CN107249555A - 具有改善的护理功效的含有硅酮的洗发香波 - Google Patents

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Abstract

含有调理性护理组分的头发制剂，其包括聚二甲基硅氧烷或者包括聚二甲基硅氧烷醇以及由月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐、月桂醇聚醚‑4和丙二醇组成的混合物。

Description

具有改善的护理功效的含有硅酮的洗发香波
背景技术
在人的身体护理中，洗发扮演了中心作用。为头发和头皮清除自身的油脂、皮屑、污垢和气味是人的基本需求。
头发由毛干组成，其从皮肤突出出来。毛干是角质化的(死的)，是头发的可见部分。不可见的发根是活的部分并且位于皮肤中。在发根中形成头发。毛干由三层组成：中心部分，即所谓的发髓(Medulla)，然而它对于人类而言是退化的并且经常是完全缺失的；皮质层(Cortex)；以及外部的最高达十层厚的表皮层(Cuticula)，它将整个头发包裹。
直到二十世纪，人们还使用肥皂清洁，其也用于清洁头发。然而肥皂由于其碱性的pH值对头皮和眼粘膜是低相容性的。钙皂沉积物经常留在头发中。在二十世纪三十年代，含有烷基硫酸酯盐的洗发香波首次上市。从六十年代中期起，优选将烷基醚硫酸酯盐和其他表面活性剂加入洗发香波中。采用它们可以避免含有肥皂的制剂的缺点。目前，现代洗发香波不仅要对头发进行清洁且良好相容，而且它们还要护理头发并且提高其可梳理性和外观吸引力。
洗发香波含有多种不同的组分以满足各种产品要求：
表面活性剂，例如阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂，是表面活性化合物。这些物质负责香波制剂的清洁功效。此外，在选择表面活性剂时重要的是其对水硬度的不敏感性、其生物可降解性、其与制剂的其它组分的相容性及其价格。经常使用的香波表面活性剂为例如烷基醚硫酸酯盐。
此外，香波含有一系列稠度调节剂(下面称为增稠剂)，它们赋予制剂期望的粘度。这些增稠剂导致表面活性剂胶束的增大或者制剂水相的溶胀。增稠剂可以选自在化学方面极为不同的物质种类。例如尤其使用电解质(例如氯化钠)、烷醇酰胺(例如脂肪酸单乙醇酰胺)、低乙氧基化脂肪醇(例如二乙二醇单月桂基醚)、高乙氧基化醚、酯和二酯以及聚合物增稠剂。例如纤维素醚属于聚合物增稠剂。此外也使用聚丙烯酸酯和水胶体作为增稠剂。
此外还向洗发香波添加不同类型的有效成分。属于有效成分的除了UV吸收剂、维生素或者植物提取物以外还有所谓的护发素(英文conditioner)，护发素护理头发、改善其可梳理性及其手感并提高其光泽。相比于洗发香波的大部分其他组分，护发素被吸到头发上并且在冲洗后停留于其上。这意味着护发素可以在头发表面构成膜。它们可以例如由于其分子结构而附着在头发的表皮层的缺陷点上，并由此使头发平滑。这样，使得头发不那么粗糙和脆性，可以更容易梳理；此外，发型变得明显更有光泽。头发还变得对静电加载不那么易感。一类头发调理物质为阳离子表面活性剂。另一类头发调理物质为例如聚合物型季铵化合物，通常为阳离子聚合物的形式。也可以使用阳离子型纤维素衍生物和多糖。一类重要的头发调理物质为硅酮化合物。它们尤其适合用于香波制剂中，因为没有观察到与经常使用的阴离子表面活性剂的不利的相互作用。
硅酮还具有化学名称聚(有机)硅氧烷。它是一类合成聚合物，其中硅原子经氧原子连结。硅酮由各个硅氧烷单元组成，硅酮单元由经氧桥连接的硅原子组成。
通式为RnSiO(4-n)/2(n＝0、1、2、3)，即硅氧烷单元可以具有一至四个其他取代基。硅氧烷单元因此可以是单、二、三或四官能度的。在符号化的写法中，这通过以下字母表示：
M(单)，M对应于R3SiO1/2
D(二)，D对应于R2SiO2/2
T(三)，T对应于RSiO3/2
Q(四)，Q对应于SiO4/2。
和有机聚合物一样，可能的化合物的大的数量基于可以将不同的硅氧烷单元在分子中彼此连结这一点。基于有机聚合物的分类学，可以区分以下几类：
·环状聚硅氧烷由二官能度的硅氧烷单元以环状方式构成：Dn。
·线性聚硅氧烷按以下方式构成：MDnM，或者说R3SiO[R2SiO]nSiR3，例如称为聚二甲基硅氧烷。
·交联聚硅氧烷为借助三官能度和四官能度的硅氧烷单元连结成平面或者三维网络的链状或者环状分子。高分子硅酮的构成通过成链和交联进行。
·支化聚硅氧烷具有作为分支元素的三官能度的或者四官能度的硅氧烷单元MnDmTn。在这种情况下，支化点或者插入链中或者插入环中。
硅酮还可以根据硅原子上连接的取代基分类。
在头发制剂中经常使用的硅酮为例如氨端聚二甲基硅氧烷。其是具有端部的氨基烷基基团的聚二甲基硅氧烷，即阳离子型硅酮聚合物。氨端聚二甲基硅氧烷在蛋白质上良好地黏附。将这类物质用于头发冲洗或者调理导致可梳理性的改善。
硬脂基聚甲基硅氧烷为这样的二甲基聚硅氧烷：其中将一个甲基完全通过特定的烷基残基(在这里为硬脂基残基)替代。它们具有蜡状的稠度并用作稠化剂。
环聚二甲基硅氧烷为具有环状结构的硅油。它们实际上是非水溶性的。环聚二甲基硅氧烷这一名称指的是不同的二甲基聚硅氧烷，最常见的是环五聚二甲基硅氧烷(10元环，5个硅原子和5个氧原子)、环三聚二甲基硅氧烷(6元环，3个硅原子和3个氧原子)和环四聚二甲基硅氧烷(8元环，4个硅原子和4个氧原子)。它是无色、低粘度的(弱)挥发性液体。环聚二甲基硅氧烷起展开作用。它们经常与高粘度硅酮一起使用。它们降低黏性并改善皮肤感觉。它们在头发护理剂中充当用于改善头发的可梳理性和光泽的调理剂。
聚二甲基硅氧烷属于硅油类。它们覆盖从挥发性到高粘度的宽的粘度范围。线性聚二甲基硅氧烷(具有不同的分子大小的聚合物)是实际上非水溶性的、无色无味的液体。最简单的代表六甲基二硅氧烷在头发护理剂中用于改善可梳理性、用作调理剂并且用于提高头发的光泽。液体的挥发性聚二甲基硅氧烷是展开剂和柔软剂，它们用于改善头发的湿梳理性。
聚二甲基硅氧烷醇具有羟基。因此硅酮分子获得极性，由此实现在头发上的良好黏附性。聚二甲基硅氧烷醇是高粘度的并因此经常与低粘度的环五聚二甲基硅氧烷一起用于头发调理，尤其是用在发梢流体中以及作为消泡剂。
羟丙基聚二甲基硅氧烷是一种具有部分的官能化的烷基的二甲基聚硅氧烷，它具有调理性质并起头发固定作用。
苯基聚甲基硅氧烷含有甲基和苯基。除了调理性质以外，这些化合物还对头发的光亮度具有正面影响。
苯基聚三甲基硅氧烷是一种硅油，它改善可梳理性并且还充当抗静电剂、润肤剂和消泡剂。
有利地，根据本发明的头发制剂、尤其是洗发香波具有一定含量的线性硅油。根据本发明有利的是使用聚二甲基硅氧烷。根据本发明优选的聚二甲基硅氧烷可以通过其粘度值表征。分子量也是一种表征优选的聚二甲基硅氧烷的方式。
聚二甲基硅氧烷醇也可以有利地被加入到根据本发明的制剂中。聚二甲基硅氧烷醇含有羟基并因此良好适合于黏附在头发表面上。聚二甲基硅氧烷醇也可以通过其粘度及其分子量表征。
不同的硅酮在头发制剂(也在香波制剂)中的添加本身是已知的。示例性地列举下面的现有技术文件。
DE 4229922公开了用于头发的调理剂，它除了季铵化合物和烷基聚葡糖甙以外还含有非挥发性的硅酮。这些硅酮可以是聚二甲基硅氧烷或者也可以是聚二甲基硅氧烷醇。然而没有公开在制剂中设定特定的粘度值。
DE 102005049493公开了含有表面活性剂的清洁制剂，它含有非水溶性的硅酮组分。这些清洁制剂借助硬化的蓖麻油稳定化。没有对其他起稳定化作用的物质进行说明。
