体。在第一种构型中,至少一个多孔封闭构件移动而将载体浸入液体反应物中。
催化剂载体可包括至少一个浮力构件(buoyant member)和/或至少一个压载(ballast)。
本发明还涉及运行气体发生器的方法,包括以下步骤:
提供含有液体反应物和催化剂载体的壳体,其中催化剂载体比液体反应物更有浮力;
在壳体中提供含有一定体积气体的可压缩本体,其中在第一种构型中,气体发生器的内部压力低于可压缩本体的内部压力,因而可压缩本体的体积增加,在第二中构型中,气体发生器的内部压力高于可压缩本体的内部压力,因而可压缩本体的体积降低;以及
在第一种构型中限制催化剂载体的运动。
附图说明
附图形成了本说明书的一部分,并且应当结合说明书来理解,在各种视图中附图中相似的附图标记用于表示相似的部件:
图1是本发明气体发生器的示意图;
图2A是本发明催化剂漂浮物(catalyst float)的一个实施方案的透视图;图2B是图2A的催化剂漂浮物的横截面视图;
图3A-3C是各种构型中本发明气体发生器的另一实施方案的横截面视图;
图4A-4B是本发明气体发生器的另一实施方案的横截面视图;
图5A-5B是本发明气体发生器的另一实施方案的横截面视图;以及
图6A-6B是本发明气体发生器的另一实施方案的横截面视图。
具体实施方式
本发明涉及具有催化剂载体的气体发生器,催化剂载体在气体发生器中的运动受到限制。优选,催化剂载体包括催化剂漂浮物,催化剂漂浮物的整体密度小于气体发生器中液体反应物的整体密度,从而为催化剂漂浮于液体反应物的上部提供足够的浮力,由此举起催化剂或使催化剂与液体反应物分开,以终止反应物反应产生气体。在一些实施方案中,催化剂载体或漂浮物未与气体发生器连接,并包含于允许液体反应物流过并允许发生的气体离开的笼或开放/多孔封闭系统中。在其他实施方案中,催化剂载体通过柔性连接部件如绳或带与气体发生器的壳体连接。在运行过程中,在一个实施方案中封闭系统相对于气体发生器的壳体实质上保持静止。气体发生器还包括至少一个膨胀构件或可压缩构件。这种膨胀构件的体积取决于气体发生器的内部压力。在这种实施方案中,当内部压力低时,膨胀构件的体积增加以提高液体反应物的水平,从而实质上覆盖催化剂漂浮物,为了允许液体反应物到达催化剂漂浮物中的催化剂,催化剂漂浮物的运动受到开放性封闭系统的限制。当内部压力高时,膨胀构件的体积降低以降低液体反应物的水平,从而催化剂漂浮物漂浮于液体反应物的上部,而不受开放性封闭系统的限制,从而将催化剂举过液体反应物的水平。在另一实施方案中,多孔封闭系统包括至少一个响应气体发生器的内部压力而移动的可移动多孔构件,从而移动催化剂载体浸入液体反应物中。
催化剂漂浮物可具有浮力构件(buoyancy member)和/或压载以控制其浮力或整体密度,并且漂浮物可具有允许液体反应物进入漂浮物的进入通道和供所产生的气体离开的外出通道。优选,催化剂漂浮物中的催化剂位于远离进入通道的入口端且面对漂浮物的中心,从而当催化剂漂浮物漂浮于液体反应物的上部时,催化剂与液体反应物的表面分开。本发明的气体发生器可以具有一个或多个优选的特定定位或系列定位以运行,或其可以不依赖于气体发生器的定位而运行。
参考图1,气体发生器10含有可包含硼氢化钠或硼氢化钾、水以及防腐剂如氢氧化钠或氢氧化钾的混合物12的液体反应物。这种混合物在催化剂存在的情况下反应产生氢。本发明并不限于反应产生氢的任何具体燃料混合物。其他合适的燃料描述于US 8,636,961和US 8,636,826中。此外,气体发生器10可使用其他燃料混合物来产生其他气体如氧碳酸气体(oxygen carbonic acid gas)等。非氢气体发生器的非限制性实例描述于美国专利第8,142,726号和第150,995中,通过引用将这两件专利整体并入本文。