CN107249652B - 医疗器材的制造方法和医疗器材 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及医疗器材的制造方法和医疗器材，该制造方法包括将器材与含有具有下述重复单元(A)和下述重复单元(B)的聚合物的溶液一起加热的工序、或者使器材与含有具有下述重复单元(A)和下述重复单元(B)的聚合物的溶液的加热物接触的工序。(A)亲水性重复单元，(B)侧链具有聚氧亚烷基且其侧链末端由碳原子数5～30的烷基、碳原子数5～30的烷酰基或者碳原子数6～30的芳基构成的重复单元。

Description

医疗器材的制造方法和医疗器材
技术领域
本发明涉及医疗器材的制造方法和医疗器材。
背景技术
隐形眼镜大致分为含水性隐形眼镜(包括软性隐形眼镜)和非含水性隐形眼镜(包含硬性隐形眼镜和软性隐形眼镜)，含水性隐形眼镜与非含水性隐形眼镜相比一般具有佩戴感良好这样的优点。
然而，现有的含水性隐形眼镜由于含水性高，所以有时存在透镜干燥快、透氧性下降等问题。
因此，开发了低含水性且具有高透氧性的有机硅水凝胶隐形眼镜，其近年来已成为隐形眼镜的主流。然而，由于有机硅水凝胶中所含的有机硅链显示疏水性，所以存在佩戴感不优异这样的问题。将它们放置后直接继续使用时，有可能产生眼睛疲劳、发红、疼痛、矫正视力能力下降、对眼角膜的不良影响等。
在上述背景下，出于提高透镜表面的亲水性、防止脂质等污染物的附着或者赋予润滑性等的目的，开发有透镜材料的改性技术。例如，在专利文献1中，公开了对眼用透镜表面照射高频等离子体或者准分子激光，使亲水性单体溶液接触后，照射紫外线，将亲水性单体固定(接枝聚合)于眼用透镜表面的技术。另外，在专利文献2中，利用等离子体聚合反应，对眼用透镜表面进行碳被覆，进一步与亲水性单体进行接枝聚合，由此对透镜表面进行改性。
另外，在专利文献3中，通过在含有浸润剂的溶液中将聚合后的透镜加热以改善隐形眼镜的佩戴感。
此外，为了改善隐形眼镜表面的亲水性，提出有各种隐形眼镜用的清洗液、保存液、涂布剂。例如，作为隐形眼镜用清洗液，目前广泛使用非离子性表面活性剂聚(氧乙烯)－聚(氧丙烯)嵌段共聚物(泊洛沙姆、泊洛沙胺)(专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001－337298号公报
专利文献2:日本特表2003－500507号公报
专利文献3:日本特许第5154231号公报
专利文献4:美国专利第6037328号说明书
发明内容
然而，在专利文献1和2中记载的技术中，需要等离子体照射装置、紫外线照射装置等设备，制造工序数也增加，因此必然增加成本。另外，在这样的表面改性工序之后还需要进行用于除去未反应单体的清洗工序。该清洗时，对微生物繁殖的防御手段是必不可少的，需要细心注意。因此，专利文献1和2中记载的技术存在成本高的问题。
另外，用专利文献3中记载的方法改性的透镜在润滑性方面尚不充分。
此外，专利文献4中记载的非离子性表面活性剂在使透镜表面亲水性化的性能、赋予润滑性的性能方面尚不充分。
本发明是鉴于上述课题而进行的，其目的在于提供能够容易地制造亲水性和润滑性优异的医疗器材的方法。
因此，本发明人等经过深入研究，结果发现通过将器材与含有具有亲水性重复单元和侧链具有聚氧亚烷基且其侧链末端具有特定基团的重复单元的聚合物的溶液一起加热，或者使器材与上述溶液的加热物接触，则能够对该器材赋予高的亲水性和润滑性，从而完成了本发明。
本发明的构成例如下。
[1]一种医疗器材的制造方法，包括如下工序：
将器材与含有具有下述重复单元(A)和下述重复单元(B)的聚合物的溶液一起加热的工序，或者，
将器材与含有具有下述重复单元(A)和下述重复单元(B)的聚合物的溶液的加热物进行接触的工序：
(A)亲水性重复单元；
(B)侧链具有聚氧亚烷基且其侧链末端由碳原子数5～30的烷基、碳原子数5～30的烷酰基或者碳原子数6～30的芳基构成的重复单元。
[2]根据[1]所述的医疗器材的制造方法，其中，重复单元(A)为选自以下重复单元中的1种以上：侧链具有聚氧亚烷基且其侧链末端由氢原子或者碳原子数1～4的烷基构成的重复单元(A－1)、侧链末端具有铵基烷基磷酸酯基的重复单元(A－2)、侧链具有酰胺基的重复单元(A－3)、侧链末端具有含氮和氧的杂环的重复单元(A－4)、侧链具有内酰胺的重复单元(A－5)、侧链末端具有甜菜碱性基团的重复单元(A－6)、阴离子性重复单元(A－7)以及阳离子性重复单元(A－8)。
[3]根据[1]或[2]所述的医疗器材的制造方法，其中，上述重复单元(A)为选自下述式(1)表示的重复单元(A－1)、下述式(2)表示的重复单元(A－2)、下述式(3)表示的重复单元(A－3)、下述式(4)表示的重复单元(A－4)、下述式(5)表示的重复单元(A－5)、下述式(6)表示的重复单元(A－6)、阴离子性重复单元(A－7)以及下述式(8)表示的重复单元(A－8)中的1种以上。
Figure BDA0001387880260000031
〔式(1)中，R1表示碳原子数2～4的亚烷基，R2表示氢原子或者碳原子数1～4的烷基，R3表示氢原子或者甲基，R4表示－O－、＊－(C＝O)－O－、＊－(C＝O)－NR5－、＊－NR5－(C＝O)－(R5表示氢原子或者碳原子数1～10的有机基团，＊表示与式(1)中的R3所键合的碳原子进行键合的位置)或者亚苯基，n以平均值计表示2～100。〕
Figure BDA0001387880260000041
〔式(2)中，R6表示氢原子或者甲基，R7表示碳原子数2～4的亚烷基，R8表示碳原子数1～10的亚烷基，R9、R10和R11各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～8的烃基，q以平均值计表示1～10。〕
Figure BDA0001387880260000042
〔式(3)中，R12表示氢原子或者甲基，R13和R14各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或者羟烷基。〕
Figure BDA0001387880260000043
〔式(4)中，R15表示氢原子或者甲基，R16和R17各自独立地表示碳原子数1～3的亚烷基。〕
Figure BDA0001387880260000044
〔式(5)中，R18表示碳原子数1～5的亚烷基。〕
Figure BDA0001387880260000051
〔式(6)中，Y表示－(C＝O)O-、－(O＝S＝O)O-、－O(O＝S＝O)O-、－(S＝O)O-、－O(S＝O)O-、－OP(＝O)(OR24)O-、－OP(＝O)(R24)O-、－P(＝O)(OR24)O-或者－P(＝O)(R24)O-(R24表示碳原子数1～3的烷基)，R19表示氢原子或者甲基，R20表示碳原子数1～10的2价的有机基团，R21和R22各自独立地表示碳原子数1～10的烃基，R23表示碳原子数1～10的2价的有机基团。〕
Figure BDA0001387880260000052
〔式(8)中，R25表示氢原子或者甲基，R26表示－O－、＊－(C＝O)－O－、＊－(C＝O)－NR31－、＊－NR31－(C＝O)－(R31表示氢原子或者碳原子数1～10的有机基团，＊表示与式(8)中的R25所键合的碳原子进行键合的位置)或者亚苯基，R27表示碳原子数1～10的2价的有机基团，R28、R29和R30各自独立地表示碳原子数1～10的烃基。〕
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的医疗器材的制造方法，其中，上述重复单元(B)为选自具有烯键式不饱和键的单体中的重复单元。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的医疗器材的制造方法，其中，上述重复单元(B)由下述式(b2)表示。
Figure BDA0001387880260000053
〔式(b2)中，R32表示碳原子数2～4的亚烷基，R33表示碳原子数5～30的烷基、碳原子数5～30的烷酰基或者碳原子数6～30的芳基，R34表示氢原子或者甲基，R35表示－O－、＊＊－(C＝O)－O－、＊＊－(C＝O)－NR36－、＊＊－NR36－(C＝O)－(R36表示氢原子或者碳原子数1～10的有机基团，＊＊表示与式(b2)中的R34所键合的碳原子进行键合的位置)或者亚苯基，m以平均值计表示2～100。〕
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的医疗器材的制造方法，其中，上述聚合物进一步具有选自下述式(c1)表示的重复单元(C－1)和侧链末端具有下述式(c2)表示的基团的重复单元(C－2)中的1种以上的重复单元(C)。
Figure BDA0001387880260000061
〔式(c1)中，R37表示氢原子或者甲基，R38表示－O－、＊＊＊－(C＝O)－O－、＊＊＊－(C＝O)－NR40－、＊＊＊－NR40－(C＝O)－(R40表示氢原子或者碳原子数1～10的有机基团，＊＊＊表示与式(c1)中的R37所键合的碳原子进行键合的位置)或者亚苯基，R39表示碳原子数4～30的烃基。〕
Figure BDA0001387880260000062
〔式(c2)中，R41表示碳原子数1～10的2价的有机基团，R42和R43各自独立地表示碳原子数1～10的有机基团，R44、R45和R46各自独立地表示－OSi(R49)3(R49各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～8的有机基团)或者碳原子数1～10的有机基团，r以平均值计表示0～200。〕
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的医疗器材的制造方法，其中，上述聚合物为水溶性。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的医疗器材的制造方法，其中，上述器材含有有机硅。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的医疗器材的制造方法，其中，上述器材为有机硅水凝胶。
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的医疗器材的制造方法，其中，上述器材为有机硅水凝胶隐形眼镜。
[11]一种医疗器材，是利用[1]～[10]中任一项所述的制造方法制造的。
[12]一种医疗器材，至少表面的一部分具有含有如下聚合物的溶液的加热物，上述聚合物具有下述重复单元(A)和下述重复单元(B)：
(A)亲水性重复单元；
(B)侧链具有聚氧亚烷基且其侧链末端由碳原子数5～30的烷基、碳原子数5～30的烷酰基或者碳原子数6～30的芳基构成的重复单元。
根据本发明的制造方法，能够容易地制造亲水性、润滑性优异的医疗器材，并且，能够容易地制造这些效果的持续性优异的医疗器材。
因此，根据本发明的医疗器材的制造方法，能够简便且以低成本制造发挥上述效果的医疗器材，特别是含有有机硅的医疗器材、有机硅水凝胶医疗器材、有机硅水凝胶隐形眼镜。
具体实施方式
《医疗器材的制造方法》
本发明的医疗器材的制造方法包括：将器材与含有下述聚合物的溶液一起加热的工序，或者使器材与含有下述聚合物的溶液的加热物接触的工序。
如此，仅通过使用特定的溶液，并且在该溶液与器材接触的状态下加热或者使该溶液的加热物与器材接触，就能够简便且以低成本制造亲水性、润滑性和防污性优异的医疗器材，特别是含有有机硅的医疗器材、有机硅水凝胶医疗器材、有机硅水凝胶隐形眼镜。
特别是下述聚合物由于具有重复单元(A)和特定的重复单元(B)，所以显示LCST(最低临界共溶温度)，通过加热而相变成固相，此时容易吸附于器材，虽然理由尚不明，但认为是因根据本发明，即便进一步冷却，也能够保持上述聚合物对器材的吸附状态，形成了润滑性层。本发明中，通过使用特定的溶液并经过加热工序首次发挥所希望的效果，通常，显示LCST的聚合物如果被冷却则返回液相，完全无法想到会产生这样的效果，因此，本发明的效果是以往无法想像的显著效果。
应予说明，对于本发明中得到的医疗器材而言，直接特定其结构等基本上是不实际的。
将器材与含有上述聚合物的溶液一起加热时，只要使上述溶液与器材接触并加热即可，作为加热条件，温度优选为30～150℃，更优选为30～135℃，进一步优选为35～135℃，时间优选为20分钟～72小时，更优选为20分钟～24小时。加热条件根据使用的器材、聚合物来决定即可，此外，根据加热温度选择加热时间即可，比如温度低时，可以延长时间等，或者也可以根据加热时间选择加热温度。
上述加热条件更具体而言可以是在下述常压下条件和灭菌条件中的任一条件下或者组合这些条件来实施的。
作为上述常压下条件，优选常压下在30～80℃加热30分钟～72小时，更优选常压下在35～70℃加热1小时～24小时，进一步优选常压下在35℃～60℃加热1小时～24小时。