然而，聚二甲基硅氧烷或者聚二甲基硅氧烷醇(优选的护理组分)在当前发明中的使用导致发明的产品具有过低的粘度并因此为过于稀薄的液体。这样的产品无法为用户接受。
发明内容
本发明的任务在于提供含有聚二甲基硅氧烷或者聚二甲基硅氧烷醇的产品，该产品具有足够的粘度从而不再让用户感到为稀薄的液体。成品的粘度值应当具有≥3000mPa·s的值。
此外，根据本发明的产品应当具有与含有类似的硅酮化合物的已上市的香波相当的护理功效，理想情况下具有改善的护理功效。
出人意料的是，上述任务通过添加选出的增稠剂得以解决。已证明仅添加现有技术的增稠剂例如NaCl或者椰油酰胺DEA不能导致令人满意的产品。
因此，上述任务通过头发制剂、特别是洗发香波制剂、尤其是洗发护发香波制剂得以解决，它含有：
至少一种阴离子表面活性剂，
至少一种两性表面活性剂，
至少一种包括聚二甲基硅氧烷或者聚二甲基硅氧烷醇的调理性护理组分，以及
由月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐、月桂醇聚醚-4和丙二醇组成的混合物。
对于本领域技术人员而言不可预见的是，通常用作无水油浴或者油淋浴的表面活性剂混合物的由月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐、月桂醇聚醚-4和丙二醇组成的无水混合物在根据本发明的制剂中发挥增稠作用。这样，可以提供具有期望的粘度值(3000至6000mPa·s)的制剂。
本发明的主题还在于由月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐、月桂醇聚醚-4和丙二醇组成的混合物用于在根据本发明的制剂中调节2000至8000mPa·s、优选3000至6000mPa·s的粘度的用途，其中粘度测量采用Rheomat R 123测量体1在25℃条件下进行。
本发明的主题还在于由月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐、月桂醇聚醚-4和丙二醇组成的混合物用于在洗发香波制剂中提高护理功效的应用。
根据本发明优选的是，在根据本发明的制剂中主要贡献于清洁作用的阴离子表面活性剂选自烷基硫酸酯盐和烷基醚硫酸酯盐，尤其优选的是阴离子表面活性剂为烷基醚硫酸酯盐。进一步优选的是阴离子表面活性剂是月桂醇聚醚硫酸酯钠。阴离子表面活性剂以相对于制剂的总量的1.0至20.0重量％的有效含量存在，优选5.0至15.0重量％，特别优选具有8.0至12.0重量％的含量。在该含量中不包含增稠剂混合物中的阴离子表面活性剂月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐的含量。
作为两性表面活性剂优选含有基本物质甜菜碱的表面活性剂，例如烷基甜菜碱和/或烷基酰胺丙基甜菜碱。特别优选的是两性表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱。
两性表面活性剂以相对于制剂的总重量的0.1至10.0重量％的有效含量存在，优选0.5至5.0重量％，特别优选1.0至3.0重量％。
优选的是，聚二甲基硅氧烷选自具有50至100000mPa·s、优选1000至50000mPa·s、特别优选6000至20000mPa·s的粘度的聚二甲基硅氧烷，其中这些粘度表达涉及的是根据制造商说明的原料的粘度。根据本发明有利的聚二甲基硅氧烷化合物例如可以由DowCorning公司以Xiameter MEM-7139乳剂的商品名获得。根据本发明合适的聚二甲基硅氧烷以相对于制剂的总重量的0.1至15.0重量％、优选0.5至10.0重量％、特别优选1.0至5.0重量％的有效浓度使用。
优选的是，聚二甲基硅氧烷醇选自具有1至1000mPa·s、优选2至100mPa·s、特别优选5至75mPa·s的粘度的聚二甲基硅氧烷醇，其中这些粘度表达涉及的是根据制造商说明的原料的粘度。根据本发明有利的聚二甲基硅氧烷醇化合物例如可以由Momentive公司以Silsoft EM-160A的商品名获得。根据本发明合适的聚二甲基硅氧烷醇以相对于制剂的总重量的0.05至15.0重量％、优选0.1至7.5重量％、特别优选0.2至5.0重量％的有效浓度使用。
根据本发明的头发制剂还可以含有聚合物型季铵化合物。优选的是阳离子聚合物形式的头发调理物质。这样的示例为阳离子型纤维素衍生物，优选聚季铵盐-10和多糖。
作为根据本发明的增稠剂，使用月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐、月桂醇聚醚-4和丙二醇的组合，其中月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐的含量为25至47.5重量％，月桂醇聚醚-4的含量为25至47.5重量％，而丙二醇的含量为1至5重量％。这样的组合例如可以由Zschimmer&Schwarz公司以Lumerol K 5229的商品名获得。根据本发明的增稠剂中所含的月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐以相对于制剂的总重量的0.2至10.0重量％、优选0.5至5.0重量％、特别优选0.75至2.5重量％的有效含量存在。
根据本发明的头发制剂可以含有抗头屑剂。文献中已知多种抗真菌有效物质，它们可以在化妆品制剂中用作抗头屑剂。属于此的尤其有氯咪巴唑、酮康唑、环吡酮、吡罗克酮乙醇胺盐、吡啶硫酮锌和二硫化硒。尤其是已知氯咪巴唑作为抗真菌剂并且经常用于抗头屑产品中。氯咪巴唑在化妆品制剂或者皮肤病制剂中的添加可以通过月桂醇聚醚-9得以改善。根据本发明优选的抗头屑剂为吡罗克酮乙醇胺盐或者氯咪巴唑或者这两种抗头屑剂的组合。抗头屑剂分别以相对于制剂的总重量的0.1至2.0重量％、优选0.4至1.0重量％的含量存在。
根据本发明的制剂的防腐可以以化妆品制剂的通常方式进行。然而优选的是用苯甲酸和/或苯甲酸盐、用水杨酸和/或水杨酸盐和/或用山梨酸和/或山梨酸盐进行防腐。特别优选用苯甲酸钠进行防腐。优选的防腐物质以相对于制剂的总重量的0.1至1.0重量％、优选0.3至0.6重量％的含量存在。
pH值的调节可以以化妆品制剂通常的方式进行。然而优选的是用柠檬酸调节pH值。
头发制剂的粘度通过Rheomat R 123粘度计测量。使用测量体1。该仪器是一种旋转粘度计，其中通过马达使一个体 在液体中转动。在转动过程中测量需要的转 矩。由此，并且经由所使用的转动体和外部容器的精确几何结构以及转动速度可以确定液体的动态粘度。粘度测量在25℃进行。
为了证明根据本发明的制剂相对于现有技术的制剂具有改善的护理功效，在发型工作室中进行半边测试(Halbseitenversuch)。为此，将头发分成同样大小的两半。将一半用根据本发明的制剂处理，将另一半用对比制剂处理。对比制剂不含根据本发明的增稠剂，为此可以使用增稠剂椰油酰胺DEA，它可以根据现有技术作为增稠剂用于含有硅酮的头发制剂。
根据本发明的香波(示例4)在半边测试中在发型工作室中在10名受试者的情况下由专业人员进行测试。作为对比，使用用椰油酰胺DEA增稠的硅酮香波(没有根据本发明的增稠剂，实施例8)。在半边对比中，将头发分成左半边和右半边。一侧用根据本发明的香波处理，另一侧用对比香波处理。由专业人员按照10分制进行评价。给出了在10个受试者的情况下由专业人员评价得出的平均值。