液体反应物12的最高水平受气体发生器10的内部压力和可压缩本体14的内部压力控制,可压缩本体14优选含有固定体积的气体。当气体发生器10中的内部压力(P10)高于可压缩本体14的内部压力(P14)时,这种第一相对压力(P10>P14)压缩可压缩本体14以降低液体水平。另一方面,当气体发生器10的内部压力(P10)低于可压缩本体14的内部压力(P14)时,这种第二相对压力(P14>P10)允许可压缩本体14膨胀来提高液体水平。因此,P14可视为可具有包括大气压值在内的任何值的参照压力。可压缩本体14的体积决定液体反应物12所经历的水平升高量。
气体发生器10还包括含有催化剂18、可选的浮力构件20和可选的压载22的催化剂载体/体系或催化剂漂浮物16。液体反应物12在催化剂18存在的情况下反应产生气体,优选氢24。浮力构件20和/或压载22用于调整催化剂漂浮物16的密度,从而使得如果催化剂漂浮物16的运动未受到限制,漂浮物16优选会漂浮于液体反应物12表面的上部。如图1所示,催化剂漂浮物的运动16限于边界内,这可由载体运动限制构件诸如例如多孔封闭物26例如笼或筛封闭物(screen enclosure)等提供。优选,多孔封闭物26相对固定于气体发生器10的壳体27。例如,多孔封闭物26可以直接或间接连接于壳体27。
运行时,液体反应物12在催化剂18存在的情况下反应产生气体24。如果气体24留在气体发生器10中,或如果以小于气体发生速率的速率排出气体24,则气体发生器10的内部压力P10会增加。当P10大于可压缩本体14的内部压力P14时,第一压力差(P10-P14)压缩本体14,由此降低液体反应物12的水平。当液体水平降低而低于多孔封闭物26时,例如降低至图1所示的水平30时,液体反应物12不再接触催化剂18,产生气体24的反应停止。另一方面,如果气体24离开气体发生器10,并且被诸如燃料电池的设备消耗,则P10降低,并且当P10低于P14时,这种第二压力差(P14-P10)允许可压缩本体14膨胀以提高液体反应物12的液体水平,直到液体水平上升高于多孔封闭物26,由此允许液体反应物12进入催化剂漂浮物16并接触催化剂18。应当注意,因为催化剂漂浮物16漂浮于液体反应物12的上部,直到催化剂漂浮物16的运动被多孔封闭物26的顶部抑制之后,反应才发生。
气体发生器10还可以具有用于以新鲜供应物替换消耗的液体反应物12的液体反应物入口32和液体反应物出口34,和用于从气体发生器除去所产生的气体的气体出口36。另外,气体发生器10可以具有气体分离器或气体分离器组合(gas separator composite),如US 8,636,826和US 2011/0212374中所描述和请求保护的那些,以将所产生的气体与液体反应物12和副产物分开并将所产的气体从液体反应物12和副产物中取出。
图2A和2B阐明了催化剂漂浮物16的一个实施方案,其具有形成漂浮物16的壳体28的两个半壳。两个半壳在中心线38处连接。优选接近催化剂漂浮物16的中心储存催化剂18。提供浮力构件20来确保催化剂漂浮物16漂浮于液体反应物12的上部。还可添加压载22(图1所示)。催化剂漂浮物16具有至少一个入口40和一个出口42。通常,在图2A和2B所示的方向上,液体反应物12在入口40处进入催化剂漂浮物16,并且所产生的气体在出口42处离开催化剂漂浮物16。因为催化剂漂浮物16的这个实施方案是对称的,当上下颠倒并且入口变成出口时,其保持运行,反之亦然。还优选的是,将催化剂18与入口/出口40、42的外缘空间分开,从而当催化剂漂浮物16位于液体反应物12的上部时,催化剂18不与液体反应物12接触。因为当可压缩本体14膨胀(P14>P10)时液体反应物12的水平升高,因此,可以提供多孔封闭物26来封闭催化剂漂浮物16并促使催化剂漂浮物16浸入液体反应物12中。