另外，上述加热可以在对器材进行高压灭菌时进行，此时优选的灭菌条件是从115℃下的30分钟到135℃下的20分钟的范围。更优选的灭菌条件是从120℃下30分钟到135℃下20分钟的范围。
应予说明，本说明书中的高压灭菌是指第十六改正版日本药典中记载的高压蒸气法，可以在与该药典中记载的通例同样或者更长时间的条件下进行。
本发明的制造方法除上述工序以外与通常的医疗器材的制造方法同样地制造即可，例如，在进行上述工序后，可以根据需要进行清洗、干燥工序。
另外，作为使器材与含有下述聚合物的溶液的加热物接触的工序中的加热物，可举出在与上述条件同样的条件下加热上述溶液而得的加热物，该加热物与器材接触可以在常温常压下进行，也可以在与上述同样的条件等的加热下进行。
＜器材＞
作为与上述溶液一起加热的器材或者与被加热的上述溶液接触的器材，没有特别限制，从能够进一步发挥本发明的效果等观点考虑，优选含有有机硅的器材，更优选有机硅水凝胶器材，进一步优选有机硅水凝胶隐形眼镜。上述器材经过与上述溶液一起加热处理的工序或者与被加热的上述溶液接触的工序成为医疗器材。
作为上述含有有机硅的器材，只要含有有机硅就没有特别限制，例如，可举出含有有机硅的隐形眼镜、医疗用导管、医疗用球囊等。
作为上述有机硅水凝胶器材，优选有机硅水凝胶制的器材，更优选有机硅水凝胶隐形眼镜。根据本发明的制造方法，特别是能够对有机硅水凝胶器材赋予更好的上述效果，因此优选使用这样的器材。
作为上述器材，可以是实施了等离子体处理、UV臭氧处理、内部浸润剂处理等的器材。
＜聚合物＞
上述溶液含有的聚合物具有下述重复单元(A)和下述重复单元(B)：
(A)亲水性重复单元；
(B)侧链具有聚氧亚烷基且其侧链末端由碳原子数5～30的烷基、碳原子数5～30的烷酰基或者碳原子数6～30的芳基构成的重复单元。
〔重复单元(A)〕
重复单元(A)为亲水性重复单元，只要为除上述重复单元(B)以外的重复单元就没有特别限制，优选为选自侧链具有聚氧亚烷基且其侧链末端由氢原子或者碳原子数1～4的烷基构成的重复单元(A－1)、侧链末端具有铵基烷基磷酸酯基的重复单元(A－2)、侧链具有酰胺基的重复单元(A－3)、侧链末端具有含氮和氧的杂环的重复单元(A－4)、侧链具有内酰胺的重复单元(A－5)、侧链末端具有甜菜碱性基团的重复单元(A－6)、阴离子性重复单元(A－7)以及阳离子性重复单元(A－8)中的1种以上。
上述聚合物通过含有这样的重复单元(A)，能够容易地得到表面亲水性和润滑性优异的医疗器材，使用隐形眼镜作为器材时，能够容易地得到佩戴感优异，不易产生眼睛疲劳、发红、疼痛、矫正视力的能力下降、对眼角膜的不良影响等的隐形眼镜。
应予说明，本说明书中，亲水性重复单元是指具有与水的亲和力强的性质的重复单元。具体而言，仅由1种与构成聚合物的某重复单元相同的重复单元构成的均聚物(利用实施例的测定法得到的数均分子量为1万左右的聚合物)在常温(25℃)的纯水100g中的溶解度为1g以上时，该重复单元被称为亲水性。
(重复单元(A－1))
重复单元(A－1)是侧链具有聚氧亚烷基且其侧链末端由氢原子或者碳原子数1～4的烷基构成的重复单元。
作为重复单元(A－1)，优选侧链末端具有下述式(1’)表示的结构的重复单元。作为侧链末端具有式(1’)表示的结构的重复单元，可举出公知的重复单元，其中，优选(甲基)丙烯酸酯系的重复单元、(甲基)丙烯酰胺类的重复单元、苯乙烯系的重复单元等。这些中，优选下述式(1)表示的重复单元。
Figure BDA0001387880260000101
〔式(1’)中，R1表示碳原子数2～4的亚烷基，R2表示氢原子或者碳原子数1～4的烷基，n以平均值计表示2～100。〕
Figure BDA0001387880260000102
〔式(1)中，R1、R2和n与式(1’)的意思相同，R3表示氢原子或者甲基，R4表示－O－、＊－(C＝O)－O－、＊－(C＝O)－NR5－、＊－NR5－(C＝O)－(R5表示氢原子或者碳原子数1～10的有机基团，＊表示与式(1)中的R3所键合的碳原子进行键合的位置)或者亚苯基。〕
n个R1可以相同也可以不同，重复单元中含有的多个R1可以相同也可以不同。以下，对于各结构单元中的其它符号也是同样地，重复单元中含有的多个相同符号的基团可以相同也可以不同。也就是说，例如，重复单元中含有的多个R2可以相同也可以不同。
R1表示的亚烷基的碳原子数优选为2或者3，更优选为2。
另外，R1表示的亚烷基可以为直链状，也可以为支链状，具体而言，可举出乙烷－1,2－二基、丙烷－1,2－二基、丙烷－1,3－二基、丙烷－2,2－二基、丁烷－1,2－二基、丁烷－1,3－二基、丁烷－1,4－二基等。这些中，从获取容易性、亲水性化性能优异等观点考虑，优选乙烷－1,2－二基。
从获取容易性、亲水性化性能优异等观点考虑，R2的烷基的碳原子数优选为1～3，更优选为1或者2，进一步优选为1。另外，R2表示的烷基可以为直链状，也可以为支链状，具体而言，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
在这样的R2中，从获取容易性、亲水性化性能优异等观点考虑，优选氢原子或者碳原子数1～3的烷基，更优选氢原子或者碳原子数1或2的烷基，进一步优选氢原子或者甲基，特别优选甲基。
作为R4中的亚苯基，可举出1,2－亚苯基、1,3－亚苯基、1,4－亚苯基。
R5中的有机基团的碳原子数优选为1～6。作为该有机基团，可举出烃基。所述烃基是包含脂肪族烃基、脂环式烃基和芳香族烃基的概念。
R5中的脂肪族烃基可以为直链状，也可以为支链状，具体而言，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等烷基。
脂环式烃基大致分为单环的脂环式烃基和桥环烃基。作为上述单环的脂环式烃基，可举出环丙基、环己基等环烷基。另外，作为桥环烃基，可举出异冰片基等。
作为芳香族烃基，可举出苯基等芳基。
在R4中，从亲水性化性能优异等观点考虑，优选＊－(C＝O)－O－或者亚苯基，特别优选＊－(C＝O)－O－。
n以平均值计优选为4～90，以平均值计更优选为8～90，以平均值计进一步优选为8～60，以平均值计进一步优选为8～40，以平均值计特别优选为9～25。
应予说明，本说明书中的各“平均值”可以用NMR测定。例如，可通过对上述式(1)的结构测定1H－NMR，比较R1的碳原子数2～4的亚烷基与R2的碳原子数1～4的烷基的末端的甲基各自的质子峰的积分值，从而计算n的平均值。
作为衍生这样的重复单元(A－1)的单体，可举出聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等，这些中，优选聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
作为重复单元(A－1)，可举出将上述单体单独使用或者使用2种以上得到的重复单元。
(重复单元(A－2))
重复单元(A－2)是侧链末端具有铵基烷基磷酸酯基的重复单元。作为重复单元(A－2)，优选下述式(2)表示的重复单元。
Figure BDA0001387880260000121
〔式(2)中，R6表示氢原子或者甲基，R7表示碳原子数2～4的亚烷基，R8表示碳原子数1～10的亚烷基，R9、R10和R11各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～8的烃基，q以平均值计表示1～10。〕
R7中的亚烷基的碳原子数优选为2或者3，更优选为2。
R7中的亚烷基可以为直链状，也可以为支链状，可举出与在R1例示的基团同样的基团等。这些中，从获取容易性、亲水性化性能优异等观点考虑，优选乙烷－1,2－二基。
应予说明，R7为多个时，R7可以相同也可以不同。
R8中的亚烷基的碳原子数优选为1～6，更优选为1～4，进一步优选为2或者3，特别优选为2。
R8中的亚烷基可以为直链状，也可以为支链状，作为优选的具体例，可举出与R7中的亚烷基同样的基团。
R9、R10和R11各自独立地优选为碳原子数1～8的烃基。该烃基的碳原子数优选为1～4，更优选为1或者2，特别优选为1。
作为该烃基，可举出烷基；苯基等芳基；苄基等芳烷基等，优选烷基。
该烷基可以为直链状，也可以为支链状，作为优选的具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
q以平均值计优选为1～7，以平均值计更优选为1～4，特别优选为1。
应予说明，重复单元(A－2)可以具有钠离子、钾离子等碱金属离子，钙离子、镁离子等碱土金属离子，铵离子、氢离子、氢氧根离子等抗衡离子。
作为衍生这样的重复单元(A－2)的单体，可举出2－(甲基)丙烯酰氧基乙基－2’－(三甲基铵基)乙基磷酸酯(2－(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱)、3－(甲基)丙烯酰氧基丙基－2’－(三甲基铵基)乙基磷酸酯、4－(甲基)丙烯酰氧基丁基－2’－(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2－(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙基－2’－(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2－(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基乙基－2’－(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基－2’－(三乙基铵基)乙基磷酸酯、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基－2’－(三丁基铵基)乙基磷酸酯等。
作为重复单元(A－2)，可举出将上述单体单独使用或者使用2种以上而得到的重复单元。
(重复单元(A－3))
重复单元(A－3)是侧链具有酰胺基的重复单元。作为重复单元(A－3)，优选下述式(3)表示的重复单元。
Figure BDA0001387880260000141
〔式(3)中，R12表示氢原子或者甲基，R13和R14各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或者羟烷基。〕
R13和R14中的烷基的碳原子数优选为1～3。
另外，该烷基可以为直链状，也可以为支链状，作为优选的具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基。
R13和R14中的羟烷基的碳原子数优选为1～6，更优选为1～3。羟烷基含有的烷基可以为直链状，也可以为支链状，作为羟烷基的优选的具体例，可举出羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟基异丙基。应予说明，羟烷基中的羟基的取代位置是任意的。
作为衍生这样的重复单元(A－3)的单体，可举出二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、N－异丙基(甲基)丙烯酰胺、N－(羟甲基)(甲基)丙烯酰胺、N－(2－羟乙基)(甲基)丙烯酰胺等。
作为重复单元(A－3)，可举出将上述单体单独使用或者使用2种以上而得到的重复单元。
(重复单元(A－4))
重复单元(A－4)是侧链末端具有含氮和氧的杂环的重复单元。作为重复单元(A－4)，优选下述式(4)表示的重复单元。
Figure BDA0001387880260000151
〔式(4)中，R15表示氢原子或者甲基，R16和R17各自独立地表示碳原子数1～3的亚烷基。〕
R16和R17中的亚烷基的碳原子数优选为1～2。
另外，该亚烷基可以为直链状，也可以为支链状，但优选直链状。作为优选的具体例，可举出甲烷－1,1－二基、乙烷－1,2－二基。
作为衍生这样的重复单元(A－4)的单体，可举出4－(甲基)丙烯酰吗啉等。
作为重复单元(A－4)，可举出将上述单体单独使用或者使用2种以上而得到的重复单元。
(重复单元(A－5))
重复单元(A－5)是侧链具有内酰胺的重复单元。作为重复单元(A－5)，优选下述式(5)表示的重复单元。
Figure BDA0001387880260000152
〔式(5)中，R18表示碳原子数1～5的亚烷基。〕
R18中的亚烷基的碳原子数优选为3～5。
另外，该亚烷基可以为直链状，也可以为支链状，但优选直链状。作为优选的具体例，可举出丙烷－1,3－二基、丁烷－1,4－二基、戊烷－1,5－二基。
作为衍生这样的重复单元(A－5)的单体，可举出1－乙烯基－2－吡咯烷酮、N－乙烯基－ε－己内酰胺等。
作为重复单元(A－5)，可举出将上述单体单独使用或者使用2种以上而得到的重复单元。
(重复单元(A－6))
