CN107216456A - 硅羟基封端聚二甲硅氧烷的制备方法 - Google Patents
硅羟基封端聚二甲硅氧烷的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107216456A CN107216456A CN201710470006.9A CN201710470006A CN107216456A CN 107216456 A CN107216456 A CN 107216456A CN 201710470006 A CN201710470006 A CN 201710470006A CN 107216456 A CN107216456 A CN 107216456A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dimethyl silicone
- silicone polymer
- hydroxyl
- preparation
- blocks
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种硅羟基封端聚二甲基硅氧烷的制备方法，其包括以下步骤：步骤一，混合阶段；将100份粘度为45cSt的聚二甲基硅氧烷环体和聚二甲基硅氧烷线性体的混合物加入反应器中，再加入2份粘度为70cSt的含硅羟基的多聚物作为链终止剂，搅拌升温至75℃；步骤二，催化阶段；加入催化剂，催化剂的加入量为原料总量的10ppm，继续搅拌，温度维持在75℃，反应80分钟，检测粘度达到20000cSt，加入15ppm的终止剂，终止60分钟；步骤三，除杂阶段；升温至170℃，真空度为‑0.098MPa，真空脱除低沸物2小时。本发明的积极进步效果在于：本发明使用非离子笼型膦腈超强碱N(CH2CH2NR)3P作为催化剂，使产品制备工艺时间短，开环率高，挥发率低，降低了原料损耗，提高了经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种硅氧烷的制备方法，特别是涉及一种硅羟基封端聚二甲硅氧烷的制备方法。
背景技术
羟基封端聚二甲基硅氧烷是制备缩合型单双组分室温硫化有机硅橡胶的最常用的基础原料，其制备的有机硅橡胶，具有粘接性好、优异的电气绝缘性、优异的耐候性能、耐臭氧和耐化学侵蚀性等特点。其应用领域包括：建筑密封胶、建筑结构胶、电子电器粘结、密封和灌封等。
目前常规的羟基封端聚二甲基硅氧烷的制备方法为以八甲基环四硅氧烷、有机硅混合环体（包括六甲基环三硅氧烷，八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，十二甲基环六硅氧烷）为原料在氢氧化钾或硅醇钾、四甲基氢氧化铵等催化剂的作用下，经过投料脱水、开环聚合、 降解、调聚、中和以及脱除低分子等步骤得到。此方法制备羟基封端聚二甲基硅氧烷，存在工艺时间长，催化剂用量大，有机硅环体开环率低（一般低于87%），一次得率低等问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种硅羟基封端聚二甲硅氧烷的制备方法，其制备工艺稳定，工艺时间短，产品开环率高，挥发率低。
本发明是通过下述技术方案来解决上述技术问题的：一种硅羟基封端聚二甲硅氧烷的制备方法，其包括以下步骤：
步骤一，混合阶段；将100份粘度为45cSt的聚二甲基硅氧烷环体和聚二甲基硅氧烷线性体的混合物加入反应器中，再加入2份粘度为70cSt的含硅羟基的多聚物作为链终止剂，搅拌升温至75℃；
步骤二，催化阶段；加入催化剂，催化剂的加入量为原料总量的10ppm，继续搅拌，温度维持在75℃，反应80分钟，检测粘度达到20000cSt，加入15ppm的终止剂，终止60分钟；
步骤三，除杂阶段；升温至170℃，真空度为-0.098MPa，真空脱除低沸物2小时。
优选地，所述硅羟基封端聚二甲基硅氧烷的粘度范围为100~100，000，000cSt。
优选地，所述聚二甲基硅氧烷环体和聚二甲基硅氧烷线性体的混合物的粘度范围为4~120cSt。
优选地，所述含硅羟基的多聚物的粘度范围为4~1000cSt。
优选地，所述催化剂是一种非离子笼型膦腈超强碱N(CH2CH2NR)3P，其中R是金属、甲基、乙基、异丙基、异丁基。
优选地，所述催化剂的用量为原料总量的1~50ppm。
优选地，所述催化阶段的反应温度为60~180°C，反应时间约10~120分钟。
优选地，所述终止剂用使有机酸，如磷酸、甲酸、乙酸、辛酸。
优选地，所述硅羟基封端聚二甲基硅氧烷的开环率大于95%。
本发明的积极进步效果在于：本发明使用非离子笼型膦腈超强碱N(CH2CH2NR)3P作为催化剂，使产品制备工艺时间短，开环率高，挥发率低，降低了原料损耗，提高了经济效益。
具体实施方式