图1a表明，含有聚二甲基硅氧烷和根据本发明的增稠剂(由月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐、月桂醇聚醚-4和丙二醇组成的混合物)的根据本发明的制剂(实施例4)在所有研究的参数方面都比对比实施例(实施例8)更好。已表明在使用根据实施例4的产品后获得改善的护理功效。在冲净的情况下以及干燥头发的情况下的顺滑性以及湿头发的结构等参数的差别是显著的。差值按照十分制为0.5至1.0分。尽管护理物质(在这里为聚二甲基硅氧烷)的量相同，但是实施例4具有比实施例8明显更高的护理功效。因为配方的决定性差别在于增稠剂，所以可以将根据本发明的增稠剂视为改善护理功效的关键因素。
图1b示出相同构造的试验配置的结果，但是使用根据实施例3的产品作为根据本发明的香波。实施例3与实施例4的区别在于聚二甲基硅氧烷的量明显地低了25％。
根据本发明的香波(实施例3)与实施例4相比所含的聚二甲基硅氧烷少25％，将其同样在半边对比中在发型工作室中对10个受试者由专业人员进行评估。作为对比，使用用椰油酰胺DEA增稠的硅酮香波(实施例8，没有根据本发明的增稠剂)。
在该试验中护理功效的差别是不明显的，最多是对于专业人员可觉察的。因此，借助根据本发明的增稠剂(由月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐、月桂醇聚醚-4和丙二醇组成的混合物)可以在节约25％的硅酮的情况下达到与使用椰油酰胺DEA作为增稠剂的对比洗发香波相同的护理功效。
具体实施方式
实施例：
在下表中给出了原料的有效含量。
*香波制剂的生产：
加水，
在搅拌的情况下添加表面活性剂、护理物质、防腐剂、香料。
通过添加柠檬酸将pH值调节为5。
通过添加NaCl调节2000至8000mPa·s、优选3000至6000mPa·s的粘度。
*制剂的生产参见香波实施例1至3。
*制剂的生产参见香波实施例1至3。
商品名：
1.Ethersulfat K25 NK，Beiersdorf，有效含量25％
2.Tego甜菜碱F 50，Evonik Goldschmidt，有效含量34％
3.PEG-3二硬脂酸酯溶液，Beiersdorf，有效含量17％
4.Lumerol K 5229，Zschimmer&Schwarz，信息参见说明书
5.Comperlan KD，BASF
6.Genapol LA 090，Clariant
7.Xiameter MEM-7139乳剂，Dow Corning，有效含量65％
8.Silsoft EM-160 A，Momentive，有效含量29％
9.Jaguar C-14S(有效含量87％)和/或Jaguar C-17(有效含量100％)和/或Jaguar Excel(有效含量88％)，Rhodia
10.Ucare聚合物JR 125，Dow Chemical，有效含量91％
11.一水合柠檬酸，Jungbunzlauer
12.苯甲酸钠EDF BP 98，Wuhan Youji工业
13.D-泛醇75W，BASF，有效含量77％
14.Suprasel细粒，Akzo Nobel
15.Octopirox，Clariant
16.甘宝素600306，Symrise。

Claims (17)

1.头发制剂，特别是洗发香波制剂，尤其是洗发护发香波制剂，它含有：
·至少一种阴离子表面活性剂，
·至少一种两性表面活性剂，
·至少一种包括聚二甲基硅氧烷或者聚二甲基硅氧烷醇的调理性护理组分，以及
·由月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐、月桂醇聚醚-4和丙二醇组成的混合物。