图3A显示了运行并产生气体的气体发生器10的另一实施方案。催化剂漂浮物16浸入液体反应物12中,并且可压缩本体14膨胀。多孔封闭物26使催化剂漂浮物16浸入液体反应物12中。在这个实施方案中,多孔封闭物26至少部分封闭催化剂漂浮物16,尽管其也可以完全封闭催化剂漂浮物16。图3B显示了可压缩本体14已泄气的气体的运行中的发生器10,并且液体反应物12的表面水平已经跌至多孔封闭物26的顶部之下,足以供催化剂漂浮物16漂浮于液体反应物12的上部,由此使催化剂18升高离开液体反应物12。应当注意,如图3A和3B所示,尽管气体发生器处于运行中,但多孔封闭物26相对于气体发生器10的壳体28是固定的。
图3C阐明了,在储存过程中和在第一次使用前,通过相对于壳体28向上移动多孔封闭物26从而使催化剂漂浮物16一直保持高于液体反应物12而使催化剂漂浮物16远离液体反应物12的一种可能方式。在第一次使用或第一次销售之前储存气体发生器的另一种方式是,使液体反应物12的两种或更多种组分分离和未混合,例如使水与硼氢化钠未混合,直到第一次使用之前。
如图1以及3A和3B所示,气体发生器10在所示的方向上运行。然而,如果壳体27和多孔封闭物26的形状基本上相似,并且将多孔封闭物26置于壳体28中,从而它们的几何中心彼此重合,则可使气体发生器10在任何方向上运行。例如,壳体27和多孔封闭物26的形状可以是中心基本上位于同一点的球形。在这种情况下,多孔封闭物26和壳体27之间的距离基本上相同。在另一实例中,壳体27和多孔封闭物26的形状是几何中心彼此重合的立方体形状。除了在角落之外,立方体多孔封闭物26和立方体壳体28之间的距离基本上相同。
在另一实施方案中,多孔封闭物26简化为连接于可压缩本体14的多孔活塞44,如图4A和4B所示。当(P14>P10)时,可压缩本体14膨胀,并将多孔活塞44和催化剂漂浮物16推入液体反应物12。当(P14<P10)时,可压缩本体收缩,举起多孔活塞远离液体反应物12,从而允许催化剂漂浮物16漂浮于上部并阻止反应。应当注意,在这种情况下,可压缩本体的膨胀和收缩14并不明显提高液体反应物水平或并不足以将液体反应物12移动到催化剂漂浮物16中。当在膨胀状态时通过将催化剂漂浮物16推入液体反应物12(图4A),并且在收缩状态时通过允许催化剂漂浮物16从液体反应物12浮现(图4B),可压缩本体14的膨胀/收缩直接将催化剂漂浮物16移动到液体反应物12中和将其移出液体反应物12。
图5A-5B显示了图4A和4B的实施方案的变体。这种变体显示了多套例如4套固定在壳体27的壁上的可压缩本体14/多孔筛44。这种变体允许气体发生器10在多个方向上运行,例如每套14/44提供至少一个可运行方向。
根据本发明,如图6A和6B所示,催化剂漂浮物16的运动可以受到至少一个载体运动限制构件的限制,所述载体运动限制构件包括柔性部件如绳或带50,柔性部件在一端连接于催化剂漂浮物16,在另一端连接于位于壳体27的地板上和/或位于壳体27的上部和/或位于壳体27的侧壁的锚定点55。在这种实施方案中,多孔封闭物26是任选的,并且可以完全被绳/带50替代或与绳/带50一起使用。如图6A所显示,当P14>P10时,液体反应物12中的一个或多个可压缩本体14膨胀至膨胀状态,结果壳体27中液体反应物的水平上升至L1水平。如图6B所显示,当P14<P10时,液体反应物12中的一个或多个可压缩本体14收缩至收缩状态,结果壳体27中液体反应物的水平降至低于L1水平的L2水平。图6B中的绳/带50可以是松弛的并且不是绷紧的(taught/tight)。如图6A和6B所显示,L1水平高于L2水平。
或者,构件50可以是在一端连接于催化剂漂浮物16并且在末端55枢转连接于壳体27的实质上非柔性的杆或链环50,从而当反应物水平降至图6B所示的L2水平时,杆50可枢转从而将催化剂漂浮物16保持在反应物表面之上。
尽管显而易见的是,本文公开的本发明的示例性实施方案实现了上文所述的目的,但是应当认识到,本领域技术人员可以设计许多变型和其他实施方案。一个实施方案的特征可以用于其他实施方案。因此,应当理解的是,所附权利要求意欲涵盖落入本发明的精神实质和范围内的所有这类变型和实施方案。

Claims (17)

1.气体发生装置,包括:
壳体,含有在催化剂存在的情况下反应产生气体的液体反应物,其中所述催化剂包含于置于所述壳体内的载体中,并且其中所述载体的整体密度低于所述液体反应物的整体密度,
至少一个载体运动限制构件,适合选择性控制所述载体的位置,以及
至少一个可压缩本体,含有一定体积的气体,
其中,在第一种构型中,所述气体发生器的内部压力低于所述可压缩本体的内部压力,并且所述可压缩本体的体积增加,在第二种构型中,所述气体发生器的内部压力高于所述可压缩本体的内部压力,并且所述可压缩本体的体积降低,以及
其中所述至少一个载体限制构件限制在所述第一种构型中的所述载体的运动。
2.如权利要求1所述的气体发生器,其中所述至少一个载体运动限制构件包括至少一个允许所述液体反应物流过并且至少部分封闭所述载体的多孔封闭构件。
3.如权利要求1所述的气体发生器,其中,在所述第一种构型中,所述至少一个载体运动限制构件防止所述载体漂浮于所述液体反应物的上部。
4.如权利要求3所述的气体发生器,其中所述至少一个载体限制构件相对于所述气体发生器的壳体是固定的。
5.如权利要求4所述的气体发生器,其中在所述第一种构型中,所述可压缩本体的体积增加,从而升高所述壳体中所述液体反应物的水平,并且其中在所述第二种构型中,所述可压缩本体的体积降低,从而降低所述壳体中所述液体反应物的水平。
6.如权利要求5所述的气体发生器,其中所述可压缩本体至少部分浸没于所述液体反应物中。
7.如权利要求2所述的气体发生器,其中在所述第一种构型中,所述至少一个多孔封闭构件防止所述载体漂浮于所述液体反应物的上部。
8.如权利要求7所述的气体发生器,其中所述至少一个多孔封闭构件相对于所述气体发生器的壳体是可移动的。
9.如权利要求8所述的气体发生器,其中所述至少一个多孔封闭构件连接于所述可压缩本体。
10.如权利要求9所述的气体发生器,其中在所述第一种构型中,所述至少一个多孔封闭构件移动而将所述载体浸入所述液体反应物中。
11.如权利要求1所述的气体发生器,其中接近所述载体的中心放置所述催化剂。
12.如权利要求1所述的气体发生器,其中在至少一个平面上所述催化剂是对称的。
13.如权利要求1所述的气体发生器,其中所述载体还包括至少一个浮力构件。
14.如权利要求13所述的气体发生器,其中所述载体还包括至少一个压载。
15.如权利要求1所述的气体发生器,其中所述至少一个载体运动限制构件包括至少一个与所述载体连接并且与位于所述壳体上的锚定点连接的带。
16.如权利要求1所述的气体发生器,其中所述至少一个载体运动限制构件包括至少一个在一端与所述载体连接并在另一端与位于所述壳体上的锚定点枢转连接的实质上非柔性的杆或链环。
17.运行气体发生器的方法,包括以下步骤:
i.提供含有液体反应物和催化剂载体的壳体,其中所述催化剂载体比所述液体反应物更有浮力;
ii.在所述壳体中提供含有一定体积气体的可压缩本体,其中在第一种构型中,所述气体发生器的内部压力低于所述可压缩本体的内部压力,因而所述可压缩本体的体积增加,在第二中构型中,所述气体发生器的内部压力高于所述可压缩本体的内部压力,因而所述可压缩本体的体积降低;以及
iii.在所述第一种构型中限制所述催化剂载体的运动。
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