下面给出本发明较佳实施例，以详细说明本发明的技术方案。
实施例一：
将100份粘度为45cSt的聚二甲基硅氧烷环体和聚二甲基硅氧烷线性体的混合物加入反应器中，再加入2份粘度为70cSt的含硅羟基的多聚物作为链终止剂，搅拌升温至75℃，开启真空至-0.08MPa，脱水30分钟；加入5ppm催化剂N(CH2CH2NEt)3P，继续搅拌，温度维持在75℃，反应80分钟，检测粘度达到20000cSt，加入7.5ppm的磷酸终止剂，终止30分钟；升温至170℃，真空度-0.098MPa，真空脱除低沸物120分钟。
实施例二：
将100份有机硅混合环体加入反应器中，再加入2份粘度为70cSt的硅羟基的多聚物作为链终止剂，搅拌升温至75℃，开启真空至-0.08MPa，脱水30分钟；加入5ppm催化剂N(CH2CH2NEt)3P，继续搅拌，温度维持在75℃，反应80分钟，检测粘度达到20000cSt，加入7.5ppm的磷酸终止剂，终止30分钟;升温至170℃，真空度-0.098MPa，真空脱除低沸物120分钟。
实施例三：
将100份有机硅混合环体加入反应器中，搅拌升温至75℃，开启真空至-0.08MPa，脱水30分钟；继续升温至150℃，加入50ppm催化剂氢氧化钾，继续搅拌，温度维持在150℃，反应120分钟，检测粘度达到300000cSt，加入0.05份的水降解反应150分钟，粘度为35000cSt；加入75ppm的磷酸终止剂，终止60分钟；升温至170℃，真空度-0.098MPa，真空脱除低沸物120分钟。
实施例四：
将100份有机硅混合环体加入反应器中，搅拌升温至75℃，开启真空至-0.08MPa，脱水30分钟；继续升温至150℃，加入10ppm催化剂氢氧化钾，继续搅拌，温度维持在150℃，反应240分钟，检测粘度达到15000cSt，加入0.05份的水降解反应150分钟，粘度为35000cSt；加入75ppm的磷酸终止剂，终止60分钟；升温至170℃，真空度-0.098MPa，真空脱除低沸物120分钟。
实施例五：
将102份粘度为70cSt的聚二甲基硅氧烷线性体加入反应器中，搅拌升温至75℃，开启真空至-0.08MPa，脱水30分钟；加入5ppm催化剂N(CH2CH2NEt)3P，继续搅拌，温度维持在75℃，真空-0.08MPa，反应30分钟，检测粘度达到80000cSt，加入7.5ppm的磷酸终止剂，终止30分钟；升温至170℃，真空度-0.098MPa，真空脱除低沸物120分钟。
实施例六：
将100份粘度为45cSt的聚二甲基硅氧烷环体和聚二甲基硅氧烷线性体的混合物加入反应器中，再加入2份粘度为70cSt的硅羟基封端聚二甲基硅氧烷作为链终止剂，搅拌升温至75℃，开启真空至-0.08MPa，脱水30分钟；加入100ppm催化剂四甲基氢氧化铵，继续搅拌，升温到105℃，反应150分钟，粘度为50000cSt。迅速升温到140-150℃，分解四甲基氢氧化铵，持续60分钟；升温至170℃，真空度-0.098MPa，真空脱除低沸物120分钟。
实施例七：
将100份粘度为45cSt的聚二甲基硅氧烷环体和聚二甲基硅氧烷线性体的混合物加入反应器中，再加入2份粘度为70cSt的硅羟基封端聚二甲基硅氧烷作为链终止剂，搅拌升温至75℃，开启真空至-0.08MPa，脱水30分钟；加入5ppm催化剂N(CH2CH2NCH(CH3)2)3P，继续搅拌，温度维持在75℃，反应80分钟，检测粘度达到15000cSt，加入7.5ppm的磷酸终止剂，终止30分钟；升温至170℃，真空度-0.098MPa，真空脱除低沸物120分钟。
实施例一至实施例七的硅羟基封端聚二甲基硅氧烷的产品开环率和成品的挥发率如表1所示：
表1
如表1所示，实施例1、实施例2、实施例5、实施例7都是使用了一种非离子笼型膦腈超强碱N(CH2CH2NR)3P作为催化剂，其工艺时间、得率都明显优于实施例3、实施例4、实施例6，非离子笼型膦腈超强碱N(CH2CH2NR)3P作为催化剂的效果优于氢氧化钾或四甲基氢氧化铵。
本发明的积极进步效果在于：本发明使用非离子笼型膦腈超强碱N(CH2CH2NR)3P作为催化剂，使产品制备工艺时间短，开环率高，挥发率低，降低了原料损耗，提高了经济效益。
以上所述的具体实施例，对发明的解决的技术问题、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种硅羟基封端聚二甲基硅氧烷的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：
步骤一，混合阶段；将100份粘度为45cSt的聚二甲基硅氧烷环体和聚二甲基硅氧烷线性体的混合物加入反应器中，再加入2份粘度为70cSt的含硅羟基的多聚物作为链终止剂，搅拌升温至75℃；
