CN107142542A

CN107142542A - 一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维及其制备方法

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Publication number: CN107142542A
Application number: CN201710544939.8A
Authority: CN
Inventors: 黄效华; 甄丽; 刘洁; 王瑞玲; 刘彦明
Original assignee: Qingdao Paraquat New Material Ltd By Share Ltd
Current assignee: Qingdao Paraquat New Material Ltd By Share Ltd
Priority date: 2017-07-06
Filing date: 2017-07-06
Publication date: 2017-09-08
Anticipated expiration: 2037-07-06
Also published as: CN107142542B; CN110952159A; CN110952158A; CN110952158B; CN110952159B

Abstract

本发明提供一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维，所述蚕丝蛋白再生纤维素纤维干断裂强度≥3.2cN/dtex，湿断裂强度≥1.9cN/dtex，蚕丝蛋白含量≥5%，干断裂伸长率12‑14%，湿断裂伸长率17‑19%，结晶度40‑43%，径向水膨润度25‑30%，纤度偏差率≤1.5%，残硫量≤5mg/100g；本发明还提供一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维的制备方法，包括采用麻浆粕经过预先粉碎、纤维素活化、一次压榨、碱液浸渍、二次压榨、粉碎、老成、碱液溶解后制成麻浆料，然后经过纺丝；本发明制备的纤维素纤维中含有大量的蚕丝蛋白，可以对皮肤缺少的营养成分进行补充，同时保湿作用增强，是制作面膜、内衣裤的优选。

Description

一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种纤维素纤维及其制备方法，特别是一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维及其制备方法。

背景技术

蛋白纤维，从天然蛋白质制成的性质类似羊毛的纤维。羊毛、蚕丝等为天然蛋白质纤维。1866年英国人E.E.休斯首先成功地从动物胶中制出人造蛋白质纤维。他将动物胶溶于乙酸，在硝酸酯的水溶液中凝固抽丝，然后以亚铁盐溶液脱硝，进一步加工得到蛋白质纤维，但未工业化。1935年意大利弗雷蒂才用牛乳内提取的奶酪素制成人造羊毛。天然蛋白质制成的蛋白质纤维与羊毛的性质差不多。基本结构单元都是氨基酸，以酰胺键（肽键）结合在一起的高分子。比天然羊毛优越之处在于不易皱缩，不易虫蛀，易保存；缺点是保暖性及柔软性较天然羊毛差些。工业生产蛋白质纤维的主要原料是乳酪素、花生蛋白及大豆蛋白等。

以聚乳酸、蚕丝为代表的蛋白纤维中含有大量的氨基酸，与人体的相容性较好，对人体产生天然滋养的作用，因此蛋白纤维经常被用来制作面膜、内衣裤、医用品等，但是聚乳酸纤维国内价格较高，工艺生产国内没有普及，蚕丝等真丝价格较贵，不适合大量生产制作，因此，能够进行大量工业生产、廉价的纤维素纤维应运而生，特别是近几年，随着差别化纤维素纤维的研发，通过在纤维素纤维生产过程中加入蛋白质物质使制备的纤维素纤维具有真丝的特性成为纤维素纤维企业重点研发的对象。

专利申请号为200710097723.8，名称为“动物蛋白和植物纤维制造蛋白粘胶纤维方法”的发明专利，该发明专利利用动物毛、皮等作原料，提取动物蛋白质和和甲种纤维素通过酸浴进行共纺，其蛋白液和甲种纤维素之比为3∶7-3.5∶6.5。变性蛋白液在五合机法流程中，经混合段混合，使其成为蛋白粘胶纺丝液，再经脱泡、熟成后，纺丝。

上述专利的制造过程不环保，采用了大量有毒及重金属物质，如在制造蛋白液过程中使用了易燃、易爆具挥发性的丙烯晴。在后处理蛋白固化时采用了铬盐。这种物质经过后续水洗后仍然会残留在纤维上，这在当前实际生产的环保压力下是不可能实现的，而且成品中重金属及有毒物质超标。

同时，由于采用多种动物皮毛蛋白质，来源较为复杂，其蛋白液的性质及稳定性很低。

申请号为CN201210033741.0，名称为一种羊毛蛋白复合粘胶纤维的生产工艺的发明专利，是通过羊毛蛋白纺丝液的制备然后加入助剂，制成羊毛蛋白复合粘胶纤维，但是该纤维素纤维的生产过程中，仍然面临羊毛蛋白表面鳞片成分复杂，蛋白质分散不均匀，纺丝过程容易堵塞喷丝头等现象，同时，制备的羊毛蛋白复合粘胶纤维与真丝相比，光泽度不够，手感虽然较为细腻但是不够滑爽，染色液不够均匀，与真丝相比具有较大差距。

还有申请号为201210387021.4，名称为“蚕丝蛋白共混再生纤维素纤维的制备方法”和申请号为201110400581.4，专利名称为“一种再生动物微粉蛋白纤维素纤维及其制备方法”制备的蛋白纤维素纤维等，但这些方法制备的蛋白纤维，湿断裂强度不够高，不是制作面膜材料的最佳选择。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的第一个发明目的提供一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维及其制备方法，使得采用该纤维制成的面料，具有良好的染色性能，染色经过洗涤后，不产生花色的现象，具有良好的染色等级和变色等级。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维的制备方法，包括以下步骤：

（1）采用麻浆粕经过预先粉碎、纤维素活化、一次压榨、碱液浸渍、二次压榨、粉碎、老成、碱液溶解后制成麻浆料；

（2）将制成的麻浆料通过与二硫化碳反应制成麻浆纤维素磺酸酯溶液；

（3）在麻浆纤维素磺酸酯溶液中加入蚕丝丝素蛋白溶液制成纺丝液；

（4）将纺丝液经过过滤、脱泡、纺丝、后处理工序制得蚕丝蛋白再生纤维素纤维。

麻浆粕除了具有天然麻纤维的抗菌、柔软的特性外，还具有一定的天然光泽度,采用麻天然纤维制成的纤维素纤维，也具有柔软、悬垂性好的特性；同时，黄麻纤维浆粕纤维之间毛细管比常规浆粕小，结构紧实，普通浸渍方法对麻浆粕进行浸渍，碱液渗透难度较大，很容易造成浸渍的不均匀，浸渍的不均匀直接造成后续工艺中，浆料的聚合度的不均匀性，造成制备的纤维结晶度差异较大，纺丝过程中喷丝头容易阻塞、过滤困难、后续面料染色困难，容易产生花色，染色后掉色现象严重，本发明通过工艺的调整提高了麻浆粕的浸渍均匀性，使制备的纤维素纤维的过程中，喷丝头喷丝顺畅，不容易阻塞、过滤快速，提高生产效率；更重要的是采用本发明的纤维制成的纤维面料，进行染色时，染色均匀一致，不产生花料，不掉色。

本发明制备的蚕丝蛋白再生纤维素纤维，满足以下指标：干断裂强度≥3.2cN/dtex，湿断裂强度≥1.9cN/dtex，蚕丝蛋白含量≥5%，干断裂伸长率12-14%，湿断裂伸长率17-19%，结晶度40-43%，径向水膨润度25-30%，纤度偏差率≤1.5%，残硫量≤5mg/100g；采用该纤维制成的面料，采用GB/T5713-1997检测，其变色等级为4-5级，沾色等级为4级；采用AATCC107-2007标准检测，其变色等级为5级，沾色等级为3-4级；采用JISL0846-2004标准检测，其变色等级为5级，其沾色等级为4-5级。