重复单元(A－6)是侧链末端具有甜菜碱性基团的重复单元。作为重复单元(A－6)，优选下述式(6)表示的重复单元。
Figure BDA0001387880260000161
〔式(6)中，Y表示－(C＝O)O-、－(O＝S＝O)O-、－O(O＝S＝O)O-、－(S＝O)O-、－O(S＝O)O-、－OP(＝O)(OR24)O-、－OP(＝O)(R24)O-、－P(＝O)(OR24)O-或者－P(＝O)(R24)O-(R24表示碳原子数1～3的烷基)，R19表示氢原子或者甲基，R20表示碳原子数1～10的2价的有机基团，R21和R22各自独立地表示碳原子数1～10的烃基，R23表示碳原子数1～10的2价的有机基团。〕
作为Y，优选－(C＝O)O-。应予说明，作为R24中的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基。
R20和R23中的2价的有机基团的碳原子数优选为1～8，更优选为1～6。
另外，作为2价的有机基团，优选2价的烃基，更优选2价的脂肪族烃基。该2价的脂肪族烃基可以为直链状，也可以为支链状。另外，作为2价的脂肪族烃基，优选烷烃二基。例如，可举出甲烷－1,1－二基、乙烷－1,2－二基、丙烷－1,1－二基、丙烷－1,2－二基、丙烷－1,3－二基、丙烷－2,2－二基、丁烷－1,4－二基、戊烷－1,5－二基、己烷－1,6－二基。
R21和R22中的烃基的碳原子数优选为1～6，更优选为1～4。
作为R21和R22中的烃基，可举出烷基；苯基等芳基；苄基等芳烷基等，优选烷基。该烷基可以为直链状，也可以为支链状，例如，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
应予说明，重复单元(A－6)可以具有钠离子、钾离子等碱金属离子，钙离子、镁离子等碱土金属离子，铵离子、氢离子、氢氧根离子等抗衡离子。
作为衍生这样的重复单元(A－6)的单体，可举出N－(甲基)丙烯酰氧基乙基－N,N－二甲基铵－α－N－甲基羧基甜菜碱、N－(甲基)丙烯酰氧基乙基－N,N－二甲基铵－α－正丙基磺基甜菜碱等(甲基)丙烯酸酯系单体等。
作为重复单元(A－6)，可举出将上述单体单独使用或者使用2种以上而得到的重复单元。
(重复单元(A－7))
重复单元(A－7)为阴离子性重复单元。
作为重复单元(A－7)，可举出具有酸性基团的重复单元。
另外，作为重复单元(A－7)，从导入的容易性、安全性优异等观点考虑，优选来自含有烯键式不饱和键的单体的单元。
作为上述酸性基团，可举出羧基、磺基、磷酸基或者它们的盐的基团等，可以具有它们中的1个，也可以具有2个以上。应予说明，作为盐，可举出钠盐、钾盐等碱金属盐；镁盐、钙盐等碱土金属盐；铵盐；有机铵盐等。
作为衍生重复单元(A－7)的单体，可举出富马酸、马来酸、衣康酸等不饱和二羧酸或其盐；(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸或其盐；亚乙基二磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、(甲基)丙烯酸2－磺基乙酯、2－丙烯酰胺－2－甲基丙磺酸等含有磺基的聚合性不饱和单体或其盐；酸式磷酸2－(甲基)丙烯酰氧基乙酯、酸式磷酸2－(甲基)丙烯酰氧基丙酯等含有磷酸基的聚合性不饱和单体或其盐。另外，重复单元(A－7)也可以使用丙烯酸酯的水解物；马来酸酐、衣康酸酐等不饱和二羧酸的酸酐的水解物；甲基丙烯酸缩水甘油酯、(4－乙烯基苄基)缩水甘油醚等的环氧基与含有酸性基团的硫醇的加成物等而得到。
这些中，从导入的容易性、反应性优异等观点考虑，优选(甲基)丙烯酸。
对于重复单元(A－7)，可举出将上述单体单独使用或者使用2种以上而得到的重复单元。
(重复单元(A－8))
重复单元(A－8)为阳离子性重复单元。作为重复单元(A－8)，优选下述式(8)表示的重复单元。
Figure BDA0001387880260000181
〔式(8)中，R25表示氢原子或者甲基，R26表示－O－、＊－(C＝O)－O－、＊－(C＝O)－NR31－、＊－NR31－(C＝O)－(R31表示氢原子或者碳原子数1～10的有机基团，＊表示与式(8)中的R25所键合的碳原子进行键合的位置)或者亚苯基，R27表示碳原子数1～10的2价的有机基团，R28、R29和R30各自独立地表示碳原子数1～10的烃基。〕
作为R26中的亚苯基，可举出1,2－亚苯基、1,3－亚苯基、1,4－亚苯基。
另外，R31中的有机基团的碳原子数优选为1～6。作为该有机基团，可举出烃基。作为该烃基，可举出与在R5例示的基团同样的基团等。
R27中的2价的有机基团的碳原子数优选为1～8，更优选为1～6。
作为该2价的有机基团，优选2价的烃基，更优选2价的脂肪族烃基。该2价的脂肪族烃基可以为直链状，也可以为支链状。作为2价的脂肪族烃基，可举出与在R20和R23例示的基团同样的基团等。
R28、R29和R30中的烃基的碳原子数优选为1～6，更优选为1～4。
作为R28、R29和R30中的烃基，可举出与作为R9、R10和R11中的烃基例示的基团同样的基团等。
应予说明，重复单元(A－8)可以具有抗衡离子。作为抗衡离子，可举出氯离子、溴离子、碘离子等卤素离子；硫酸氢根离子；甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子等烷基硫酸根离子；烷基磺酸根离子；十二烷基苯磺酸根离子、对甲苯磺酸根离子等芳基磺酸根离子；2－甲基－2－丙烯－1－磺酸钠等烯基磺酸根离子；乙酸根离子等羧酸根离子等。
作为衍生重复单元(A－8)的单体的优选的具体例，可举出(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酰胺类。
作为(甲基)丙烯酸酯类的单体种类，可举出((甲基)丙烯酰氧基乙基)三甲基氯化铵等((甲基)丙烯酰氧基C1-10烷基)三C1-10烷基氯化铵、((甲基)丙烯酰氧基乙基)二甲基苄基氯化铵等((甲基)丙烯酰氧基C1-10烷基)二C1-10烷基C6-10芳烷基氯化铵。作为(甲基)丙烯酰胺类的单体种类，可举出(3－(甲基)丙烯酰胺丙基)三甲基氯化铵等(3－(甲基)丙烯酰胺C1-10烷基)三C1-10烷基氯化铵、(3－(甲基)丙烯酰胺丙基)二甲基苄基氯化铵等(3－(甲基)丙烯酰胺C1-10烷基)二C1-10烷基C6-10芳烷基氯化铵等。这些中，从导入的容易性、反应性优异等观点考虑，优选(3－(甲基)丙烯酰胺丙基)三甲基氯化铵。
作为重复单元(A－8)，可举出将上述单体单独使用或者使用2种以上而得到的重复单元。
在上述重复单元(A－1)～(A－8)中，从亲水性化性能和赋予润滑性的效果优异等观点考虑，优选重复单元(A－1)、重复单元(A－2)、重复单元(A－3)、重复单元(A－4)、重复单元(A－6)，更优选重复单元(A－1)、重复单元(A－2)、重复单元(A－3)、重复单元(A－6)。其中，作为重复单元(A)，从亲水性化性能和赋予润滑性的效果更优异的观点考虑，优选以下的(i)～(ii)，特别优选(ii)。
(i)选自重复单元(A－1)和(A－3)中的1种以上，优选重复单元(A－3)
(ii)选自重复单元(A－1)和(A－3)中的1种以上与选自重复单元(A－2)和(A－6)中的1种以上的组合，优选重复单元(A－3)与选自重复单元(A－2)和(A－6)中的1种以上的组合
相对于上述聚合物的全部重复单元，重复单元(A)的合计含量优选为2.5～95质量％，从对器材的亲水性化性能和赋予润滑性的效果更优异等观点考虑，更优选为5～95质量％，更优选为20～95质量％，进一步优选为30～95质量％，特别优选为40～90质量％。
应予说明，重复单元(A)的含量可以利用1H－NMR、13C－NMR等测定。
〔重复单元(B)〕
重复单元(B)是侧链具有聚氧亚烷基且其侧链末端由碳原子数5～30的烷基、碳原子数5～30的烷酰基或者碳原子数6～30的芳基构成的重复单元，聚合物可以具有1种或者2种以上的相当于重复单元(B)的重复单元。
上述聚合物通过含有这样的重复单元(B)，从而提高聚合物对器材、特别是含有有机硅的器材以及有机硅水凝胶制器材的附着力，通过与重复单元(A)的相互作用，能够容易地得到表面亲水性和润滑性优异的医疗器材以及该效果的持续性优异的医疗器材。
作为这样的重复单元(B)，从合成容易性等的观点考虑，优选来自具有烯键式不饱和键的单体的重复单元，优选侧链末端具有下述式(b1)表示的结构的重复单元。作为侧链末端具有式(b1)表示的结构的重复单元，可举出公知的重复单元，其中，优选(甲基)丙烯酸酯系的重复单元、(甲基)丙烯酰胺类的重复单元、苯乙烯系的重复单元等。这些中，优选下述式(b2)表示的重复单元。
Figure BDA0001387880260000201
〔式(b1)中，R32表示碳原子数2～4的亚烷基，R33表示碳原子数5～30的烷基、碳原子数5～30的烷酰基或者碳原子数6～30的芳基，m以平均值计表示2～100。〕
Figure BDA0001387880260000211
〔式(b2)中，R32、R33和m与式(b1)中的意思相同，R34表示氢原子或者甲基，R35表示－O－、＊＊－(C＝O)－O－、＊＊－(C＝O)－NR36－、＊＊－NR36－(C＝O)－(R36表示氢原子或者碳原子数1～10的有机基团，＊＊表示与式(b2)中的R34所键合的碳原子进行键合的位置)或者亚苯基。〕
R32中的亚烷基的碳原子数优选为2或者3，更优选为2。
R32表示的亚烷基可以为直链状，也可以为支链状，具体而言，可举出乙烷－1,2－二基、丙烷－1,2－二基、丙烷－1,3－二基、丙烷－2,2－二基、丁烷－1,2－二基、丁烷－1,3－二基、丁烷－1,4－二基等。这些中，从获取容易性等观点考虑，优选乙烷－1,2－二基。
应予说明，m个R32可以相同也可以不同。
从获取容易性等观点考虑，R33中的烷基、烷酰基的碳原子数优选为6～25，更优选为7～20，进一步优选为8～18，进一步优选为9～18，特别优选为10～18。
R33中的烷基可以为直链状，也可以为支链状，具体而言，可举出2－乙基己基、辛基、癸基、月桂基、棕榈基、硬脂基等。这些中，优选2－乙基己基、月桂基、硬脂基，更优选月桂基、硬脂基。
另外，作为R33中的烷酰基，可举出2－乙基己酰基、月桂酰基、硬脂酰基。
另外，R33中的芳基的碳原子数优选为6～12。具体而言，可举出苯基。
另外，该芳基可以具有碳原子数1～24的烷基作为取代基。作为这种烷基的碳原子数，优选为3～24，更优选为5～16。应予说明，该取代烷基的取代位置和取代个数是任意的，但优选的取代个数为1个或者2个。
另外，作为具有这样的碳原子数1～24的烷基作为取代基的芳基，可举出壬基苯基。
在上述R33中，从获取容易性等观点考虑，优选碳原子数5～30的烷基、碳原子数6～30的芳基，更优选碳原子数5～30的烷基。
作为R35中的亚苯基，可举出1,2－亚苯基、1,3－亚苯基、1,4－亚苯基。
另外，R36中的有机基团的碳原子数优选为1～6。作为该有机基团，可举出烃基。作为该烃基，可举出与在R5例示的烃基同样的基团等。
在R35中，优选＊＊－(C＝O)－O－或者亚苯基，特别优选＊＊－(C＝O)－O－。
m以平均值计优选为2～90，以平均值计更优选为4～90，以平均值计进一步优选为9～60，以平均值计特别优选为10～40。
作为衍生这样的重复单元(B)的单体，可举出聚乙二醇(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、月桂酰氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂酰氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸壬酯、聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸壬酯等，这些中，优选月桂酰氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂酰氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
作为重复单元(B)，可举出将上述单体单独使用或者使用2种以上而得到的重复单元。
相对于上述聚合物的全部重复单元，重复单元(B)的合计含量优选为2.5～95质量％，从亲水性化性能和赋予润滑性的效果更优异等观点考虑，更优选为2.5～80质量％，进一步优选为5～70质量％，特别优选为5～60质量％。
应予说明，重复单元(B)的含量可以与重复单元(A)的含量同样地进行测定。
〔重复单元(C)〕
作为本发明中使用的聚合物，优选含有选自下述式(c1)表示的重复单元(C－1)和侧链末端具有下述式(c2)表示的基团的重复单元(C－2)中的1种以上的重复单元(C)。上述聚合物通过具备这样的重复单元(C)，使聚合物对器材的吸附力变更强，进一步提高亲水性化性能和赋予润滑性的效果。
(重复单元(C－1))
重复单元(C－1)为下述式(c1)表示的重复单元。
Figure BDA0001387880260000231
〔式(c1)中，R37表示氢原子或者甲基，R38表示－O－、＊＊＊－(C＝O)－O－、＊＊＊－(C＝O)－NR40－、＊＊＊－NR40－(C＝O)－(R40表示氢原子或者碳原子数1～10的有机基团，＊＊＊表示与式(c1)中的R37所键合的碳原子进行键合的位置)或者亚苯基，R39表示碳原子数4～30的烃基。〕
作为R38中的亚苯基，可举出1,2－亚苯基、1,3－亚苯基、1,4－亚苯基。
另外，R40中的有机基团的碳原子数优选为1～6。作为该有机基团，可举出烃基。作为该烃基，可举出与在R5例示的烃基同样的基团等。
在R38中，从亲水性化性能、赋予防污性的效果和赋予润滑性的效果优异等观点考虑，优选＊＊＊－(C＝O)－O－、＊＊＊－(C＝O)－NR40－或者亚苯基，更优选＊＊＊－(C＝O)－O－、＊＊＊－(C＝O)－NR40－，进一步优选＊＊＊－(C＝O)－O－、＊＊＊－(C＝O)－NH－，特别优选＊＊＊－(C＝O)－NH－。
R39中的烃基可以为直链状、支链状中的任一个，可以含有环结构，但优选为烷基。
从亲水性化性能、赋予防污性的效果和赋予润滑性的效果优异等观点考虑，R39中的烃基的碳原子数优选为6～24，更优选为8～18，进一步优选为8～14，特别优选为10～14。
作为上述烷基，例如，可举出2－乙基己基、辛基、癸基、月桂基、棕榈基、硬脂基等。这些中，从获取容易性、赋予防污性的效果等观点考虑，优选2－乙基己基、月桂基、硬脂基，更优选2－乙基己基、月桂基。
作为衍生这样的重复单元(C－1)的单体，可举出(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷醇酯、N－十二烷基(甲基)丙烯酰胺等。
作为重复单元(C－1)，可举出将上述单体单独使用或者使用2种以上而得到的重复单元。
(重复单元(C－2))
重复单元(C－2)为下述式(c2)表示的重复单元。作为侧链末端具有式(c2)表示的基团的重复单元，可举出公知的重复单元，其中，优选(甲基)丙烯酸酯系的重复单元、(甲基)丙烯酰胺类的重复单元、苯乙烯系的重复单元等。这些中，优选下述式(c3)表示的重复单元。
Figure BDA0001387880260000241
〔式(c2)中，R41表示碳原子数1～10的2价的有机基团，R42和R43各自独立地表示碳原子数1～10的有机基团，R44、R45和R46各自独立地表示－OSi(R49)3(R49各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～8的有机基团)或者碳原子数1～10的有机基团，r以平均值计表示0～200。〕
Figure BDA0001387880260000242
〔式(c3)中，R47表示氢原子或者甲基，R48表示－O－、＊－(C＝O)－O－、＊－(C＝O)－NR50－、＊－NR50－(C＝O)－(R50表示氢原子或者碳原子数1～10的有机基团，＊表示与式(c3)中的R47所键合的碳原子进行键合的位置)或者亚苯基，其它的符号与式(c2)中的符号意思相同。〕
R41中的2价的有机基团的碳原子数优选为2～8，更优选为2～6，进一步优选为2～4。
作为该2价的有机基团，可举出2价的烃基。2价的烃基优选为2价的脂肪族烃基，可以为直链状，也可以为支链状，更优选为烷烃二基。作为该烷烃二基的优选的具体例，可举出乙烷－1,2－二基、丙烷－1,2－二基、丙烷－1,3－二基、丙烷－2,2－二基、丁烷－1,2－二基、丁烷－1,3－二基、丁烷－1,4－二基。
另外，R42和R43中的有机基团的碳原子数优选为1～6，更优选为1～4，进一步优选为1或者2。
作为该有机基团，可举出烃基。烃基可以为直链状，也可以为支链状，优选为烷基。作为该烷基的具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
应予说明，R42和R43有多个时，R42可以相同也可以不同，R43也可以相同或者不同。
R44、R45和R46中的有机基团的碳原子数优选为1～6，更优选为1～4，进一步优选为1或者2。另外，作为R44、R45、R46和R49中的有机基团，可举出与R42和R43中的有机基团同样的基团。
从亲水性化性能优异等观点考虑，R44、R45和R46优选为－OSi(R49)3。另外，在R49中，从亲水性化性能的观点考虑，优选碳原子数1～8的有机基团，该碳原子数更优选为1～6，进一步优选为1～4，特别优选为1或者2。
从亲水性化性能优异等观点考虑，r以平均值计优选为0～100，以平均值计更优选为0～50，以平均值计进一步优选为0～25，以平均值计特别优选为0～10。
应予说明，对于R48，可举出与上述R38同样的基团，对于R50，可举出与上述R40同样的基团。
作为衍生这样的重复单元(C－2)的单体，可举出(甲基)丙烯酸3－[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙酯、(甲基)丙烯酸3－[双(三甲基甲硅烷氧基)(甲基)甲硅烷基]丙酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯(X－22－2475(信越有机硅公司制)、FM－0711(JNC公司制)等)等。
作为重复单元(C－2)，可举出将上述单体单独使用或者使用2种以上而得到的重复单元。
在这些重复单元(C－1)～(C－2)中，从亲水性化性能、赋予防污性的效果和赋予润滑性的效果优异等观点考虑，优选重复单元(C－1)中R38为＊＊＊－(C＝O)－NH－的重复单元和式(c3)表示的重复单元。
从亲水性化性能和赋予润滑性的效果优异等观点考虑，相对于聚合物的全部重复单元，重复单元(C)的合计含量优选为40质量％以下，更优选为0.1～30质量％，进一步优选为0.5～20质量％，特别优选为1.0～10质量％。
应予说明，重复单元(C)的含量可以与重复单元(A)的含量同样地进行测定。
〔交联用重复单元(D)〕
本发明中使用的聚合物可以使用交联剂进行交联。在上述重复单元(A)～(C)没有与交联剂反应的反应性官能团的情况或者反应性弱而无法充分进行交联反应的情况下，在不损害本发明的效果的范围，本发明中使用的聚合物可以含有在侧链具有反应性官能团的重复单元(D)作为除上述重复单元(A)～(C)以外的其它重复单元。
上述聚合物通过具备重复单元(D)且在医疗器材上使上述聚合物交联，从而使聚合物(交联体)的从医疗器材的耐剥离性变更强，使优异的赋予润滑性效果更长期间持续。
作为上述反应性官能团，没有特别限制，优选选择在重复单元(D)含有的反应性官能团交联时，上述重复单元(A)～(C)可含有的羧基、羟基等官能团不同时反应的选择性高的反应性官能团。作为优选的反应性官能团，将基于作为上述重复单元(A)～(C)选择什么，但例如可举出环氧基、羧基、羟基、酸酐基、酮基、醛基、异氰酸酯基、烯键式不饱和基团等。这些中，作为反应性官能团，从导入的容易性、反应性的观点考虑，优选环氧基、酮基、烯键式不饱和基团。
上述重复单元(D)可以使用具有上述反应性官能团的单体导入。这些反应性官能团在该单体中可以单独存在1种，另外，也可以存在2种以上。
作为衍生重复单元(D)的单体，具体而言，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等分子内具有环氧基的单体；马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等分子内具有酸酐基的单体；双丙酮丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯等分子内具有酮基的单体；(甲基)丙烯醛、巴豆醛、丙烯醛、甲基丙烯醛等分子内具有醛基的单体；(甲基)丙烯酰氧基甲基异氰酸酯、(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、(甲基)丙烯酰氧基丙基异氰酸酯、(甲基)丙烯酰基异氰酸酯等分子内具有异氰酸酯基的单体；(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯等分子内具有烯键式不饱和基团的单体等。重复单元(D)可以通过将这些单体单独使用或者使用2种以上而导入。
这些中，从导入的容易性、反应性的观点考虑，优选(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸烯丙基酯。
〔聚合物的构成等〕
作为本发明中使用的聚合物含有的重复单元(A)与重复单元(B)的质量比〔(A)：(B)〕，从亲水性化性能和赋予润滑性的效果优异等观点考虑，优选为20：80～95：5，更优选为30：70～95：5，进一步优选为40：60～95：5，进一步优选为50：50～95：5，特别优选为55：45～95：5。
上述聚合物具有重复单元(C)时，作为质量比〔((A)+(B))：(C)〕，从亲水性化性能、赋予防污性的效果和赋予润滑性的效果优异且得到透明性优异的医疗器材等观点考虑，优选为60：40～99：1，更优选为70：30～99：1，进一步优选为75：25～99：1，进一步优选为80：20～99：1，特别优选为85：15～99：1。
另外，特别优选质量比〔(A)：(B)〕为上述质量比〔(A)：(B)〕的范围且质量比〔((A)+(B))：(C)〕为上述质量比〔((A)+(B))：(C)〕的范围。
上述聚合物具有重复单元(D)时，重复单元(A)、重复单元(B)和重复单元(C)与重复单元(D)的比率没有特别限制，从赋予润滑性的性能、提高对医疗器材的吸附性和交联强度的观点考虑，质量比((A)+(B)+(C))：(D)优选为50：50～99：1，更优选为80：20～99：1，进一步优选为90：10～98：2。
上述聚合物为共聚物即可，可以为嵌段共聚物、无规共聚物、交替共聚物中的任一种。
作为上述聚合物的重均分子量(Mw)，其下限优选为3千，更优选为5千，进一步优选为8千，特别优选为1万，其上限优选为1000万，更优选为500万，进一步优选为300万，特别优选为200万。如果重均分子量在这样的范围，则赋予润滑性的效果、对器材的吸附性和操作性提高。
作为上述聚合物的数均分子量(Mn)，其下限优选为2千，更优选为3千，进一步优选为5千，更优选为8千，特别优选为1万，其上限优选为1000万，更优选为500万，进一步优选为300万，更优选为200万，特别优选为50万。
另外，作为分子量分布(Mw/Mn)，优选为1～10，更优选为1～7，特别优选为1～5。
应予说明，上述重均分子量、数均分子量和分子量分布可以基于后述的实施例中记载的方法进行测定。
上述聚合物优选为水溶性。通过使聚合物为水溶性，能够在不损害器材、特别是有机硅水凝胶制器材的特性的情况下容易地制造表面亲水性和润滑性优异的医疗器材。
应予说明，本说明书中，水溶性的聚合物是指以聚合物浓度成为0.5质量％的方式向水(25℃)中添加聚合物，混合时，目视观察得到透明的溶液。
上述聚合物例如可以通过将衍生各重复单元的单体混合，使该混合物根据需要溶解于水、乙腈、叔丁醇等溶剂，并加入聚合引发剂进行自由基聚合而得到。
作为进行上述自由基聚合时使用的聚合引发剂，只要为通常的自由基聚合引发剂就没有特别限定，例如，可举出过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化2－乙基己酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二异丁酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、偶氮二异二甲基戊腈、过硫酸盐、过硫酸盐－亚硫酸氢盐系等。
相对于单体成分100质量份，上述聚合引发剂的投入量优选为0.001～10质量份，更优选为0.01～5质量份。另外，聚合温度优选为20～100℃，聚合时间优选为0.5～48小时。
〔含有聚合物的溶液〕
在本发明的制造方法中，使用含有上述聚合物的溶液。
从亲水性化性能和赋予润滑性的效果优异等观点考虑，该溶液中的上述聚合物的含量优选为0.001～20质量％，更优选为0.01～10质量％，进一步优选为0.01～5质量％。
在不损害本发明的效果的范围，除上述聚合物以外，上述溶液还可以含有溶剂、除上述聚合物以外的表面活性剂、等渗剂、螯合剂、pH调节剂、缓冲剂、增粘剂、稳定剂、蛋白质分解酶、药理活性成分、生理活性成分、医药品添加物百科辞典2007(日本医药品添加剂协会编辑)中记载的各种添加物等。这些物质可以单独含有1种，另外可以含有2种以上。
作为上述溶剂，可举出水；磷酸缓冲液、甘氨酸缓冲液、Good’s缓冲液、Tris缓冲液、氨缓冲液等各种缓冲液等。
作为上述表面活性剂，可举出烷基二氨基乙基甘氨酸或其盐(例如，盐酸盐)等两性表面活性剂；苯扎氯铵、苄索氯铵等阳离子性表面活性剂；烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、脂肪族α－磺基甲酯、α－烯烃磺酸等阴离子性表面活性剂。
作为上述等渗剂，可举出磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、氯化钾、氯化钙、氯化钠、氯化镁、乙酸钾、乙酸钠、碳酸氢钠、碳酸钠、硫代硫酸钠、硫酸镁、甘油、丙二醇等。
作为上述螯合剂，可举出乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二胺四乙酸·二钠(EDTA·2Na)、乙二胺四乙酸·三钠(EDTA·3Na)等乙二胺四乙酸的盐、柠檬酸、葡萄糖酸、酒石酸、它们的盐(例如，钠盐)等。
作为上述pH调节剂，可举出盐酸、硼酸、ε-氨基己酸、柠檬酸、乙酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、碳酸氢钠、碳酸钠、硼砂、三乙醇胺、单乙醇胺、二异丙醇胺、硫酸、磷酸、聚磷酸、丙酸、草酸、葡萄糖酸、富马酸、乳酸、酒石酸、苹果酸、琥珀酸、葡萄糖酸内酯、乙酸铵等。
可以使用pH调节剂将上述溶液的pH值调节为4.0～9.0左右、优选为6.0～8.0左右、更优选为7.0附近。
作为上述缓冲剂，可举出柠檬酸、苹果酸、乳酸、抗坏血酸、马来酸、葡萄糖酸、磷酸、硼酸、羟基酸、甘氨酸、谷氨酸等氨基酸、三(羟甲基)氨基甲烷(Tris)等的酸及其盐(例如钠盐)、含有牛磺酸及其衍生物的Good’s缓冲液、双(2－羟乙基)亚氨基三(羟甲基)甲烷(Bis－tris)等的羟烷基胺等。
作为上述增粘剂、稳定剂，可举出聚乙烯醇、聚－N－乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙烯酰胺等合成有机高分子化合物，羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等纤维素衍生物，羧甲基淀粉钠、羟乙基淀粉等淀粉衍生物，软骨素硫酸盐、透明质酸盐等。
作为上述蛋白质分解酶，可举出木瓜蛋白酶、菠萝蛋白酶、无花果蛋白酶、胰蛋白酶、糜蛋白酶、胰酶等来自生物体的蛋白酶。
作为上述药理活性成分、生理活性成分，例如，可举出非处方药制造(进口)审批标准2000年版(药事审查研究会监修)中记载的眼科用药中的有效成分。具体而言，可举出异丙海汀、盐酸苯海拉明、马来酸氯苯那敏、富马酸酮替芬、吡嘧司特钾等抗组胺剂；盐酸四氢唑啉、盐酸萘甲唑啉、硫酸萘甲唑啉、盐酸肾上腺素、盐酸麻黄碱、盐酸甲基麻黄碱等减充血剂；十六烷吡啶、苯扎氯铵、苄索氯铵、盐酸洗必泰、葡萄糖酸氯己定等杀菌剂；黄素腺嘌呤二核苷酸钠、氰钴胺、维生素A醋酸酯、维生素A棕榈酸酯、盐酸吡哆醇、泛酰醇、泛酸钙、醋酸生育酚等维生素类；天冬氨酸钾、天冬氨酸镁等氨基酸类；甘草酸二钾、普拉洛芬、尿囊素、薁、薁磺酸钠、愈创蓝油烃、ε－氨基己酸、盐酸小檗碱、硫酸小檗碱、氯化溶菌酶、甘草等消炎剂、以及色甘酸钠、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、磺胺甲
Figure BDA0001387880260000311
唑、磺胺甲
Figure BDA0001387880260000312
唑钠等。
使上述聚合物交联时，可以含有能与上述重复单元(A)～(C)所含的官能团或重复单元(D)的反应性官能团等反应的多官能化合物等交联剂、聚合引发剂。
作为该多官能化合物，例如，可举出多元醇、多官能胺、多官能硫醇、多官能异氰酸酯、酰肼化合物、多官能烯键式不饱和化合物。可以单独使用这些中的1种，另外也可以使用2种以上。
作为上述多元醇，例如，可举出碳原子数2～20的2元醇(脂肪族二醇〔例如：乙二醇、丙二醇、1,3－或者1,4－丁二醇、1,6－己二醇、新戊二醇等亚烷基二醇〕、脂环式二醇〔例如：环己烷二醇、环己烷二甲醇等亚环烷基二醇〕)；碳原子数3～20的3元醇(脂肪族三醇，例如甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、己三醇等烷烃三醇)；碳原子数5～20的4～8元或其以上的多元醇(脂肪族多元醇〔例如：季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、失水山梨糖醇、二甘油、二季戊四醇等烷烃多元醇〕、烷烃三醇或者烷烃多元醇的分子内或分子间脱水物、糖类及其衍生物〔例如：蔗糖、葡萄糖、甘露糖、果糖、甲基葡萄糖苷〕)。
作为上述多官能胺，例如，可举出乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、二亚烷基三胺、三亚烷基四胺、四亚烷基五胺、五亚烷基六胺、六亚烷基七胺。
作为上述多官能硫醇，例如，可举出乙二硫醇、1,6－己烷二硫醇、3,6－二氧杂－1,8－辛烷二硫醇。
作为上述多官能异氰酸酯，例如，可举出1,6－六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4－三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’－二环己基甲烷二异氰酸酯、1,4－环己烷二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、1,3－或者1,4－苯二异氰酸酯、2,4－或者2,6－甲苯二异氰酸酯、2,4’－或者4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯。
作为上述酰肼化合物，例如，可举出乙二酸二酰肼，丙二酸二酰肼，丁二酸二酰肼，戊二酸二酰肼，己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、邻苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、马来酸二酰肼、富马酸二酰肼、衣康酸二酰肼、柠檬酸三酰肼、次氮基三乙酸三酰肼、环己烷三羧酸三酰肼、乙二胺四乙酸四酰肼、乙烯－1,2－二肼、丙烯－1,2－二肼、丙烯－1,3－二肼、丁烯－1,2－二肼、丁烯－1,3－二肼、丁烯－1,4－二肼、丁烯－2,3－二肼。
作为上述多官能烯键式不饱和化合物，例如，可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2－双[4－((甲基)丙烯酰氧基·乙氧基)苯基]丙烷、2－羟基－1－丙烯酰氧基－3－甲基丙烯酰氧基丙烷、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯。
在含有上述聚合物的溶液中含有具有烯键式不饱和基团的化合物时，可以使用聚合引发剂，作为该聚合引发剂，可以使用公知的光聚合引发剂、热聚合引发剂。
聚合引发剂可以单独使用1种，另外可以使用2种以上。
作为光聚合引发剂，例如，可举出噻吨酮化合物、苯乙酮化合物、苯偶酰化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物、O－酰基肟化合物、
Figure BDA0001387880260000321
盐化合物、苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、α－二酮化合物、多环醌化合物、叠氮化合物、酰亚胺磺酸酯化合物等。
具体而言，可举出2,2－二乙氧基苯乙酮、4’－异丙基－2－羟基－2－甲基－苯丙酮、2－羟基－2－甲基－苯丙酮、对二甲基氨基丙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叠氮基亚苄基苯乙酮、苯偶酰、苯偶酰二甲基缩酮、苯偶酰－β－甲氧基乙基缩醛、1－羟基环己基苯基酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻正丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、米蚩酮、4,4’－双二乙基氨基二苯甲酮、4,4’－二氯二苯甲酮、噻吨酮、2－甲基噻吨酮、2－乙基噻吨酮、2－异丙基噻吨酮、4－异丙基噻吨酮、2－氯噻吨酮、2,4－二乙基噻吨酮等。
作为热聚合引发剂，可举出与在合成上述聚合物时可使用的自由基聚合引发剂同样的引发剂。
实施例
以下，举出实施例对本发明进行详细说明，但本发明不限于这些实施例。
各分析条件如下所示。
＜分子量测定＞
重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)通过如下方式测定：使用TOSOH公司制TSKgelα－M柱，在流量：0.5毫升/分钟、洗脱溶剂：N－甲基－2－吡咯烷酮溶剂(H3PO4：0.016M、LiBr：0.030M)、柱温：40℃的分析条件下，利用以聚苯乙烯为标准的凝胶渗透色谱(GPC)测定。
＜NMR谱＞
以下得到的共聚物的结构(重复单元的含量)基于1H－NMR谱测定。
1H－NMR谱是使用d6－DMSO作为溶剂和内标物，利用BRUKER制模型AVANCE500(500MHz)测定的。
[合成例1]共聚物(N－1)的合成
将甲氧基聚乙二醇(23)单甲基丙烯酸酯(M－230G(新中村化学公司制)，以下称为“MPEGM”。应予说明，“聚乙二醇(23)”是指“(OC2H4)23”。以下同样的表述具有同样的意思。)8.5g、N－甲基丙烯酰氧基乙基－N,N－二甲基铵－α－N－甲基羧基甜菜碱(GLBT(大阪有机化学工业公司制)，以下称为“GLBT”。)0.25g、月桂酰氧基聚乙二醇(30)单甲基丙烯酸酯(PLE－1300(日油公司制)，以下称为“LPEGM”。)1.25g、作为聚合引发剂的2,2’－偶氮二(异丁腈)((和光纯药工业公司制)，以下称为“AIBN”。)0.1g、作为溶剂的纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。将得到的溶液用纯水透析，由此得到共聚物(N－1)的水溶液。
在得到的共聚物(N－1)中，来自MPEGM的重复单元的含量为85质量％，来自GLBT的重复单元的含量为2.5质量％，来自LPEGM的重复单元的含量为12.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－1)的重均分子量为235000，数均分子量为58000，分子量分布为4.1。
[合成例2]共聚物(N－2)的合成
将丙烯酰吗啉(ACMO(KJ Chemicals公司制)，以下称为“ACM”。)8.5g、GLBT 0.25g、LPEGM 1.25g、AIBN 0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。将得到的溶液用纯水透析，由此得到共聚物(N－2)的水溶液。
得到的共聚物(N－2)中，来自ACM的重复单元的含量为85质量％，来自GLBT的重复单元的含量为2.5质量％，来自LPEGM的重复单元的含量为12.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－2)的重均分子量为455000，数均分子量为137000，分子量分布为3.3。
[合成例3]共聚物(N－3)的合成
将二甲基丙烯酰胺(DMAA(KJ Chemicals公司制)，以下称为“DMA”。)8.5g、GLBT0.25g、LPEGM1.25g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。将得到的溶液用纯水透析，由此得到共聚物(N－3)的水溶液。
在得到的共聚物(N－3)中，来自DMA的重复单元的含量为85质量％，来自GLBT的重复单元的含量为2.5质量％，来自LPEGM的重复单元的含量为12.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－3)的重均分子量为499000，数均分子量为125000，分子量分布为4.0。
[合成例4]共聚物(N－4)的合成
将N－乙烯基吡咯烷酮((和光纯药工业公司制)，以下称为“NVP”。)8.5g、GLBT0.25g、LPEGM1.25g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。将得到的溶液用纯水透析，由此得到共聚物(N－4)的水溶液。
在得到的共聚物(N－4)中，来自NVP的重复单元的含量为85质量％，来自GLBT的重复单元的含量为2.5质量％，来自LPEGM的重复单元的含量为12.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－4)的重均分子量为208000，数均分子量为43000，分子量分布为4.8。
[合成例5]共聚物(N－5)的合成
将DMA8.5g、2－甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱((东京化成工业公司制)，以下称为“MPC”)0.25g、LPEGM1.25g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。将得到的溶液用纯水透析，由此得到共聚物(N－5)的水溶液。
在得到的共聚物(N－5)中，来自DMA的重复单元的含量为85质量％，来自MPC的重复单元的含量为2.5质量％，来自LPEGM的重复单元的含量为12.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－5)的重均分子量为494000，数均分子量为153000，分子量分布为3.2。
[合成例6]共聚物(N－6)的合成
将DMA8.5g、丙烯酸((日本触媒公司制)，以下称为“AA”。)0.25g、LPEGM1.25g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。向得到的溶液中加入碳酸氢钠0.31g使其溶解后，用纯水透析，由此得到共聚物(N－6)的水溶液。
在得到的共聚物(N－6)中，来自DMA的重复单元的含量为85质量％，来自AA的重复单元的含量为2.5质量％，来自LPEGM的重复单元的含量为12.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－6)的重均分子量为436000，数均分子量为103000，分子量分布为4.2。
[合成例7]共聚物(N－7)的合成
将DMA8.5g、二甲基氨基丙基丙烯酰胺氯化甲基季铵盐(DMAPAA－Q(KJ Chemicals公司制)，以下称为“QA”。)0.25g、LPEGM1.25g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。将得到的溶液用纯水透析，由此得到共聚物(N－7)的水溶液。
在得到的共聚物(N－7)中，来自DMA的重复单元的含量为85质量％，来自QA的重复单元的含量为2.5质量％，来自LPEGM的重复单元的含量为12.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－7)的重均分子量为549000，数均分子量为172000，分子量分布为3.2。
[合成例8]共聚物(N－8)的合成
将MPC8.75g、LPEGM1.25g、AIBN0.1g、叔丁醇((和光纯药工业公司制)，以下称为“TBA”。)90g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。将得到的溶液用纯水透析，由此得到共聚物(N－8)的水溶液。
得到的共聚物(N－8)中，来自MPC的重复单元的含量为87.5质量％，来自LPEGM的重复单元的含量为12.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－8)的重均分子量为153000，数均分子量为39000，分子量分布为3.9。
[合成例9]共聚物(N－9)的合成
将GLBT8.75g、LPEGM1.25g、AIBN0.1g、TBA90g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。将得到的溶液用纯水透析，由此得到共聚物(N－9)的水溶液。
在得到的共聚物(N－9)中，来自GLBT的重复单元的含量为87.5质量％，来自LPEGM的重复单元的含量为12.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－9)的重均分子量为197000，数均分子量为44000，分子量分布为4.5。
[合成例10]共聚物(N－10)的合成
将DMA8.5g、GLBT0.25g、硬脂酰氧基聚乙二醇(30)单甲基丙烯酸酯(PSE－1300(日油公司制)，以下称为“SPEGM”。)1.25g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。将得到的溶液用纯水透析，由此得到共聚物(N－10)的水溶液。
在得到的共聚物(N－10)中，来自DMA的重复单元的含量为85质量％，来自GLBT的重复单元的含量为2.5质量％，来自SPEGM的重复单元的含量为12.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－10)的重均分子量为484000，数均分子量为122000，分子量分布为4.0。
[合成例11]共聚物(N－11)的合成
将DMA8.5g、GLBT0.25g、LPEGM1.0g、丙烯酸2－乙基己酯((东京化成工业公司制)，以下称为“EHA”。)0.25g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。
向得到的溶液中加入甲基异丁基酮((和光纯药工业公司制)，以下称为“MIBK”。)12.5g和丙酮(和光纯药工业公司制)87.5g进行搅拌后，在室温下静置1小时，由此分离成含有共聚物(N－11)的下层和上层。除去该上层后，再次进行同样的操作除去上层。向残留的共聚物(N－11)层加入MIBK75g，进行搅拌使其均匀。进一步加入二异丙基醚((东京化成工业公司制)，以下称为“DIPE”。)75g进行搅拌，使共聚物(N－11)析出。实施过滤和40℃、8小时的真空干燥，得到共聚物(N－11)。
在得到的共聚物(N－11)中，来自DMA的重复单元的含量为85质量％，来自GLBT的重复单元的含量为2.5质量％，来自LPEGM的重复单元的含量为10质量％，来自EHA的重复单元的含量为2.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－11)的重均分子量为513000，数均分子量为145000，分子量分布为3.5。
[合成例12]共聚物(N－12)的合成
将DMA8.5g、GLBT0.25g、LPEGM1.0g、甲基丙烯酸月桂酯(LightEster L(共荣社化学公司制)，以下称为“LMA”。)0.25g、AIBN0.1g、TBA90g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。
向得到的溶液中加入MIBK100g进行搅拌使其均匀。向装有DIPE1100g的容器中边搅拌边滴加用上述MIBK稀释的聚合液，使共聚物(N－12)析出。实施过滤和40℃、8小时的真空干燥，得到共聚物(N－12)。
在得到的共聚物(N－12)中，来自DMA的重复单元的含量为85质量％，来自GLBT的重复单元的含量为2.5质量％，来自LPEGM的重复单元的含量为10质量％，来自LMA的重复单元的含量为2.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－12)的重均分子量为465000，数均分子量为119000，分子量分布为3.9。
[合成例13]共聚物(N－13)的合成
将DMA8.5g、GLBT0.25g、LPEGM1.0g、十二烷基丙烯酰胺((东京化成工业公司制)，以下称为“DDAA”。)0.25g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。
向得到的溶液中加入MIBK12.5g和丙酮87.5g进行搅拌后，在室温下静置1小时，由此分离成含有共聚物(N－13)的下层和上层。除去该上层后，再次进行同样的操作除去上层。向残留的共聚物(N－13)层中加入MIBK75g，进行搅拌使其均匀。进一步加入DIPE75g进行搅拌，使共聚物(N－13)析出。实施过滤和40℃、8小时的真空干燥，得到共聚物(N－13)。
在得到的共聚物(N－13)中，来自DMA的重复单元的含量为85质量％，来自GLBT的重复单元的含量为2.5质量％，来自LPEGM的重复单元的含量为10质量％，来自DDAA的重复单元的含量为2.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－13)的重均分子量为497000，数均分子量为130000，分子量分布为3.8。
[合成例14]共聚物(N－14)的合成
将DMA8.5g、GLBT0.25g、LPEGM1.0g、下述式(X)表示的有机硅甲基丙烯酸酯((东京化成工业公司制)，以下称为“SiMA”。)0.25g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。
向得到的溶液中加入MIBK12.5g和丙酮87.5g进行搅拌后，在室温下静置1小时，由此分离成含有共聚物(N－14)的下层和上层。除去该上层后，再次进行同样的操作除去上层。向残留的共聚物(N－14)层中加入MIBK75g，进行搅拌使其均匀。进一步加入DIPE75g进行搅拌，使共聚物(N－14)析出。实施过滤和40℃、8小时的真空干燥，得到共聚物(N－14)。
在得到的共聚物(N－14)中，来自DMA的重复单元的含量为85质量％，来自GLBT的重复单元的含量为2.5质量％，来自LPEGM的重复单元的含量为10质量％，来自SiMA的重复单元的含量为2.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－14)的重均分子量为462000，数均分子量为108000，分子量分布为4.3。
Figure BDA0001387880260000401
[合成例15]共聚物(N－15)的合成
将DMA8.5g、GLBT0.25g、LPEGM1.0g、有机硅甲基丙烯酸酯(Silaplane FM－0711(JNC公司制)，以下称为“DMSMA”。)0.25g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。
向得到的溶液中加入MIBK12.5g和丙酮87.5g进行搅拌后，在室温下静置1小时，由此分离成含有共聚物(N－15)的下层和上层。除去该上层后，再次进行同样的操作除去上层。向残留的共聚物(N－15)层加入MIBK75g，进行搅拌使其均匀。进一步加入DIPE75g进行搅拌，使共聚物(N－15)析出。实施过滤和40℃、8小时的真空干燥，得到共聚物(N－15)。
在得到的共聚物(N－15)中，来自DMA的重复单元的含量为85质量％，来自GLBT的重复单元的含量为2.5质量％，来自LPEGM的重复单元的含量为10质量％，来自DMSMA的重复单元的含量为2.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－15)的重均分子量为497000，数均分子量为103000，分子量分布为4.8。
[合成例16]共聚物(N－16)的合成
将DMA7.75g、GLBT0.5g、LPEGM1.0g、DDAA0.25g、双丙酮丙烯酰胺((日本化成公司制)，以下称为“DAAM”。)0.5g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。
向得到的溶液中加入MIBK12.5g和丙酮87.5g进行搅拌后，在室温下静置1小时，由此分离成含有共聚物(N－16)的下层和上层。除去该上层后，再次进行同样的操作除去上层。向残留的共聚物(N－16)层中加入MIBK75g，进行搅拌使其均匀。进一步加入DIPE75g进行搅拌，使共聚物(N－16)析出。实施过滤和40℃、8小时的真空干燥，得到共聚物(N－16)。
在得到的共聚物(N－16)中，来自DMA的重复单元的含量为77.5质量％，来自GLBT的重复单元的含量为5质量％，来自LPEGM的重复单元的含量为10质量％，来自DDAA的重复单元的含量为2.5质量％，来自DAAM的重复单元的含量为5质量％。
另外，得到的共聚物(N－16)的重均分子量为408000，数均分子量为106000，分子量分布为3.8。
[参考例1]共聚物(N－17)的合成
将DMA8.5g、GLBT0.25g、EHA1.25g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。将得到的溶液用纯水透析，由此得到共聚物(N－17)的水溶液。
得到的共聚物(N－17)中，来自DMA的重复单元的含量为85质量％，来自GLBT的重复单元的含量为2.5质量％，来自EHA的重复单元的含量为12.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－17)的重均分子量为398000，数均分子量为95000，分子量分布为4.2。
[参考例2]共聚物(N－18)的合成
将DMA8.5g、GLBT0.25g、LMA1.25g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。用纯水将得到的溶液再次沉淀并干燥，由此得到共聚物(N－18)。