步骤二，催化阶段；加入催化剂，催化剂的加入量为原料总量的10ppm，继续搅拌，温度维持在75℃，反应80分钟，检测粘度达到20000cSt，加入15ppm的终止剂，终止60分钟；
步骤三，除杂阶段；升温至170℃，真空度为-0.098MPa，真空脱除低沸物2小时。
2.如权利要求1所述的硅羟基封端聚二甲基硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述硅羟基封端聚二甲基硅氧烷的粘度范围为100~10，000，000cSt。
3.如权利要求1所述的硅羟基封端聚二甲基硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述聚二甲基硅氧烷环体和聚二甲基硅氧烷线性体的混合物的粘度范围为4~120cSt。
4.如权利要求1所述的硅羟基封端聚二甲基硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述含硅羟基的多聚物的粘度范围为4~1000cSt。
5.如权利要求1所述的硅羟基封端聚二甲基硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述催化剂是一种非离子笼型膦腈超强碱N(CH2CH2NR)3P，其中R是金属、甲基、乙基、异丙基、异丁基。
6.如权利要求1所述的硅羟基封端聚二甲基硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述催化剂的用量为原料总量的1~50ppm。
7.如权利要求1所述的硅羟基封端聚二甲基硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述催化阶段的反应温度为60~180°C，反应时间约10~120分钟。
8.如权利要求1所述的硅羟基封端聚二甲基硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述终止剂用使有机酸，如磷酸、甲酸、乙酸、辛酸。
9.如权利要求1所述的硅羟基封端聚二甲基硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述硅羟基封端聚二甲基硅氧烷的开环率大于95%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710470006.9A CN107216456A (zh) | 2017-06-20 | 2017-06-20 | 硅羟基封端聚二甲硅氧烷的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710470006.9A CN107216456A (zh) | 2017-06-20 | 2017-06-20 | 硅羟基封端聚二甲硅氧烷的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107216456A true CN107216456A (zh) | 2017-09-29 |
Family
ID=59949889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710470006.9A Pending CN107216456A (zh) | 2017-06-20 | 2017-06-20 | 硅羟基封端聚二甲硅氧烷的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107216456A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2279945A (en) * | 1993-07-15 | 1995-01-18 | Gen Electric | New catalysts for polycondensation and redistribution of organosiloxane polymers |
| CN1259536A (zh) * | 1998-08-26 | 2000-07-12 | 陶氏康宁公司 | 一种生产有机硅聚合物的方法 |
| CN102174128A (zh) * | 2011-01-21 | 2011-09-07 | 华南理工大学 | 一种以膦腈强碱类化合物为催化剂的聚合反应 |
-
2017
- 2017-06-20 CN CN201710470006.9A patent/CN107216456A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2279945A (en) * | 1993-07-15 | 1995-01-18 | Gen Electric | New catalysts for polycondensation and redistribution of organosiloxane polymers |