本发明制备的蚕丝蛋白再生纤维素纤维，含有蚕丝蛋白大于5%，蚕丝蛋白含量关系到纤维素纤维功能性，当含量低于5%，蚕丝蛋白的功能性受到影响，制成的纤维抗菌等功能性较差，当纤维素纤维中蚕丝蛋白含量＞5%时，因为纤维中含有大量的氨基酸，可以对皮肤缺少的蛋白质进行补充，同时保湿作用增强，是制作面膜、内衣裤的优选；同时当纤维素纤维中蚕丝蛋白含量＞5%时，蚕丝蛋白表面在纤维素的非晶区与纤维素相互结合，可以提高纤维素纤维的断裂强度，一般来说纤维素纤维湿断裂强度不高，但是本发明的蚕丝蛋白再生纤维素纤维湿断裂强度≥1.9cN/dtex，制成的面膜不容易撕裂，可以对面部形成良好的贴合；制成的内衣裤，具有很好的舒适性和包裹性。

进一步的，所述蚕丝蛋白再生纤维素纤维，还满足以下指标：

疵点≤1.1mg/100g，长纤维率≤0.2%，倍长纤维≤0.5mg/100mg，长度偏差率≤±2%，白度≥80%；

所述步骤（1）中，所述麻浆粕原料为的相关指标为：聚合度500-600，灰分含量＜0.8%，α-纤维素含量93-96%，吸碱值550-600%，膨润度（体积）300-350%，含水率8.5±1.0%，小尘埃≤150mm²/kg，大尘埃≤0.5个/kg，铁分含量≤20mg/kg，灰分含量≤0.05%，反应性能≤150s,脂肪蜡质含量≤0.2%，定积重量300-600g/m³。

麻浆粕除了具有天然麻纤维的抗菌、柔软的特性外，还具有一定的天然光泽度,采用麻天然纤维制成的纤维素纤维，也具有柔软、悬垂性好的特性,将麻浆粕制成纤维与天然蚕丝蛋白进行微观层面的融合，制成具有真丝般感觉的蛋白复合纤维，最大程度的发挥麻纤维素纤维与天蚕蚕丝的优势，因此，本发明制备的纤维具有非常大的市场空间。

麻浆粕的整体聚合度要低于普通棉浆粕，同时，麻浆粕中含有普通棉浆粕中所没有的胶质、灰分等，同时α-纤维素含量的含量也比棉短绒、木浆的含量要低，因此选择最佳的技术参数配比，对于制备合格的蚕丝蛋白纤维尤为重要。

所述的麻浆粕为黄麻、苎麻、亚麻、红麻、大麻的一种或几种；其中最优选的纤维素纤维原料为黄麻和红麻；黄麻和红麻制成浆粕后，光泽度更高、抗菌性等功能性更强，纤维素纤维制备过程中，工艺更容易控制；

麻浆粕可以赋予纤维更好的抗菌性、光泽度和吸湿透气性；

所述步骤（1）中，预先粉碎步骤，采用粉碎机将麻浆粕粉碎成浆液，粉碎度为350-400g/L；粉碎成浓度合适的浆液，增加反应表面积，提高生产效率，为后续工序提供必备条件；

所述步骤（1）中，纤维素活化步骤：将粉碎后的浆液中，加入过氧化氢；使浆液中过氧化氢的浓度为15-20g/L；在浆液池中将浆液升温至40-55℃，搅拌循环30-40min；过氧化氢具有缓慢、缓和的氧化性能，一方面除去小部分麻浆纤维中的半纤维素、灰分、单宁、胶质，另一方面过氧化氢缓慢释放下气泡，依附在麻纤维的表面，增加纤维之间毛细管间距，使纤维之间充满微细气泡，提高麻浆的浸渍均匀度和反应性能，进一步提高纤维制品的耐水洗色牢度；经过纤维素活化后，黄麻浆粕聚合度450-550。

所述步骤（1）一次压榨步骤中，一次压榨温度为25-30℃，压榨倍数为2-2.3倍；可以将纤维素活化步骤中的水分及过氧化氢挤出，过氧化氢含量较低，因此挤出的液可以循环使用，同时经过纤维素活化步骤后，过氧化氢增加了麻纤维之间的间距，压榨后，在纤维之间形成“真空”状态，后续浸渍步骤中，碱液极容易渗透和浸渍，进一步提高浸渍均匀度。

所述步骤（1），碱液浸渍步骤，将麻浆粕在浓度100-140g/l的NaOH 浸渍液中浸渍，浸渍温度为20℃-30℃，浸渍时间为30-50分钟，浸渍液半纤维素浓度小于20g/l, 浸渍后进入二次压榨步骤；

所述浸渍步骤优选加入助剂液，所述助剂液的加入量为浸渍碱液的2-4%；进一步提高浆液的反应性能，同时降低后续步骤中麻浆液的降解；麻浆的聚合度相比较棉浆、木浆在达到一定条件后更容易降解；前期进行纤维素活化如果不加以控制，后续步骤中，麻浆降解过于剧烈，最终会造成纤维强力较低；

所述助剂液的组分包括：OS-406、二丁基羟基甲苯、乙醇、碳酸钠、去离子水；

所述OS-406，为高分子量聚醚界面活性剂溶液，为广州冠志新材料科技有限公司销售，pH值7-9，HLB值为17-18，粘度为600-800 mPa·S（25℃），表面张力为20-23mN/m；

所述助剂液中，按重量份数计，各组分具体为：2-5份OS-406、0.8-1.5份二丁基羟基甲苯、3-6份乙醇、1-3份碳酸钠、40-50份去离子水。

助剂液的加入，进一步提高浆粕的反应性能，反应性能可提高5-10%；同时防止后续步骤中麻浆液的氧化降解加剧；浸渍完成后，进入二次压榨步骤。

所述步骤（1）二次压榨步骤，二次压榨温度为70-85℃，压榨倍数为1.6-1.8；二次压榨步骤中，快速压榨可以去除残留的过氧化氢、碱液、半纤维素，同时进一步提高麻纤维中α-纤维素的含量，提高反应性能；普通压榨中，压榨倍数为2.2-2.5，本步骤中，压榨倍数显著降低，降低能耗和时间，正是得益于前阶段纤维素活化步骤及浸渍中助剂的加入；

二次压榨后，浆粕中α-纤维素含量为28-30％，NaOH 重量百分比含量为11-12％，碱液中半纤维素浓度≤6g/L；本发明经过两次压榨，显著降低了浆粕中半纤维素的含量，进一步提高了α纤维的纯度，由此提高纤维强度；同时，能够大幅度的降低黄化步骤中二硫化碳的加入量，降低成本，平均每吨成本降低约3000-5000元；通过上述工艺组合，压榨后浆粕中，α纤维素的纯度比普通碱纤维素提高3-5%。