2.根据权利要求1所述的头发制剂，其特征在于，所述至少一种阴离子表面活性剂选自烷基硫酸酯盐和烷基醚硫酸酯盐的组。
3.根据以上权利要求至少之一所述的头发制剂，其特征在于，所述至少一种阴离子表面活性剂为烷基醚硫酸酯盐，优选月桂醇聚醚硫酸酯钠。
4.根据以上权利要求至少之一所述的头发制剂，其特征在于，所述至少一种阴离子表面活性剂相对于制剂的总重量以1.0至20.0重量％的有效含量存在，优选5.0至15.0重量％，特别优选具有8.0至12.0重量％的含量。
5.根据以上权利要求至少之一所述的头发制剂，其特征在于，所述至少一种两性表面活性剂选自烷基甜菜碱和烷基酰胺丙基甜菜碱。
6.根据以上权利要求至少之一所述的头发制剂，其特征在于，所述至少一种两性表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱。
7.根据以上权利要求至少之一所述的头发制剂，其特征在于，所述至少一种两性表面活性剂相对于制剂的总重量以0.1至10重量％的含量存在，优选0.5至5.0重量％，特别优选1.0至3.0重量％。
8.根据以上权利要求至少之一所述的头发制剂，其特征在于，聚二甲基硅氧烷选自具有50至100000mPa·s、优选1000至50000mPa·s、特别优选6000至20000mPa·s的粘度的聚二甲基硅氧烷，其中粘度值针对的是原料。
9.根据以上权利要求至少之一所述的头发制剂，其特征在于，聚二甲基硅氧烷以相对于制剂的总重量的0.1至15.0重量％、优选0.5至10.0重量％、特别优选1.0至5.0重量％的有效浓度存在。
10.根据以上权利要求至少之一所述的头发制剂，其特征在于，聚二甲基硅氧烷醇选自具有1至1000mPa·s、优选2至100mPa·s、特别优选5至75mPa·s的粘度的聚二甲基硅氧烷醇，其中粘度值针对的是原料。
11.根据以上权利要求至少之一所述的头发制剂，其特征在于，聚二甲基硅氧烷醇以相对于制剂的总重量的0.05至15重量％、优选0.1至7.5重量％、特别优选0.2至5.0重量％的有效浓度使用。
12.根据以上权利要求至少之一所述的头发制剂，其特征在于，由月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐、月桂醇聚醚-4和丙二醇组成的混合物具有相对于制剂的总重量的0.2至10.0重量％、优选0.5至5.0重量％、特别优选0.75至2.5重量％的有效含量的月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐。
13.根据以上权利要求至少之一所述的头发制剂，其特征在于，还含有选自氯咪巴唑、酮康唑、环吡酮、吡罗克酮乙醇胺盐、吡啶硫酮锌和二硫化硒的组的至少一种抗头屑剂。
14.根据以上权利要求至少之一所述的头发制剂，其特征在于，所述至少一种抗头屑剂为吡罗克酮乙醇胺盐、或者氯咪巴唑、或者吡罗克酮乙醇胺盐和氯咪巴唑的组合。
15.根据以上权利要求至少之一所述的头发制剂，其特征在于，所述至少一种抗头屑剂以相对于制剂的总重量的0.1至2.0重量％、优选0.4至1.0重量％的含量存在。
16.由月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐、月桂醇聚醚-4和丙二醇组成的混合物用于在头发制剂中调节2000至8000mPa·s、优选3000至6000mPa·s的粘度的用途，其中粘度测量采用Rheomat R 123测量体1在25℃条件下进行。
17.由月桂醇聚醚硫酸酯MIPA盐、月桂醇聚醚-4和丙二醇组成的混合物用于在洗发香波制剂中提高护理功效的用途。
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