在得到的共聚物(N－18)中，来自DMA的重复单元的含量为85质量％，来自GLBT的重复单元的含量为2.5质量％，来自LMA的重复单元的含量为12.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－18)的重均分子量为354000，数均分子量为83000，分子量分布为4.3。
[参考例3]共聚物(N－19)的合成
将DMA8.5g、GLBT0.25g、DDAA1.25g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。用纯水将得到的溶液再次沉淀并干燥，由此得到共聚物(N－19)。
得到的共聚物(N－19)中，来自DMA的重复单元的含量为85质量％，来自GLBT的重复单元的含量为2.5质量％，来自DDAA的重复单元的含量为12.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－19)的重均分子量为438000，数均分子量为101000，分子量分布为4.3。
[参考例4]共聚物(N－20)的合成
将DMA8.5g、GLBT0.25g、SiMA1.25g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。用纯水将得到的溶液再次沉淀并干燥，由此得到共聚物(N－20)。
在得到的共聚物(N－20)中，来自DMA的重复单元的含量为85质量％，来自GLBT的重复单元的含量为2.5质量％，来自SiMA的重复单元的含量为12.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－20)的重均分子量为406000，数均分子量为81000，分子量分布为5.0。
[参考例5]共聚物(N－21)的合成
将DMA8.5g、GLBT0.25g、DMSMA1.25g、AIBN0.1g、纯水27g和乙腈63g放入烧瓶中，进行混合。向其中吹入氮，升温至60℃，聚合4小时，其后冷却至室温。用纯水将得到的溶液再次沉淀并干燥，由此得到共聚物(N－21)。
在得到的共聚物(N－21)中，来自DMA的重复单元的含量为85质量％，来自GLBT的重复单元的含量为2.5质量％，来自DMSMA的重复单元的含量为12.5质量％。
另外，得到的共聚物(N－21)的重均分子量为360000，数均分子量为95000，分子量分布为3.8。
应予说明，将各合成例和参考例中得到的共聚物(N－1)～(N－21)以各共聚物的浓度成为0.5质量％的方式在25℃下与纯化水进行混合。共聚物(N－1)～(N－17)、(N－19)和(N－20)溶解于纯化水。
Figure BDA0001387880260000441
Figure BDA0001387880260000451
[处理剂的制备]
使用合成例1～16和参考例1～5的各共聚物(水溶液)、常用作隐形眼镜的亲水剂的亲水性聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K－90((东京化成工业公司制)，以下称为“PVP”。)，或者常用作隐形眼镜清洗剂的非离子性表面活性剂泊洛沙姆407((SIGMA－ALDRICH公司制)，以下称为“泊洛沙姆”。)，制备成如表2记载的水溶液浓度，得到实施例1～19和比较例1～9的处理剂。制备溶剂全部使用纯水。
应予说明，该处理剂是含有具有上述重复单元(A)和重复单元(B)的聚合物的溶液。
[实施例20]
使用合成例16中得到的共聚物(N－16)，制备0.5质量％的水溶液。进一步向该水溶液中添加共聚物的10分之1质量的己二酸二酰肼，使其溶解，由此得到处理剂。
[试验例1]亲水性试验
首先，在试验之前制备有机硅水凝胶。
将SiMA50质量份、DMA45质量份、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯n≒4(东京化成工业公司制)5质量份和2,2－二甲氧基－2－苯基苯乙酮1质量份进行混合，浇入玻璃皿中，在大气中以UV照射量成为1.5J/cm2的方式进行UV照射，得到透明聚合物。用纯水使聚合物溶胀，由此得到有机硅水凝胶。将得到的有机硅水凝胶切成φ12mm、厚度5mm的尺寸后，保存在纯水中。
接下来，将制成的有机硅水凝胶用纯水清洗3次后，分别完全浸渍在各实施例和比较例的处理剂2mL中，加热至表2中记载的处理时温度，静置表2中记载的处理时间。
其中，只有在实施例14中，将处理剂2mL加热至表2中记载的处理时温度，在达到该温度时完全浸渍制备的有机硅水凝胶，在该温度下静置表2中记载的处理时间。另外，实施例18和19的加热处理是使用了HVE－50LB(平山制作所公司制)的高压灭菌。此外，只有在实施例20中，静置表2中记载的处理时间后，从处理剂中取出有机硅水凝胶，用设定在60℃的烘箱加热干燥4小时以上，接下来，将有机硅水凝胶浸渍在纯水中10分钟使其溶胀，由此进行交联处理。
其后，将用各处理剂处理过的有机硅水凝胶用纯水清洗3次。将处理过的有机硅水凝胶浸渍在纯水中10秒，取出后，按照下述的基准进行评价。可以说评价基准的排序越高表面亲水性越优异。
将试验结果示于表2的亲水性的栏。应予说明，表中的对照表示使用纯水代替各处理剂进行试验而得的结果。
(表面亲水性评价基准)
排序
1···有机硅水凝胶表面几乎没有湿润，排斥水
2···有机硅水凝胶表面的面积的一半以上的湿润不均匀，稍微排斥水
3···有机硅水凝胶表面的面积的一半以上均匀湿润
4···有机硅水凝胶表面均匀湿润
[试验例2]润滑性试验
将用与亲水性试验同样的方法制备的有机硅水凝胶用纯水清洗3次后，分别完全浸渍在各实施例和比较例的处理剂2mL中，加热至表2中记载的处理时温度，静置表2中记载的处理时间。但是，只有在实施例14中，将处理剂2mL加热至表2中记载的处理时温度，在达到该温度时完全浸渍制备的有机硅水凝胶，在该温度下静置表2中记载的处理时间。另外，只有在实施例20中，基于与上述同样的步骤进行交联处理。其后，将用各处理剂处理过的有机硅水凝胶用纯水清洗3次。
5名试验人员用干燥的手指触摸清洗后的有机硅水凝胶，用其润滑性排序的平均值来进行评价。润滑性按照下述的判断基准评价。
将试验结果示于表2的润滑性的栏。
(润滑性评价基准)
排序
1···与对照同等
2···与对照相比稍有润滑性
3···整体没有摩擦感，具有润滑性
4···非常有润滑性
[试验例3]擦洗后的润滑性试验
将用与亲水性试验同样的方法制备的有机硅水凝胶用纯水清洗3次后，分别完全浸渍在各实施例和比较例的处理剂2mL中，加热至表2中记载的处理时温度，静置表2中记载的处理时间。其中，只有在实施例14中，将处理剂2mL加热至表2中记载的处理时温度，在达到该温度时完全浸渍制备的有机硅水凝胶，在该温度下静置表2中记载的处理时间。另外，仅在实施例20中，按照与上述同样的步骤进行交联处理。其后，使用市售的隐形眼镜清洗液(Opti-Free-Plus(Alcon公司制))来擦洗用各处理剂处理过的有机硅水凝胶，10次后，用磷酸缓冲生理食盐水清洗3次。
5名试验人员用干燥的手指触摸清洗后的有机硅水凝胶，用其润滑性排序的平均值来评价。润滑性按照下述的判断基准评价。
将试验结果示于表2的擦洗后的润滑性的栏。
(润滑性评价基准)
排序
1···与对照同等
2···与对照相比稍有润滑性
3···整体没有摩擦感，具有润滑性
4···非常有润滑性
Figure BDA0001387880260000491
如表2所示，根据本发明的医疗器材的制造方法，能够得到亲水性和润滑性优异的医疗器材。

Claims (11)

1.一种医疗器材的制造方法，包括如下工序：
将器材与含有具有下述重复单元(A)和下述重复单元(B)的聚合物的溶液一起加热的工序，或者，
使器材与含有具有下述重复单元(A)和下述重复单元(B)的聚合物的溶液的加热物接触的工序，
(A)亲水性重复单元，为选自以下的重复单元中的1种以上：侧链具有聚氧亚烷基且其侧链末端由氢原子或者碳原子数1～4的烷基构成的重复单元(A－1)、侧链末端具有铵基烷基磷酸酯基的重复单元(A－2)、侧链具有酰胺基的重复单元(A－3)、侧链末端具有含氮和氧的杂环的重复单元(A－4)、侧链具有内酰胺的重复单元(A－5)、侧链末端具有甜菜碱性基团的重复单元(A－6)、阴离子性重复单元(A－7)以及阳离子性重复单元(A－8)
(B)侧链具有聚氧亚烷基且其侧链末端由碳原子数5～30的烷基、碳原子数5～30的烷酰基或者碳原子数6～30的芳基构成的重复单元。
2.根据权利要求1所述的医疗器材的制造方法，其中，所述重复单元(A)为选自以下的重复单元中的1种以上：下述式(1)表示的重复单元(A－1)、下述式(2)表示的重复单元(A－2)、下述式(3)表示的重复单元(A－3)、下述式(4)表示的重复单元(A－4)、下述式(5)表示的重复单元(A－5)、下述式(6)表示的重复单元(A－6)、阴离子性重复单元(A－7)以及下述式(8)表示的重复单元(A－8)，
Figure FDA0002723596100000011
式(1)中，R1表示碳原子数2～4的亚烷基，R2表示氢原子或者碳原子数1～4的烷基，R3表示氢原子或者甲基，R4表示－O－、＊－(C＝O)－O－、＊－(C＝O)－NR5－、＊－NR5－(C＝O)－或者亚苯基，n以平均值计表示2～100，R5表示氢原子或者碳原子数1～10的有机基团，＊表示与式(1)中的R3所键合的碳原子进行键合的位置，
Figure FDA0002723596100000021
式(2)中，R6表示氢原子或者甲基，R7表示碳原子数2～4的亚烷基，R8表示碳原子数1～10的亚烷基，R9、R10和R11各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～8的烃基，q以平均值计表示1～10，
Figure FDA0002723596100000022
式(3)中，R12表示氢原子或者甲基，R13和R14各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或者羟烷基，
Figure FDA0002723596100000023
式(4)中，R15表示氢原子或者甲基，R16和R17各自独立地表示碳原子数1～3的亚烷基，
Figure FDA0002723596100000024
式(5)中，R18表示碳原子数1～5的亚烷基，
Figure FDA0002723596100000025
式(6)中，Y表示－(C＝O)O-、－(O＝S＝O)O-、－O(O＝S＝O)O-、－(S＝O)O-、－O(S＝O)O-、－OP(＝O)(OR24)O-、－OP(＝O)(R24)O-、－P(＝O)(OR24)O-或者－P(＝O)(R24)O-，R19表示氢原子或者甲基，R20表示碳原子数1～10的2价的有机基团，R21和R22各自独立地表示碳原子数1～10的烃基，R23表示碳原子数1～10的2价的有机基团，R24表示碳原子数1～3的烷基，
Figure FDA0002723596100000031
式(8)中，R25表示氢原子或者甲基，R26表示－O－、＊－(C＝O)－O－、＊－(C＝O)－NR31－、＊－NR31－(C＝O)－、或者亚苯基，R27表示碳原子数1～10的2价的有机基团，R28、R29和R30各自独立地表示碳原子数1～10的烃基，R31表示氢原子或者碳原子数1～10的有机基团，＊表示与式(8)中的R25所键合的碳原子进行键合的位置。
3.根据权利要求1或2所述的医疗器材的制造方法，其中，所述重复单元(B)为来自具有烯键式不饱和键的单体的重复单元。
4.根据权利要求1或2所述的医疗器材的制造方法，其中，所述重复单元(B)由下述式(b2)表示，
Figure FDA0002723596100000032
式(b2)中，R32表示碳原子数2～4的亚烷基，R33表示碳原子数5～30的烷基、碳原子数5～30的烷酰基或者碳原子数6～30的芳基，R34表示氢原子或者甲基，R35表示－O－、＊＊－(C＝O)－O－、＊＊－(C＝O)－NR36－、＊＊－NR36－(C＝O)－或者亚苯基，R36表示氢原子或者碳原子数1～10的有机基团，＊＊表示与式(b2)中的R34所键合的碳原子进行键合的位置，m以平均值计表示2～100。
5.根据权利要求1或2所述的医疗器材的制造方法，其中，所述聚合物进一步具有重复单元(C)，该重复单元(C)是选自下述式(c1)表示的重复单元(C－1)和侧链末端具有下述式(c2)表示的基团的重复单元(C－2)中的1种以上，
Figure FDA0002723596100000041
式(c1)中，R37表示氢原子或者甲基，R38表示－O－、＊＊＊－(C＝O)－O－、＊＊＊－(C＝O)－NR40－、＊＊＊－NR40－(C＝O)－或者亚苯基，R39表示碳原子数4～30的烃基，R40表示氢原子或者碳原子数1～10的有机基团，＊＊＊表示与式(c1)中的R37所键合的碳原子进行键合的位置，
Figure FDA0002723596100000042
式(c2)中，R41表示碳原子数1～10的2价的有机基团，R42和R43各自独立地表示碳原子数1～10的有机基团，R44、R45和R46各自独立地表示－OSi(R49)3或者碳原子数1～10的有机基团，r以平均值计表示0～200，R49各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～8的有机基团。
6.根据权利要求1或2所述的医疗器材的制造方法，其中，所述聚合物为水溶性。
7.根据权利要求1或2所述的医疗器材的制造方法，其中，所述器材含有有机硅。
8.根据权利要求1或2所述的医疗器材的制造方法，其中，所述器材为有机硅水凝胶。
9.根据权利要求1或2所述的医疗器材的制造方法，其中，所述器材为有机硅水凝胶隐形眼镜。
10.一种医疗器材，是利用权利要求1～9中任一项所述的制造方法制造的。
11.一种医疗器材，至少表面的一部分具有含有以下聚合物的溶液的加热物，所述聚合物具有下述重复单元(A)和下述重复单元(B)，
(A)亲水性重复单元，为选自以下的重复单元中的1种以上：侧链具有聚氧亚烷基且其侧链末端由氢原子或者碳原子数1～4的烷基构成的重复单元(A－1)、侧链末端具有铵基烷基磷酸酯基的重复单元(A－2)、侧链具有酰胺基的重复单元(A－3)、侧链末端具有含氮和氧的杂环的重复单元(A－4)、侧链具有内酰胺的重复单元(A－5)、侧链末端具有甜菜碱性基团的重复单元(A－6)、阴离子性重复单元(A－7)以及阳离子性重复单元(A－8)
(B)侧链具有聚氧亚烷基且其侧链末端由碳原子数5～30的烷基、碳原子数5～30的烷酰基或者碳原子数6～30的芳基构成的重复单元。
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180171207A1 (en) 2015-06-17 2018-06-21 Clariant International Ltd. Water-Soluble Or Water-Swellable Polymers As Water Loss Reducers In Cement Slurries
JP6754362B2 (ja) * 2015-08-04 2020-09-09 Jsr株式会社 重合体組成物、物品、メディカルデバイス、物品の製造方法および細胞塊の製造方法
TWI748993B (zh) * 2016-02-23 2021-12-11 日商日油股份有限公司 軟式隱形眼鏡用溶液在抑制蛋白質附著於軟式隱形眼鏡中的用途
JP7050784B2 (ja) 2016-12-12 2022-04-08 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 化粧料組成物、皮膚科学的組成物または医薬組成物におけるバイオベースのポリマーの使用
JP7032402B2 (ja) 2016-12-12 2022-03-08 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド ある特定のレベルのバイオベース炭素を含むポリマー
WO2018108667A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
EP3554644A1 (en) 2016-12-15 2019-10-23 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
EP3554643A1 (en) 2016-12-15 2019-10-23 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
WO2018108663A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
JP7349796B2 (ja) * 2019-02-27 2023-09-25 株式会社日本触媒 保湿剤用ポリマー
JPWO2020235275A1 (zh) * 2019-05-20 2020-11-26
US11377614B2 (en) * 2020-05-14 2022-07-05 Megaology Chemical Co., Ltd. Lubrication board
JP2021187907A (ja) * 2020-05-27 2021-12-13 住友ゴム工業株式会社 親水性基材及び親水性基材作製方法
KR20230054879A (ko) * 2020-08-27 2023-04-25 도오꾜오까고오교 가부시끼가이샤 표면 처리액 및 표면 처리 방법
WO2022185836A1 (ja) * 2021-03-02 2022-09-09 東レ株式会社 被覆医療デバイスおよびその製造方法
CN116867523A (zh) * 2021-03-02 2023-10-10 东丽株式会社 覆盖医疗设备的制造方法
EP4285949A1 (en) * 2021-03-02 2023-12-06 Toray Industries, Inc. Coated medical device and production method therefor
WO2024135344A1 (ja) * 2022-12-21 2024-06-27 ライオン株式会社 眼科用製品
WO2024203572A1 (ja) * 2023-03-29 2024-10-03 日油株式会社 共重合体及びコンタクトレンズ用処理液
CN116284548B (zh) * 2023-05-24 2023-08-11 广东工业大学 一种具有多重自翻转的磷酸胆碱四元共聚物及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002542317A (ja) * 1999-04-12 2002-12-10 サージデヴ コーポレイション 眼用の水可塑化高屈折率ポリマー
JP2008532060A (ja) * 2005-02-14 2008-08-14 ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド 快適な眼科用具およびその製造法
JP2012501311A (ja) * 2008-09-02 2012-01-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア レオロジー改良剤として有用なコポリマならびにホームケアおよびパーソナルケア組成物

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT86991B (pt) * 1987-03-17 1992-06-30 Sing Hsiung Chang Processo para a preparacao de composicoes copolimericas hidrofilicas molhaveis macias e permeaveis a oxigenio
US5039769A (en) * 1989-10-11 1991-08-13 Ciba-Geigy Coproation Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
US5800412A (en) * 1996-10-10 1998-09-01 Sts Biopolymers, Inc. Hydrophilic coatings with hydrating agents
US6037328A (en) 1998-12-22 2000-03-14 Bausch & Lomb Incorporated Method and composition for rewetting and preventing deposits on contact lens
US8247511B2 (en) 1999-04-12 2012-08-21 Advanced Vision Science, Inc. Water plasticized high refractive index polymer for ophthalmic applications
US6200626B1 (en) 1999-05-20 2001-03-13 Bausch & Lomb Incorporated Surface-treatment of silicone medical devices comprising an intermediate carbon coating and graft polymerization
US6533415B2 (en) 2000-03-21 2003-03-18 Menicon Co., Ltd. Ocular lens material having hydrophilic surface and process for preparing the same
JP2001337298A (ja) 2000-03-21 2001-12-07 Menicon Co Ltd 親水性表面を有する眼用レンズ材料およびその製法
US7378479B2 (en) 2002-09-13 2008-05-27 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multi-purpose polymers, methods and compositions
CN1320010C (zh) 2002-09-13 2007-06-06 诺誉有限公司 多用途聚合物、方法和组合物
US20040241130A1 (en) 2002-09-13 2004-12-02 Krishnan Tamareselvy Multi-purpose polymers, methods and compositions
JP2004333902A (ja) * 2003-05-08 2004-11-25 Jsr Corp 光学部材用放射線硬化性樹脂組成物及び光学部材
US7892525B2 (en) 2003-08-22 2011-02-22 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Antiperspirant gel compositions
US9052529B2 (en) 2006-02-10 2015-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Comfortable ophthalmic device and methods of its production
US20150219928A1 (en) 2006-02-10 2015-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Comfortable ophthalmic device and methods of its production
US7981949B2 (en) * 2006-05-23 2011-07-19 3M Innovative Properties Company Curable hydrophilic compositions
TWI419719B (zh) * 2007-08-31 2013-12-21 Novartis Ag 隱形眼鏡產物
EP2780748B1 (en) * 2011-11-15 2016-01-13 Novartis AG A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating
EP3104216B1 (en) * 2014-02-06 2019-11-13 JSR Corporation Lens solution, contact lens, and production method therefor

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002542317A (ja) * 1999-04-12 2002-12-10 サージデヴ コーポレイション 眼用の水可塑化高屈折率ポリマー
JP2008532060A (ja) * 2005-02-14 2008-08-14 ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド 快適な眼科用具およびその製造法
JP2012501311A (ja) * 2008-09-02 2012-01-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア レオロジー改良剤として有用なコポリマならびにホームケアおよびパーソナルケア組成物

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