二次压榨后，进入粉碎、老成、碱液溶解步骤；

所述步骤（1）中老成步骤，老成温度25-30℃，老成时间为2.5-3小时，控制降聚后的纤维聚合度400-500；老成是传统纤维素纤维工艺中，时间较长的工艺步骤；本发明中，在工艺初期进行了纤维素活化步骤，因此，降低老成的时间，提高了生产效率，可比普通生产工艺提高效率20%以上，同时老成时间的缩短，不仅配合了工艺的调整，更减少了对麻纤维的破坏；

老成步骤后，进入碱液溶解步骤，制成碱纤维素；所述碱液溶液步骤中，碱液的浓度为150-170g/L；

所述步骤（2）中，麻浆纤维素磺酸酯溶液制备步骤：二硫化碳的加入量为老成后碱纤维素中α-纤维素含量的22-24%；进一步提高了α纤维的纯度，大幅度的降低了黄化步骤中二硫化碳的加入量，降低成本约5-10%；纤维素磺酸酯溶液制备步骤中反应时间控制35-45min；纤维素磺酸酯溶液制备步骤中初始温度控制21-24℃；纤维素磺酸酯溶液制备步骤中终端温度控制25-27℃。

二硫化碳与碱纤维素反应过程中，黄化温度上升，则黄化反应加速，纤维素氧化裂解速度加快，聚合度显著降低，因此需要控制合适的温度与时间；

所述步骤（3）中，蚕丝丝素蛋白溶液的制备步骤：

a、烫煮：取蚕丝放入盛有85-90℃左右锅内进行烫煮，烫煮时间为10-20min；烫煮完成后，顺时针搅拌5-10min，由于高温，蛋白空间结构会发生变性，但不破坏蚕丝表面胶体，只使蚕丝结构松解，将丝抽出。

b、将抽出的蚕丝蛋白丝束，切碎成＜10mm的碎片；

c、将蚕丝蛋白丝束碎片放入蚕丝蛋白质量为4-5倍的溶解液中进行搅拌溶解，溶解时间3-5min；所述溶解液组成为氢氧化钠、维生素C、助剂、水；所述溶解液中，氢氧化钠、维生素C、助剂、水的质量比为15-30:5-10:8-15:100-150；溶解液可以提高溶解速度，溶解效率提升30-50%；同时还可以防止乳液变黄，提高纤维白度，白度可以提升10-15度。

所述助剂的组分包括：丙醇、罗马洋甘菊纯露、海藻胶；所述助剂按重量份数计，包括：丙醇10-15份、罗马洋甘菊纯露5-8份、海藻胶1-3份；

所述助剂，可以提升各组分的分散均匀性和乳液的稳定性；同时可以避免维生素C在碱性环境中被氧化；提高溶解速度，溶解效率提升30-50%；此外，罗马洋甘菊与海藻胶复配具有增加肌肤的保水性，使人体皮肤的保湿效果增大，与蚕丝蛋白相互配合，更能够锁住皮肤水分，补足缺少的胶原蛋白，对皮肤暗疮具有明显的修复效果；通过将蚕丝蛋白再生纤维素纤维，添加到面膜的制备中，制成蛋白面膜，是一次重要的创新。

所述步骤c中溶解液的制备方法：首先将氢氧化钠溶解在水中，氢氧化钠溶解为放热反应，使水温度上升至75-90℃，pH值为10-12之间；然后将维生素C加入到溶液中，30s内迅速搅拌溶解完成；将蚕丝蛋白丝束碎片以蚕丝蛋白丝束缓慢加入到溶液中，搅拌溶解时间3-5min；溶解完成后，快速降温至3-5℃，防止维生素氧化，保留尽可能多的维生素C；然后加入助剂，震荡均匀即可制成蚕丝丝素蛋白溶液；

将制成的蚕丝丝素蛋白溶液升温至50-60℃浓缩，浓缩到蚕丝蛋白丝束碎片质量的2倍，制成浓缩液；

将制备成的浓缩液加入到步骤（3）制备的麻浆纤维素磺酸酯溶液中制成纺丝液；浓缩液的加入量为麻浆纤维素磺酸酯溶液质量的15-20%；浓缩后，有助于添加到麻浆纤维素磺酸酯溶液中，制成纤维后不至于降低纤维的强力，同时保证制备的蚕丝蛋白再生纤维素纤维的特性；

所述步骤（4）纺丝液经过过滤、脱泡后，进入纺丝工序；所述脱泡采用连续快速脱泡方法，所述脱泡真空度≤-0.1 Mpa；

所述步骤（4）过滤采用三道过滤方式，头道过滤滤网孔径25μm，除去离子及机械杂质；二道滤网孔径10μm除去微粒子颗粒；三道过滤滤网孔径为8μm，防止重新加入的杂质，阻塞喷丝头；

纺丝液经过曲管、滤器后，进入喷丝头组件，纺丝液通过喷丝头组件形成丝束，进入纺丝浴；为了进一步提高制备的蚕丝蛋白再生纤维素纤维的断裂强度，提高纤维的柔软度，我们对纺丝浴进行了重新设置；所述纺丝浴分一、二、三浴；

所述一浴组份包括：硫酸40-70g/l、硫酸钠220-260g/l、一浴温度30-50℃；一浴后牵伸率为20-30%；

所述二浴组份包括浓度为50-80 g/l的硫酸；二浴后牵伸率为70-90%；二浴温度为60-70℃；

所述三浴组份包括浓度为10-20 g/l；三浴后牵伸率为20-30%，三浴温度为60-70℃；

通过调整后的牵伸，去除硫酸锌，不仅实现了无锌纺丝，减轻了环保压力，同时，调整一、二、三浴的组份含量、温度及牵伸率，改变了纤维的晶体结构，大幅度的提高了纤维的断裂强度，提高了纤维的柔软度；

所述二浴中，最好加入变性剂；所述变性剂为LS-6、HB-652的一种或几种；

所述变性剂为沈阳浩博实业有限公司生产；所述酸浴中变性剂的浓度为10-25mg/L；变性剂可以降低粘胶与溶液的界面张力，分散纺丝浴中以硫为主的沉淀物，减少结垢及喷丝头堵塞，延长换头周期，改善可纺性，喷丝头的换头率降低10-20%；同时可以大幅度的提高纤维的光泽，与蚕丝蛋白相配合，使制备的纤维具有真丝般的感觉。

所述步骤（4）中后处理步骤，在进行精炼脱硫处理时采用碱性较弱的亚硫酸钠溶液，浓度11-13g/l，温度为70-85℃；亚硫酸钠可以防止纤维被氧化，可以防止普通采用硫化钠作为脱硫剂时，产生的硫化亚铁难以去除的问题。

漂白采用浓度1-1.5g/l双氧水，在温度70-75℃条件下进行，pH保持8-10；

在所述漂白工序中，最好加入缓冲剂水玻璃和肥皂液；所述水玻璃浓度为0.5-1.5g/L，所述肥皂液浓度为0.03-0.1%；可以防止纤维素大分子被氧化，提高纤维强力；

所述步骤（4）中后处理还包括烘干工序：纤维经过扎水后的含水率保持在100-120%，在烘干过程中，对进行开松，提高烘干均匀性；烘干采用合适的温度，烘干前区温度60-80℃；烘干中区温度为75-90℃；烘干后区温度为60-70℃；保证制备的蚕丝蛋白纤维素纤维不变脆，不变黄，制成蚕丝复合纤维素纤维。

由于采用了上述技术方案，本发明达到的技术效果是：

1、本发明采用特定的麻浆粕作为主要原料，不仅可以使制备的纤维具有麻天然纤维本身的抗菌特性，同时赋予了纤维更好的光泽度和吸湿透气性，大幅度的提高了纤维的光泽，与蚕丝蛋白相配合，使制备的纤维具有真丝般的感觉；

2、本发明制备的蚕丝蛋白纤维中蛋白质含量≥5%，因为纤维中含有大量的蛋白质氨基酸，可以对皮肤缺少的蛋白质进行补充，同时保湿作用增强，是制作面膜、内衣裤的优选；

3、本发明制备的蚕丝蛋白纤维中蛋白质含量≥5%，蚕丝蛋白纤维素的非晶区与纤维素相互结合，可以提高纤维素纤维的断裂强度，一般来说纤维素纤维湿断裂强度不高，但是本发明的蚕丝蛋白再生纤维素纤维湿断裂强度≥1.9 cN/dtex；

4、本发明制成的面膜不容易撕裂，可以对面部形成良好的贴合；制成的内衣裤，具有很好的舒适性和包裹性；

5、本发明制备蚕丝蛋白过程中，具有纤维素活化步骤；在降解步骤中加入过氧化氢；过氧化氢具有缓慢、缓和的氧化性能，一方面除去麻浆纤维中的半纤维素、灰分、单宁、胶质，另一方面过氧化氢缓慢释放气体，增加纤维之间毛细管间距，使纤维之间充满微细气泡，提高麻浆的浸渍均匀度和反应性能；

6、本发明的一次压榨将纤维素活化步骤中的水分及过氧化氢挤出，过氧化氢增加了麻纤维之间的间距，压榨后，在纤维之间形成“真空”状态，后续浸渍步骤中，碱液极容易渗透和浸渍，进一步提高浸渍均匀度；

7、本发明浸渍过程中，所述浸渍液中需加入助剂液，进一步提高浆液的反应性能，防止后续步骤中麻浆液的过量降解；

8、本发明过程中，二次压榨倍数显著降低，提高了效率，降低了能耗；

9、本发明过程中经过两次压榨，显著降低了碱纤维素中半纤维素的含量，进一步提高了α纤维的纯度，提高纤维强度，能够大幅度的降低黄化步骤中二硫化碳的加入量，降低成本约3000-5000元；通过两次压榨及相关工序，碱纤维素中，α纤维素的纯度比普通碱纤维素提高3-5%；

10、本发明在工艺初期进行了纤维素活化步骤，因此，降低了老成的时间，提高了生产效率，可比普通生产工艺提高效率20%以上；

11、因为碱纤维素中α-纤维素纯度的提高，因此大幅度的降低了黄化步骤中二硫化碳的加入量，降低成本约5-10%；

12、本发明的过程中，蚕丝丝素蛋白溶液的制备保留了蚕丝表面的胶体，蚕丝表面的胶体可以在纤维成型时纤维非晶区与纤维分子结合，进一步提高纤维的强力；

13、本发明的过程中，蚕丝丝素蛋白溶液的制备的溶解液，以提高溶解速度，溶解效率提升30-50%；

14、本发明的过程中，蚕丝丝素蛋白溶液的制备的溶解液还可以防止乳液变黄，提高纤维白度，白度可以提升10-15度；

15、本发明制备蚕丝丝素蛋白溶液过程中，制备的溶解液包括助剂；该助剂的加入可以提升各组分的分散均匀性和乳液的稳定性；同时可以避免维生素C在碱性环境中被氧化；提高溶解速度，溶解效率提升30-50%；此外，罗马洋甘菊与海藻胶复配具有增加肌肤的保水性，使人体皮肤的保湿效果增大，与蚕丝蛋白相互配合，更能够锁住皮肤水分，补足缺少的胶原蛋白，对皮肤暗疮具有明显的修复效果；通过将蚕丝蛋白再生纤维素纤维，添加到面膜的制备中，制成蛋白面膜，是一次重要的创新；

16、本发明制备蚕丝蛋白再生纤维素纤维的过程中，采用“无锌三浴”方法，进一步提高制备的蚕丝蛋白再生纤维素纤维的断裂强度；

17、本发明在二浴中，加入变性剂；降低了粘胶与溶液的界面张力，分散了纺丝浴中以硫为主的沉淀物，减少结垢及喷丝头堵塞，延长换头周期，改善可纺性，喷丝头的换头率降低10-20%。

具体实施方式

下面将本发明的发明目的、技术方案和有益效果做进一步详细的说明。

应该指出，以下详细说明仅仅是示例说明，而不是全面概括，除非有特殊说明，本发明采用的技术术语和单位都为本领域普通技术人员的理解；下面以几个典型实施例来列举说明本发明的具体实施方式，当然，本发明的保护范围并不局限于以下实施例。

本发明中指标检测的方法：

白度的测定方法是FZ/T50013；径向水膨润度的测定方法是GB/T6503；纤维结晶度测定方法：采用红外光谱法测定；干断裂伸长率的测定方法是GB/T14337；湿断裂伸长率的测定方法是GB/T14337；干断裂强度的测定方法是GB/T14337；湿断裂强度的测定方法是GB/T14337；湿状态下产生5%伸长率所需的强度是通过GB/T14337完成的；线密度偏差率的测定方法是GB/T14335；残硫的测定方法是FZ/T50014；疵点的测定方法是GB/T14339，白度的测定方法是FZ/T50013；超长纤维率的测定方法是GB/T14336；倍长纤维的测定方法是GB/T14336；长度偏差率的测定方法是GB/T14336。

实施例1

本发明制备的一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维，其相关指标为：

干断裂强度3.2cN/dtex，湿断裂强度1.9cN/dtex；

蚕丝蛋白含量6%；

干断裂伸长率13.5%，湿断裂伸长率18.5%；

结晶度41%，径向水膨润度25%；

纤度偏差率1.3%，残硫量3mg/100g；

纤维疵点0.4mg/100g，长纤维率0.2%；

倍长纤维0.5mg/100mg，长度偏差率1%；

白度82%。

实施例2

本实施例与实施例1的区别在于：本发明制备的一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维，其相关指标为：干断裂强度3.4cN/dtex，湿断裂强度2.1cN/dtex；

蚕丝蛋白含量5%；

干断裂伸长率13.1%，湿断裂伸长率17.9%；

结晶度42%，径向水膨润度30%；

纤度偏差率1.5%，残硫量4mg/100g；

所述纤维疵点0.3mg/100g，长纤维率0.1%；

倍长纤维0.3mg/100mg，长度偏差率2%；

白度83%。

实施例3

本实施例涉及的蚕丝蛋白再生纤维素纤维的工艺方法，具体为以下步骤：

（1）采用麻浆粕经过预先粉碎、纤维素活化、一次压榨、碱液浸渍、二次压榨、粉碎、碱液溶解后制成麻浆料；

实施例4

本实施例与实施例3的区别在于：本实施例所涉及的蚕丝蛋白再生纤维素纤维的制备方法中，采用的麻浆粕原料，具有以下指标：

聚合度500，灰分含量0.5 %；

α-纤维素含量93-%，吸碱值550%；

膨润度（体积）300%，含水率8.4%；

小尘埃40mm²/kg，大尘埃0.2个/kg；

铁分含量10mg/kg，灰分含量0.02%；

反应性能22s,脂肪蜡质含量0.1%，定积重量350g/m³。

实施例5

聚合度600，灰分含量0.6%；

α-纤维素含量96%，吸碱值600%；

膨润度（体积）350%，含水率9.5%；

小尘埃32mm²/kg，大尘埃0.5个/kg；

铁分含量13mg/kg，灰分含量0.03%；

反应性能70s,脂肪蜡质含量0.1%，定积重量500g/m³。

实施例6

本实施例与实施例3的区别在于：本实施例所涉及的纤维素活化步骤中在粉碎后的浆液中，加入过氧化氢；使浆液中过氧化氢的浓度为15g/L；在浆液池中将浆液升温至40℃，搅拌循环30min，可以实现浆液中纤维的活化。

实施例7

本实施例与实施例3的区别在于：本实施例所涉及的纤维素活化步骤中在粉碎后的浆液中，加入过氧化氢；使浆液中过氧化氢的浓度为20g/L；在浆液池中将浆液升温至55℃，搅拌循环40min，可以实现浆液中纤维的活化。

实施例8

本实施例与实施例6的区别在于：本发明所涉及的所述纤维素活化步骤中，在浆液中加入活化剂dz-01；使浆液中所述活化剂dz-01的浓度为1g/L。

实施例9

本实施例与实施例7的区别在于：本发明所涉及的纤维素活化步骤中，在浆液中加入活化剂dz-01；使浆液中所述活化剂dz-01的浓度为2g/L。

实施例10

本实施例与实施例3的区别在于：本实施例所涉及的一次压榨步骤中，一次压榨温度为25℃，压榨倍数为2。

实施例11

本实施例与实施例3的区别在于：本实施例所涉及的一次压榨步骤中，一次压榨温度为30℃，压榨倍数为2.3。

实施例12

本实施例与实施例3的区别在于：本实施例所涉及的碱液浸渍步骤：将一次压榨后的麻浆粕在浓度100g/l的NaOH 浸渍液中浸渍，浸渍温度为20℃，浸渍时间为30分钟，浸渍液半纤维素浓度小于20g/l。

实施例13

本实施例与实施例3的区别在于：本实施例所涉及的碱液浸渍步骤：将一次压榨后的麻浆粕在浓度140g/l的NaOH 浸渍液中浸渍，浸渍温度为30℃，浸渍时间为50分钟，浸渍液半纤维素浓度小于20g/l。

实施例14

本实施例与实施例3的区别在于：本实施例所涉及的碱液浸渍步骤中，需加入助剂液，助剂液的加入量为浸渍碱液的2%；助剂液的组分包括：OS-406、二丁基羟基甲苯、乙醇、碳酸钠、去离子水； OS-406，为高分子量聚醚界面活性剂溶液， pH值7，HLB值为17，粘度为600mPa·S（25℃），表面张力为20mN/m；按重量份数计，助剂液中各组分具体为：2份OS-406、0.8份二丁基羟基甲苯、3份乙醇、1份碳酸钠、40份去离子水。

实施例15

本实施例与实施例3的区别在于：本实施例所涉及的碱液浸渍步骤中，需加入助剂液，助剂液的加入量为浸渍碱液的4%；所述助剂液的组分包括：OS-406、二丁基羟基甲苯、乙醇、碳酸钠、去离子水； OS-406，为高分子量聚醚界面活性剂溶液， pH值9，HLB值为18，粘度为800 mPa·S（25℃），表面张力为23mN/m；助剂液，按重量份数计，各组分具体为：2份OS-406、0.8份二丁基羟基甲苯、4份乙醇、1份碳酸钠、40-50份去离子水。

实施例16

一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维的制备方法，包括以下步骤：

步骤（1）中，麻浆粕原料为的相关指标为：聚合度550，灰分含量0.3%，α-纤维素含量95%，吸碱值550%，膨润度（体积）300%，含水率8.5±1.0%，小尘埃80mm²/kg，大尘埃0.3个/kg，铁分含量15mg/kg，灰分含量≤0.02%，反应性能25s,脂肪蜡质含量0.05%，定积重量300g/m³。

所述的麻浆粕为黄麻；麻浆粕可以赋予纤维更好的抗菌性、光泽度和吸湿透气性；

步骤（1）中，预先粉碎步骤，采用粉碎机将麻浆粕粉碎成浆液，粉碎度为350g/L；粉碎成浓度合适的浆液，增加反应表面积，提高生产效率，为后续工序提供必备条件；

步骤（1）中，纤维素活化步骤：将粉碎后的浆液中，加入过氧化氢；使浆液中过氧化氢的浓度为20g/L；在浆液池中将浆液升温至40℃，搅拌循环30min；过氧化氢具有缓慢、缓和的氧化性能，一方面除去小部分麻浆纤维中的半纤维素、灰分、单宁、胶质，另一方面过氧化氢缓慢释放下气泡，依附在麻纤维的表面，增加纤维之间毛细管间距，使纤维之间充满微细气泡，提高麻浆的浸渍均匀度和反应性能，进一步提高纤维制品的耐水洗色牢度；经过纤维素活化后，黄麻浆粕聚合度500。

纤维素活化步骤中，加入活化剂dz-01；浆液中活化剂的浓度为1g/L；可以保护麻浆粕中的α-纤维素不被过氧化氢降解，尽量避免过氧化氢的漂白作用

步骤（1）一次压榨步骤中，一次压榨温度为25℃，压榨倍数为2.3倍；可以将纤维素活化步骤中的水分及过氧化氢挤出，过氧化氢含量较低，因此挤出的液可以循环使用，同时经过纤维素活化步骤后，过氧化氢增加了麻纤维之间的间距，压榨后，在纤维之间形成“真空”状态，后续浸渍步骤中，碱液极容易渗透和浸渍，进一步提高浸渍均匀度。

步骤（1），碱液浸渍步骤，将麻浆粕在浓度100g/l的NaOH 浸渍液中浸渍，发生碱化反应，浸渍温度为20℃，浸渍时间为30分钟，浸渍液半纤维素浓度小于20g/l, 浸渍后的碱纤维素进入二次压榨步骤；

浸渍液中加入助剂液，助剂液的加入量为浸渍碱液的2%；进一步提高浆液的反应性能，同时降低后续步骤中麻浆液的降解；麻浆的聚合度相比较棉浆、木浆在达到一定条件后更容易降解；前期进行纤维素活化如果不加以控制，后续步骤中，麻浆降解过于剧烈，最终会造成纤维强力较低；

助剂液的组分包括：OS-406、二丁基羟基甲苯、乙醇、碳酸钠、去离子水；

OS-406，为高分子量聚醚界面活性剂溶液， pH值8，HLB值为17，粘度为700mPa·S（25℃），表面张力为21mN/m；

助剂液中，按重量份数计，各组分具体为：3份OS-406、1份二丁基羟基甲苯、5份乙醇、1份碳酸钠、40份去离子水。

助剂液的加入，进一步提高浆液的反应性能，反应性能可提高5-10%；同时防止后续步骤中麻浆液的氧化降解加剧；浸渍完成后，进入二次压榨步骤。

步骤（1）二次压榨步骤中，二次压榨温度为75℃，压榨倍数为1.6；二次压榨步骤中，快速压榨可以去除残留的过氧化氢、碱液、半纤维素，同时进一步提高麻纤维中α-纤维素的含量，提高反应性能；

二次压榨后，碱纤维素中α-纤维素含量为28％，NaOH 重量百分比含量为11％，碱液中半纤维素浓度5g/L；本发明经过两次压榨，显著降低了碱纤维素中半纤维素的含量，进一步提高了α纤维的纯度，提高纤维强度，能够大幅度的降低黄化步骤中二硫化碳的加入量，降低成本，平均每吨成本降低约3000-5000元；通过上述工艺组合，碱纤维素中，α纤维素的纯度比普通碱纤维素提高3-5%。

二次压榨后，进入粉碎、老成、碱液溶解步骤；

步骤（1）中老成步骤，老成温度26℃，老成时间为2.5小时，控制降聚后的纤维聚合度400；

老成步骤后，进入碱液溶解步骤，制成碱纤维素；所述碱液溶液步骤中，碱液的浓度为150g/L；

步骤（2）中，麻浆纤维素磺酸酯溶液制备步骤：二硫化碳的加入量为老成后碱纤维素中α-纤维素含量的22%；纤维素磺酸酯溶液制备步骤中反应时间控制35min；纤维素磺酸酯溶液制备步骤中初始温度控制24℃；纤维素磺酸酯溶液制备步骤中终端温度控制25℃。

步骤（3）中，蚕丝丝素蛋白溶液的制备步骤：

a、烫煮：取蚕丝放入盛有85℃左右锅内进行烫煮，烫煮时间为10min；烫煮完成后，顺时针搅拌5min，由于高温，蛋白空间结构会发生变性，但不破坏蚕丝表面胶体，只使蚕丝结构松解，将丝抽出。

b、将抽出的蚕丝蛋白丝束，切碎成5mm的碎片；

c、将蚕丝蛋白丝束碎片放入蚕丝蛋白质量为4倍的溶解液中进行搅拌溶解，溶解时间3min；所述溶解液组成为氢氧化钠、维生素C、助剂、水；所述溶解液中，氢氧化钠、维生素C、助剂、水的质量比为15:7:8:100；

助剂的组分包括：丙醇、罗马洋甘菊纯露、海藻胶；助剂按重量份数计，包括：丙醇10份、罗马洋甘菊纯露6份、海藻胶1份；

所述步骤c中溶解液的制备方法：首先将氢氧化钠溶解在水中，氢氧化钠溶解为放热反应，使水温度上升至所需温度，pH值为10；然后将维生素C加入到溶液中，30s内迅速搅拌溶解完成；将蚕丝蛋白丝束碎片以蚕丝蛋白丝束缓慢加入到溶液中，搅拌溶解时间3min；溶解完成后，快速降温至5℃，防止维生素氧化，保留尽可能多的维生素C；然后加入助剂，震荡均匀即可制成蚕丝丝素蛋白溶液；

将制成的蚕丝丝素蛋白溶液升温至50℃浓缩，浓缩到蚕丝蛋白丝束碎片质量的2倍，制成浓缩液；

将制备成的浓缩液加入到步骤（3）制备的麻浆纤维素磺酸酯溶液中制成纺丝液；浓缩液的加入量为麻浆纤维素磺酸酯溶液质量的15%；

步骤（4）纺丝液经过过滤、脱泡后，进入纺丝工序；所述脱泡采用连续快速脱泡方法，所述脱泡真空度-0.1 Mpa；

纺丝液经过曲管、滤器后，进入喷丝头组件，纺丝液通过喷丝头组件形成丝束，进入纺丝浴；纺丝浴分一、二、三浴；

一浴组份包括：硫酸40g/l、硫酸钠220g/l、一浴温度30℃；一浴后牵伸率为20%；

二浴组份包括浓度为50 g/l的硫酸；二浴后牵伸率为70%；二浴温度为60℃；

三浴组份包括浓度为10 g/l；三浴后牵伸率为20%，三浴温度为60℃；

二浴中，加入变性剂；所述变性剂为LS-6；

酸浴中变性剂的浓度为10mg/L；

步骤（4）中后处理步骤，在进行精炼脱硫处理时采用碱性较弱的亚硫酸钠溶液，浓度11g/l，温度为70℃；亚硫酸钠可以防止纤维被氧化，可以防止普通采用硫化钠作为脱硫剂时，产生的硫化亚铁难以去除的问题。

漂白采用浓度1g/l双氧水，在温度70℃条件下进行，pH保持8；

在所述漂白工序中，最好加入缓冲剂水玻璃和肥皂液；所述水玻璃浓度为0.5g/L，所述肥皂液浓度为0.03-0.1%；可以防止纤维素大分子被氧化，提高纤维强力；

步骤（4）中后处理还包括烘干工序：纤维经过扎水后的含水率保持在100%，在烘干过程中，对进行开松，提高烘干均匀性；烘干采用合适的温度，烘干前区温度60℃；烘干中区温度为75℃；烘干后区温度为60℃；保证制备的蚕丝蛋白纤维素纤维不变脆，不变黄，制成蚕丝复合纤维素纤维。

实施例17

一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维的制备方法，包括以下步骤：

步骤（1）中，所述麻浆粕原料为的相关指标为：采用的麻浆粕为红麻；聚合度600，灰分含量0.2%，α-纤维素含量96%，吸碱值550%，膨润度（体积）350%，含水率8.5%，小尘埃35mm²/kg，大尘埃0.1个/kg，铁分含量10mg/kg，灰分含量0.02%，反应性能20s,脂肪蜡质含量0.1%，定积重量300g/m³。

步骤（1）中，预先粉碎步骤，采用粉碎机将麻浆粕粉碎成浆液，粉碎度为400g/L；

步骤（1）中，纤维素活化步骤：将粉碎后的浆液中，加入过氧化氢；使浆液中过氧化氢的浓度为20g/L；在浆液池中将浆液升温至55℃，搅拌循环40min；经过纤维素活化后，黄麻浆粕聚合度450。

纤维素活化步骤中，加入活化剂dz-01；所述浆液中活化剂的浓度为1g/L；为所述活化剂dz-01；

步骤（1）一次压榨步骤中，一次压榨温度为30℃，压榨倍数为2.3倍；

步骤（1），碱液浸渍步骤，将麻浆粕在浓度140g/l的NaOH 浸渍液中浸渍，浸渍温度为30℃，浸渍时间为30分钟，浸渍液半纤维素浓度小于20g/l, 浸渍后的碱纤维素进入二次压榨步骤；

浸渍液中加入助剂液，所述助剂液的加入量为浸渍碱液的2%；

OS-406，为高分子量聚醚界面活性剂溶液， pH值8，HLB值为17，粘度为600 mPa·S（25℃），表面张力为21mN/m；

助剂液中，按重量份数计，各组分具体为：2份OS-406、0.8份二丁基羟基甲苯、4份乙醇、3份碳酸钠、45份去离子水。

助剂液的加入，进一步提高浆粕的反应性能，反应性能可提高5%；同时防止后续步骤中麻浆液的氧化降解加剧；浸渍完成后，进入二次压榨步骤。

步骤（1）二次压榨步骤，二次压榨温度为76℃，压榨倍数为1.6；

二次压榨后，碱纤维素中α-纤维素含量为28％，NaOH 重量百分比含量为12％，碱液中半纤维素浓度4g/L；二次压榨后，进入粉碎、老成、碱液溶解步骤；

步骤（1）中老成步骤，老成温度25℃，老成时间为2.5小时，控制降聚后的纤维聚合度500；

步骤（2）中，麻浆纤维素磺酸酯溶液制备步骤：二硫化碳的加入量为老成后碱纤维素中α-纤维素含量的23%；纤维素磺酸酯溶液制备步骤中反应时间控制38min；纤维素磺酸酯溶液制备步骤中初始温度控制21℃；纤维素磺酸酯溶液制备步骤中终端温度控制25-27℃。

步骤（3）中，蚕丝丝素蛋白溶液的制备步骤：

a、烫煮：取蚕丝放入盛有90℃左右锅内进行烫煮，烫煮时间为20min；烫煮完成后，顺时针搅拌7min，由于高温，蛋白空间结构会发生变性，但不破坏蚕丝表面胶体，只使蚕丝结构松解，将丝抽出。

b、将抽出的蚕丝蛋白丝束，切碎成6mm的碎片；

c、将蚕丝蛋白丝束碎片放入蚕丝蛋白质量为4倍的溶解液中进行搅拌溶解，溶解时间5min；溶解液组成为氢氧化钠、维生素C、助剂、水；溶解液中，氢氧化钠、维生素C、助剂、水的质量比为20:7:8: 150；

助剂的组分包括：丙醇、罗马洋甘菊纯露、海藻胶；助剂按重量份数计，包括：丙醇12份、罗马洋甘菊纯露5份、海藻胶3份；

步骤c中溶解液的制备方法：首先将氢氧化钠溶解在水中，氢氧化钠溶解为放热反应，使水温度上升至所需温度，pH值为12；然后将维生素C加入到溶液中，30s内迅速搅拌溶解完成；将蚕丝蛋白丝束碎片以蚕丝蛋白丝束缓慢加入到溶液中，搅拌溶解时间3min；溶解完成后，快速降温至5℃，防止维生素氧化，保留尽可能多的维生素C；然后加入助剂，震荡均匀即可制成蚕丝丝素蛋白溶液；

步骤（4）过滤采用三道过滤方式，头道过滤滤网孔径25μm，除去离子及机械杂质；二道滤网孔径10μm除去微粒子颗粒；三道过滤滤网孔径为8μm，防止重新加入的杂质，阻塞喷丝头；

纺丝液经过曲管、滤器后，进入喷丝头组件，纺丝液通过喷丝头组件形成丝束，进入纺丝浴；所述纺丝浴分一、二、三浴；

所述一浴组份包括：硫酸52g/l、硫酸钠235g/l、一浴温度32℃；一浴后牵伸率为20%；

所述二浴组份包括浓度为65 g/l的硫酸；二浴后牵伸率为70%；二浴温度为70℃；

所述三浴组份包括浓度为20 g/l；三浴后牵伸率为23%，三浴温度为65℃；

二浴中，加入变性剂；变性剂为HB-652；

酸浴中变性剂的浓度为25mg/L；

步骤（4）中后处理步骤，在进行精炼脱硫处理时采用碱性较弱的亚硫酸钠溶液，浓度13g/l，温度为85℃；

漂白采用浓度1g/l双氧水，在温度75℃条件下进行，pH保持8；

漂白工序中，加入缓冲剂水玻璃和肥皂液；所述水玻璃浓度为1.5g/L，所述肥皂液浓度为0.031%；

步骤（4）中后处理还包括烘干工序：纤维经过扎水后的含水率保持在100%，在烘干过程中，对进行开松，提高烘干均匀性；烘干采用合适的温度，烘干前区温度80℃；烘干中区温度为78℃；烘干后区温度为65℃；保证制备的蚕丝蛋白纤维素纤维不变脆，不变黄，制成蚕丝复合纤维素纤维。

实施例18

一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维的制备方法，包括以下步骤：

步骤（1）中，麻浆粕原料为的相关指标为：聚合度600，灰分含量0.1%，α-纤维素含量96%，吸碱值600%，膨润度（体积）50%，含水率8.5%，小尘埃25mm²/kg，大尘埃0.1个/kg，铁分含量5mg/kg，灰分含量0.02%，反应性能18s,脂肪蜡质含量0.1%，定积重量300g/m³。

麻浆粕为黄麻；步骤（1）中，预先粉碎步骤，采用粉碎机将麻浆粕粉碎成浆液，粉碎度为375g/L；

步骤（1）中，纤维素活化步骤：将粉碎后的浆液中，加入过氧化氢；使浆液中过氧化氢的浓度为15g/L；在浆液池中将浆液升温至50℃，搅拌循环30min；过经过纤维素活化后，黄麻浆粕聚合度475。

纤维素活化步骤中，加入活化剂dz-01；浆液中活化剂的浓度为1g/L；

步骤（1）一次压榨步骤中，一次压榨温度为30℃，压榨倍数为2倍；

步骤（1），碱液浸渍步骤，将麻浆粕在浓度120g/l的NaOH 浸渍液中浸渍，发生碱化反应，浸渍温度为30℃，浸渍时间为45分钟，浸渍液半纤维素浓度小于20g/l, 浸渍后的碱纤维素进入二次压榨步骤；

浸渍液中加入助剂液，助剂液的加入量为浸渍碱液的3%；进一步提高浆液的反应性能，同时降低后续步骤中麻浆液的降解；麻浆的聚合度相比较棉浆、木浆在达到一定条件后更容易降解；

OS-406，为高分子量聚醚界面活性剂溶液， pH值8，HLB值为17，粘度为600 mPa·S（25℃），表面张力为20mN/m；

助剂液中，按重量份数计，各组分具体为： 5份OS-406、1.2份二丁基羟基甲苯、6份乙醇、1份碳酸钠、43份去离子水。

步骤（1）二次压榨步骤，二次压榨温度为80℃，压榨倍数为1.6；

二次压榨后，浆粕中中α-纤维素含量为28-30％，NaOH 重量百分比含量为11-12％，碱液中半纤维素浓度≤6g/L；二次压榨后，进入粉碎、老成、碱液溶解步骤；

步骤（1）中老成步骤，老成温度25-30℃，老成时间为2.5小时，控制降聚后的纤维聚合度400；

步骤（2）中，麻浆纤维素磺酸酯溶液制备步骤：二硫化碳的加入量为老成后碱纤维素中α-纤维素含量的23%；纤维素磺酸酯溶液制备步骤中反应时间控制42min；纤维素磺酸酯溶液制备步骤中初始温度控制21℃；纤维素磺酸酯溶液制备步骤中终端温度控制27℃。

步骤（3）中，蚕丝丝素蛋白溶液的制备步骤：

a、烫煮：取蚕丝放入盛有90℃左右锅内进行烫煮，烫煮时间为20min；烫煮完成后，顺时针搅拌10min，由于高温，蛋白空间结构会发生变性，但不破坏蚕丝表面胶体，只使蚕丝结构松解，将丝抽出。

b、将抽出的蚕丝蛋白丝束，切碎成5mm的碎片；

c、将蚕丝蛋白丝束碎片放入蚕丝蛋白质量为5倍的溶解液中进行搅拌溶解，溶解时间5min；溶解液组成为氢氧化钠、维生素C、助剂、水；溶解液中，氢氧化钠、维生素C、助剂、水的质量比为15: 10:8:120；

助剂的组分包括：丙醇、罗马洋甘菊纯露、海藻胶；助剂按重量份数计，包括：丙醇105份、罗马洋甘菊纯露8份、海藻胶3份；

步骤c中溶解液的制备方法：首先将氢氧化钠溶解在水中，氢氧化钠溶解为放热反应，使水温度上升至需要温度，pH值为11；然后将维生素C加入到溶液中，30s内迅速搅拌溶解完成；将蚕丝蛋白丝束碎片以蚕丝蛋白丝束缓慢加入到溶液中，搅拌溶解时间5min；溶解完成后，快速降温至3-5℃，防止维生素氧化，保留尽可能多的维生素C；然后加入助剂，震荡均匀即可制成蚕丝丝素蛋白溶液；

将制备成的浓缩液加入到步骤（3）制备的麻浆纤维素磺酸酯溶液中制成纺丝液；浓缩液的加入量为麻浆纤维素磺酸酯溶液质量的15%；浓缩后，有助于添加到麻浆纤维素磺酸酯溶液中，制成纤维后不至于降低纤维的强力，同时保证制备的蚕丝蛋白再生纤维素纤维的特性；

所述一浴组份包括：硫酸55g/l、硫酸钠240g/l、一浴温度38℃；一浴后牵伸率为25%；

所述二浴组份包括浓度为75 g/l的硫酸；二浴后牵伸率为70%；二浴温度为70℃；

所述三浴组份包括浓度为15 g/l；三浴后牵伸率为22%，三浴温度为60℃；

所述二浴中，加入变性剂；变性剂为LS-6和HB-652；

所述变性剂为沈阳浩博实业有限公司生产；所述酸浴中变性剂的浓度为10-25mg/L，HB-652的浓度为3-5g/L；

步骤（4）中后处理步骤，在进行精炼脱硫处理时采用碱性较弱的亚硫酸钠溶液，浓度13g/l，温度为75℃；亚硫酸钠可以防止纤维被氧化，可以防止普通采用硫化钠作为脱硫剂时，产生的硫化亚铁难以去除的问题。

漂白采用浓度1.5g/l双氧水，在温度75℃条件下进行，pH保持8；

在所述漂白工序中，最好加入缓冲剂水玻璃和肥皂液；所述水玻璃浓度为0.5g/L，所述肥皂液浓度为0.03%；

步骤（4）中后处理还包括烘干工序：纤维经过扎水后的含水率保持在110%，在烘干过程中，对进行开松，提高烘干均匀性；烘干采用合适的温度，烘干前区温度60℃；烘干中区温度为82℃；烘干后区温度为65-70℃；保证制备的蚕丝蛋白纤维素纤维不变脆，不变黄，制成蚕丝复合纤维素纤维。

分别对本发明实施例1-6、7-12、13-18制备的蚕丝蛋白再生纤维素纤维及制成的面料进行检测，具体检测指标分别见表1（对应实施例1-6）、表2（对应实施例7-12）、表3（对应实施例13-18）

表1

表2

表3

将实施例1-18涉及的蚕丝蛋白纤维的指标值去掉最大值和最小值后，计算平均值，将计算获得的平均值与莫代尔纤维、普通粘胶纤维及申请号为201210387021.4，下称对比文件1；名称为“蚕丝蛋白共混再生纤维素纤维的制备方法”和申请号为201110400581.4，专利名称为“一种再生动物微粉蛋白纤维素纤维及其制备方法”制备的蛋白纤维素纤维，下称对比文件2；进行比较具体比较结果见表4

表4

由表4可以看出，本发明制备的蚕丝蛋白纤维素纤维，纤度为0.95-1.33D，可以用于面膜、内衣裤的制作；

由表4可以看出，本发明制备的蚕丝蛋白纤维素纤维干断裂强度虽然略低于莫代尔纤维，但是远超于普通粘胶纤维；高于对比文件的蛋白纤维的干断裂强度；

由表4可以看出，本发明制备的蚕丝蛋白纤维素纤维湿断裂强度，几乎与莫代尔纤维平齐，同时在实施例18中制备的蚕丝蛋白纤维素纤维，湿断裂强度已经超过了莫代尔纤维，是重要的创新和进步；

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述技术内容作为启示加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作出的简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明权利要求的保护范围。

Claims

1.一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维，其特征在于：所述纤维素纤维干断裂强度≥3.2cN/dtex，湿断裂强度≥1.9cN/dtex，蚕丝蛋白含量≥5%，干断裂伸长率12-14%，湿断裂伸长率17-19%，结晶度40-43%，径向水膨润度25-30%，纤度偏差率≤1.5%，残硫量≤5mg/100g。

2.根据权利要求1所述的一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维，其特征在于：所述纤维疵点≤1.1mg/100g，长纤维率≤0.2%，倍长纤维≤0.5mg/100mg，长度偏差率≤±2%，白度≥80%。

3.根据权利要求1所述的一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维的制备方法，其特征在于：包括以下制备步骤：

4.根据权利要求3所述的一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维的制备方法，其特征在于：所述麻浆粕满足以下指标：聚合度500-600，灰分含量＜0.8%，α-纤维素含量93-96%，吸碱值550-600%，膨润度（体积）300-350%，含水率8.5±1.0%，小尘埃≤150mm²/kg，大尘埃≤0.5个/kg，铁分含量≤20mg/kg，灰分含量≤0.05%，反应性能≤150s，脂肪蜡质含量≤0.2%，定积重量300-600g/m³。

5.根据权利要求3所述的一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维，其特征在于：所述纤维素活化步骤：将粉碎后的浆液中，加入过氧化氢；使浆液中过氧化氢的浓度为15-20g/L；在浆液池中将浆液升温至40-55℃，搅拌循环30-40min。

6.根据权利要求5所述的一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维，其特征在于：所述纤维素活化步骤中，加入活化剂dz-01；所述浆液中活化剂dz-01的浓度为1-2g/L。

7.根据权利要求3所述的一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维的制备方法，其特征在于：所述一次压榨温度为25-30℃，压榨倍数为2-2.3倍。

8.根据权利要求3所述的一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维的制备方法，其特征在于：所述碱液浸渍步骤：将麻浆粕在浓度100-140g/l的NaOH 浸渍液中浸渍，浸渍温度为20℃-30℃，浸渍时间为30-50分钟，浸渍液半纤维素浓度小于20g/l。

9.根据权利要求8所述的一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维的制备方法，其特征在于：所述碱液浸渍步骤：需加入助剂液，所述助剂液的加入量为浸渍碱液的2-4%；所述助剂液的组分包括：OS-406、二丁基羟基甲苯、乙醇、碳酸钠、去离子水；所述OS-406，为高分子量聚醚界面活性剂溶液， pH值7-9，HLB值为17-18，粘度为600-800 mPa·S（25℃），表面张力为20-23mN/m。

10.根据权利要求9所述的一种蚕丝蛋白再生纤维素纤维的制备方法，其特征在于：所述助剂液，按重量份数计，各组分具体为：2-5份OS-406、0.8-1.5份二丁基羟基甲苯、3-6份乙醇、1-3份碳酸钠、40-50份去离子水。