| CN1259536A (zh) * | 1998-08-26 | 2000-07-12 | 陶氏康宁公司 | 一种生产有机硅聚合物的方法 |
| CN102174128A (zh) * | 2011-01-21 | 2011-09-07 | 华南理工大学 | 一种以膦腈强碱类化合物为催化剂的聚合反应 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102408565B (zh) | 一种苯基含氢硅油的制备方法 | |
| US5354830A (en) | Vulcanizable one-component polysiloxanes | |
| JP4972103B2 (ja) | シリコーン樹脂の製造方法 | |
| CN102977377B (zh) | 一种无溶剂制备聚醚改性聚硅氧烷消泡剂的方法 | |
| CN100500675C (zh) | 多氨基笼型倍半硅氧烷的合成方法 | |
| CN110734547B (zh) | 一种分步水解制备有机硅树脂的方法 | |
| CN100471898C (zh) | 星型多臂硅油的制备方法 | |
| CN107216456A (zh) | 硅羟基封端聚二甲硅氧烷的制备方法 | |
| CN113004524B (zh) | 一种环氧-有机硅树脂及其制备方法和应用 | |
| CN109535427A (zh) | 一种乙烯基封端氟硅油的制备方法 | |
| CN110041527A (zh) | 一种高粘度含氢硅油及其制备方法 | |
| CN115676785A (zh) | 一种氯化磷腈催化剂的制备方法及其在含氢硅油制备中的应用 | |
| JP2011246363A (ja) | 両末端にシラノール基を有する低分子量直鎖状オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| CN110818905B (zh) | 一种有机硅树脂的脱色脱离子方法 | |
| CN113631638B (zh) | 两末端乳酸酯甲硅烷基改性有机聚硅氧烷及其制造方法 | |
| CN110964200A (zh) | 一种基于聚硅氧烷馏出物的羟基封端聚硅氧烷的制备方法 | |
| EP3371244A1 (en) | Method of preparing organosiloxane | |
| CN113004523B (zh) | 一种环氧-有机硅树脂及其制备方法和应用 | |
| CN117510856B (zh) | 一种通过化学降解制备苯基混合环体的方法 | |
| US20150166732A1 (en) | Method for producing organopolysiloxanes | |
| CN115386088B (zh) | 一种含氟硅油及其制备方法和应用 | |
| CN110591096B (zh) | 一种低粘度聚硅氧烷及其制备方法和应用 | |
| CN110387054B (zh) | 一种低成本透明杂化硅橡胶的制备方法 | |
| WO2004039868A1 (ja) | 固体酸性酸化ジルコニウム触媒を用いたポリオルガノシロキサンの製造方法 | |
| US20070293649A1 (en) | Process for preparing functionalised silanes and siloxanes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 215000 No.25, Donghai Road, Yangzijiang International Chemical Industry Park, Suzhou City, Jiangsu Province Applicant after: Jiangsu Kexing New Material Co., Ltd Address before: 215000 No. 25, Donghai Road, Zhangjiagang Yangtze River International Chemical Industrial Park, Suzhou, Jiangsu Applicant before: JIANGSU COSIL ADVANCED MATERIALS CO., LTD. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170929 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |