CN107129284A - 一种高性能多温区ntc热敏电阻器介质材料及其制备方法 - Google Patents

一种高性能多温区ntc热敏电阻器介质材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料，其特征在于由下述重量配比的原料制成：Al2O3 25‑43%，WO3 4‑12%，MnO2 13‑22%，Ni2O3 16‑30%，Fe2O3 5‑15%，BiLiTiSiO6 0.5‑5%，(Li1/ 2La1/2)TiO3 0.3‑5%，LaNiO3 0.2‑3%。本发明还提供上述高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料的一种制备方法。本发明的NTC热敏电阻器介质材料可在宽温区（如25‑1130℃）使用，在不同温区有不同的材料常数B值，并且在高温区具有高材料常数B值。本发明的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料用于制作NTC热敏传感器，制得的NTC热敏电阻可在宽温区（如25‑1130℃）使用，且在高温下使用时灵敏度高。

Description

一种高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及信息功能材料技术领域，具体涉及一种高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料及其制备方法。
背景技术
NTC(negative temperature coefficient,负温度系数）热敏电阻是指随温度升高而其阻值降低的电阻，由于其对温度敏感、响应快、测量精度高，广泛应用于温度测量、温度控制、温度补偿、抑制浪涌电流等方面。NTC热敏电阻陶瓷材料是研究广泛的热敏电阻器介质材料，它通常使用过渡金属元素镍、铜、铝、锰、铬等氧化物组成。
NTC热敏电阻的电阻率与温度的关系符合Arrhenius指数关系：ρ=ρ0exp(Ea/kT), ρ和ρ0分别为温度在T(绝对温度）和无穷大时的电阻率，k是玻尔兹曼常数，Ea是活化能。热敏电阻器介质材料通常采用室温（25℃）下的电阻率和材料常数B表征，材料常数B与活化能的关系为：B=Ea/k，材料常数B与材料活化能成正比。NTC热敏电阻的温度-电阻特性可表示为：R=R0exp(B(1/T-1/T0)），R、R0分别为T、T0（绝对温度）时的电阻。电阻温度系数为：αT=1/R（dR/dT)= -B/T2。材料常数B表征了NTC热敏电阻对温度的敏感性，B值越大，则NTC热敏电阻的电阻对于温度的变化率越大，材料对温度敏感性越好。
对NTC热敏电阻器介质材料的研究，目前多数集中于常温热敏电阻器介质材料的研究，而高温（300℃以上）和较宽温区（25-1000℃或1000℃以上）热敏电阻器介质材料的研究相对较少。目前常用的NTC热敏电阻器介质材料的B值为2000-6000K，而为了提高高温时NTC热敏电阻的灵敏度，B值应在6000K以上。因此，为了适应宽温区（如25-1130℃）的测温，有必要开发在不同温区有不同材料常数B值、并且在高温区具有高材料常数B值的NTC热敏电阻器介质材料，以满足宽温区和高温环境下的测温和控制的应用要求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料及其制备方法，这种NTC热敏电阻器介质材料可在宽温区（如25-1130℃）使用，在不同温区有不同的材料常数B值，并且在高温区具有高材料常数B值。采用的技术方案如下：
一种高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料，其特征在于由下述重量配比的原料制成：Al2O3 25-43%，WO3 4-12%，MnO2 13-22%，Ni2O3 16-30%，Fe2O3 5-15%，BiLiTiSiO6 0.5-5%，(Li1/2La1/2)TiO3 0.3-5%，LaNiO3 0.2-3%。
在一种优选方案中，上述高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料由下述重量配比的原料制成：Al2O3 30-40%，WO3 6-10%，MnO2 15-22%，Ni2O3 20-30%，Fe2O3 8-14%，BiLiTiSiO6 0.5-4%，(Li1/2La1/2)TiO3 0.3-4%，LaNiO3 0.2-2%。
在另一种优选方案中，上述高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料由下述重量配比的原料制成：Al2O3 27-40%，WO3 8-10%，MnO2 17-20%，Ni2O3 22-30%，Fe2O3 10-14%，BiLiTiSiO6 0.5-3%，(Li1/2La1/2)TiO3 0.3-3%，LaNiO3 0.2-2%。
优选上述BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3、LaNiO3分别采用常规的化学原料以固相法合成。
上述BiLiTiSiO6可采用如下工艺制备：按1/2：1/2：1：1的摩尔比配备Bi2O3、Li2CO3、TiO2和SiO2，然后对Bi2O3、Li2CO3、TiO2和SiO2进行研磨并混合均匀；再将Bi2O3、Li2CO3、TiO2和SiO2的混合物料放入氧化铝坩埚内，于810℃下保温240分钟，得到BiLiTiSiO6。得到的BiLiTiSiO6冷却后，经研磨并过200目筛，备用。
上述(Li1/2La1/2)TiO3可采用如下工艺制备：按1/4：1/4：1的摩尔比配备Li2CO3、La2O3和TiO2，然后对Li2CO3、La2O3和TiO2进行研磨并混合均匀；再将Li2CO3、La2O3和TiO2的混合物料放入氧化铝坩埚内，于1030℃下保温120分钟，得到(Li1/2La1/2)TiO3。得到的(Li1/ 2La1/2)TiO3冷却后，经研磨并过200目筛，备用。
上述LaNiO3可采用如下工艺制备：按1/2：1/2的摩尔比配备La2O3和Ni2O3，然后对La2O3和Ni2O3进行研磨并混合均匀；再将La2O3和Ni2O3的混合物料放入氧化铝坩埚内，于1200℃下保温240分钟，得到LaNiO3。得到的LaNiO3冷却后，经研磨并过200目筛，备用。
本发明还提供上述高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料的一种制备方法，其特征在于包括下述步骤：
（1）按比例配备Al2O3、WO3、MnO2、Ni2O3、Fe2O3、BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3和LaNiO3；
（2）将步骤（1）所配备的Al2O3、WO3、MnO2、Ni2O3、Fe2O3、BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3和LaNiO3粉碎并混合均匀，得到第一混合粉体；
（3）将步骤（2）得到的第一混合粉体在烘箱中干燥（优选干燥温度为70-100℃，干燥时间为7-10小时），然后研磨分散，得到第二混合粉体；
（4）将步骤（3）得到的第二混合粉体放入硅碳棒电炉中，于1100-1250℃下煅烧3-5小时，然后降温至20-30℃（优选降温速度为50-100℃/小时），得到NTC粉体；
（5）向步骤（4）得到的NTC粉体中加入无水乙醇，球磨8-16小时，然后将NTC粉体放入烘箱中干燥（优选干燥温度为70-100℃，干燥时间为7-10小时），再研磨分散，并过200目筛；
（6）向过筛后的NTC粉体中加入粘结剂并进行造粒，得到颗粒状物料；
（7）将步骤（6）得到的颗粒状物料压制成生坯片；
（8）将生坯片放入硅钼棒电炉中，于1350-1400℃下保温3-5小时，使生坯片排出粘结剂并烧结，得到所述高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料（制得的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料为陶瓷片）。
步骤（2）中，可以分别将各种原料粉碎后混合均匀；也可以将各种原料混合后进行粉碎，随后边粉碎边混合，或粉碎后再使各种原料混合均匀。粉碎设备可采用球磨，也可以采用其它粉碎设备。
优选步骤（2）中，将Al2O3、WO3、MnO2、Ni2O3、Fe2O3、BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3和LaNiO3混合均匀后，加入无水乙醇，球磨8-20小时，得到第一混合粉体；更优选被球磨的原料、所用球、所用无水乙醇的重量比例为：原料:球:无水乙醇=1:2.5:0.75。
优选步骤（5）中，进行球磨时，NTC粉体、所用球、所用无水乙醇的重量比例为：NTC粉体:球:无水乙醇=1:2.5:0.70。
步骤（6）的粘结剂可采用聚乙烯醇水溶液（即PVA溶液）。优选步骤（6）的粘结剂采用重量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液，所加入的聚乙烯醇溶液的重量为NTC粉体的重量的8－10%。
优选步骤（7）中，先在20-30MPa压强下将步骤（6）得到的颗粒状物料压制成圆片，压制时间为7-12分钟；然后在100-200MPa压强下对圆片进行等静压处理，等静压处理时间为7-12分钟，得到生坯片。
优选步骤（8）中，硅钼棒电炉中温度的升温速度为50-120℃/小时。
制得的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料随炉冷却，自然降温至室温后即可用于制作热敏电阻。制得高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料（即陶瓷片）后，在其双面被银电极，然后可进行性能测试。
本发明的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料与现有技术相比，具有如下优点：
（1）在不同的温区（即温度范围）具有不同的材料常数B值，并且在高温区具有高材料常数B值，具体为：在25-500℃的温度范围内B值为3810-5050K，在＞500且≤800℃的温度范围内B值为5805-7013K，在＞800且≤1130℃的温度范围内B值为8265-10550K；
（2）在各温区工作稳定，适合不同温度段的精确测量；
（3）室温电阻率（ρ25℃）在20.3×106Ω·cm~80×106Ω·cm之间。
本发明的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料用于制作NTC热敏传感器，制得的NTC热敏电阻可在宽温区（如25-1130℃）使用，且在高温下使用时灵敏度高。
具体实施方式
实施例1
首先，以固相法合成BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3、LaNiO3。
BiLiTiSiO6采用如下工艺制备：按1/2：1/2：1：1的摩尔比配备Bi2O3、Li2CO3、TiO2和SiO2，然后对Bi2O3、Li2CO3、TiO2和SiO2进行研磨并混合均匀；再将Bi2O3、Li2CO3、TiO2和SiO2的混合物料放入氧化铝坩埚内，于810℃下保温240分钟，得到BiLiTiSiO6。得到的BiLiTiSiO6冷却后，经研磨并过200目筛，备用。
(Li1/2La1/2)TiO3采用如下工艺制备：按1/4：1/4：1的摩尔比配备Li2CO3、La2O3和TiO2，然后对Li2CO3、La2O3和TiO2进行研磨并混合均匀；再将Li2CO3、La2O3和TiO2的混合物料放入氧化铝坩埚内，于1030℃下保温120分钟，得到(Li1/2La1/2)TiO3。得到的(Li1/2La1/2)TiO3冷却后，经研磨并过200目筛，备用。
LaNiO3采用如下工艺制备：按1/2：1/2的摩尔比配备La2O3和Ni2O3，然后对La2O3和Ni2O3进行研磨并混合均匀；再将La2O3和Ni2O3的混合物料放入氧化铝坩埚内，于1200℃下保温240分钟，得到LaNiO3。得到的LaNiO3冷却后，经研磨并过200目筛，备用。
然后，按下述步骤制备高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料：
（1）按比例配备Al2O3、WO3、MnO2、Ni2O3、Fe2O3、BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3和LaNiO3；
参照表1，配备的各种原料的重量百分比如下：Al2O3 30%，WO3 8%，MnO2 16%，Ni2O3 26%，Fe2O3 12%，BiLiTiSiO6 4%，(Li1/2La1/2)TiO3 2.5%，LaNiO3 1.5%；
（2）将步骤（1）所配备的Al2O3、WO3、MnO2、Ni2O3、Fe2O3、BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3和LaNiO3粉碎并混合均匀，得到第一混合粉体；
本步骤（2）中，将Al2O3、WO3、MnO2、Ni2O3、Fe2O3、BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3和LaNiO3混合均匀后，加入无水乙醇，球磨15小时，得到第一混合粉体；被球磨的原料、所用球、所用无水乙醇的重量比例为：原料:球:无水乙醇=1:2.5:0.75；
（3）将步骤（2）得到的第一混合粉体在烘箱中干燥（干燥温度为80℃，干燥时间为9小时），然后研磨分散，得到第二混合粉体；
（4）将步骤（3）得到的第二混合粉体放入硅碳棒电炉中，于1200℃下煅烧4小时，然后降温至25℃（降温速度为80℃/小时），得到NTC粉体；
（5）向步骤（4）得到的NTC粉体中加入无水乙醇，球磨12小时，然后将NTC粉体放入烘箱中干燥（干燥温度为90℃，干燥时间为8小时），再研磨分散，并过200目筛；
本步骤（5）中，进行球磨时，NTC粉体、所用球、所用无水乙醇的重量比例为：NTC粉体:球:无水乙醇=1:2.5:0.70；
（6）向过筛后的NTC粉体中加入粘结剂并进行造粒，得到颗粒状物料；
本步骤（6）的粘结剂采用重量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液，所加入的聚乙烯醇溶液的重量为NTC粉体的重量的9%；
（7）将步骤（6）得到的颗粒状物料压制成生坯片；
本步骤（7）中，先在25MPa压强下将步骤（6）得到的颗粒状物料压制成圆片，压制时间为10分钟；然后在150MPa压强下对圆片进行等静压处理，等静压处理时间为10分钟，得到生坯片；
（8）将生坯片放入硅钼棒电炉中（硅钼棒电炉中温度的升温速度为100℃/小时），于1380℃下保温4小时，使生坯片排出粘结剂并烧结，得到所述高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料（制得的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料为陶瓷片）。
实施例2
本实施例中，BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3、LaNiO3的制备工艺与实施例1相同。
本实施例中，高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料的制备方法包括下述步骤：
（1）按比例配备Al2O3、WO3、MnO2、Ni2O3、Fe2O3、BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3和LaNiO3；
参照表1，配备的各种原料的重量百分比如下：Al2O3 38%，WO3 7%，MnO2 15%，Ni2O3 24%，Fe2O3 10%，BiLiTiSiO6 2.5%，(Li1/2La1/2)TiO3 1.5%，LaNiO3 2%；
（2）将步骤（1）所配备的Al2O3、WO3、MnO2、Ni2O3、Fe2O3、BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3和LaNiO3粉碎并混合均匀，得到第一混合粉体；
本步骤（2）中，将Al2O3、WO3、MnO2、Ni2O3、Fe2O3、BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3和LaNiO3混合均匀后，加入无水乙醇，球磨8小时，得到第一混合粉体；被球磨的原料、所用球、所用无水乙醇的重量比例为：原料:球:无水乙醇=1:2.5:0.75；
（3）将步骤（2）得到的第一混合粉体在烘箱中干燥（干燥温度为100℃，干燥时间为7小时），然后研磨分散，得到第二混合粉体；
（4）将步骤（3）得到的第二混合粉体放入硅碳棒电炉中，于1100℃下煅烧5小时，然后降温至20℃（降温速度为50℃/小时），得到NTC粉体；
（5）向步骤（4）得到的NTC粉体中加入无水乙醇，球磨8小时，然后将NTC粉体放入烘箱中干燥（干燥温度为100℃，干燥时间为7小时），再研磨分散，并过200目筛；
本步骤（5）中，进行球磨时，NTC粉体、所用球、所用无水乙醇的重量比例为：NTC粉体:球:无水乙醇=1:2.5:0.70；
（6）向过筛后的NTC粉体中加入粘结剂并进行造粒，得到颗粒状物料；
本步骤（6）的粘结剂采用重量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液，所加入的聚乙烯醇溶液的重量为NTC粉体的重量的8%；
（7）将步骤（6）得到的颗粒状物料压制成生坯片；
本步骤（7）中，先在30MPa压强下将步骤（6）得到的颗粒状物料压制成圆片，压制时间为7分钟；然后在200MPa压强下对圆片进行等静压处理，等静压处理时间为7分钟，得到生坯片；
（8）将生坯片放入硅钼棒电炉中（硅钼棒电炉中温度的升温速度为120℃/小时），于1400℃下保温3小时，使生坯片排出粘结剂并烧结，得到所述高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料（制得的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料为陶瓷片）。
实施例3
本实施例中，BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3、LaNiO3的制备工艺与实施例1相同。
本实施例中，高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料的制备方法包括下述步骤：
（1）按比例配备Al2O3、WO3、MnO2、Ni2O3、Fe2O3、BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3和LaNiO3；
参照表1，配备的各种原料的重量百分比如下：Al2O3 36%，WO3 10%，MnO2 18%，Ni2O3 22%，Fe2O3 8%，BiLiTiSiO6 1.5%，(Li1/2La1/2)TiO3 3%，LaNiO3 1.5%；
（2）将步骤（1）所配备的Al2O3、WO3、MnO2、Ni2O3、Fe2O3、BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3和LaNiO3粉碎并混合均匀，得到第一混合粉体；
本步骤（2）中，将Al2O3、WO3、MnO2、Ni2O3、Fe2O3、BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3和LaNiO3混合均匀后，加入无水乙醇，球磨20小时，得到第一混合粉体；被球磨的原料、所用球、所用无水乙醇的重量比例为：原料:球:无水乙醇=1:2.5:0.75；
（3）将步骤（2）得到的第一混合粉体在烘箱中干燥（干燥温度为70℃，干燥时间为10小时），然后研磨分散，得到第二混合粉体；
（4）将步骤（3）得到的第二混合粉体放入硅碳棒电炉中，于1250℃下煅烧3小时，然后降温至30℃（降温速度为100℃/小时），得到NTC粉体；
（5）向步骤（4）得到的NTC粉体中加入无水乙醇，球磨8小时，然后将NTC粉体放入烘箱中干燥（干燥温度为70℃，干燥时间为10小时），再研磨分散，并过200目筛；
本步骤（5）中，进行球磨时，NTC粉体、所用球、所用无水乙醇的重量比例为：NTC粉体:球:无水乙醇=1:2.5:0.70；
（6）向过筛后的NTC粉体中加入粘结剂并进行造粒，得到颗粒状物料；
本步骤（6）的粘结剂采用重量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液，所加入的聚乙烯醇溶液的重量为NTC粉体的重量的10%；
（7）将步骤（6）得到的颗粒状物料压制成生坯片；
本步骤（7）中，先在20MPa压强下将步骤（6）得到的颗粒状物料压制成圆片，压制时间为12分钟；然后在100MPa压强下对圆片进行等静压处理，等静压处理时间为12分钟，得到生坯片；
（8）将生坯片放入硅钼棒电炉中（硅钼棒电炉中温度的升温速度为50℃/小时），于1350℃下保温5小时，使生坯片排出粘结剂并烧结，得到所述高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料（制得的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料为陶瓷片）。
实施例4-6
实施例4-6中，各种原料的配比如表1所示。实施例4中制备高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料的方法与实施例1相同（可根据实际情况对各步骤的温度、时间、压力等工艺条件进行调整）；实施例6中制备高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料的方法与实施例3相同（可根据实际情况对各步骤的温度、时间、压力等工艺条件进行调整）；实施例5中制备高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料的方法与实施例2相同（可根据实际情况对各步骤的温度、时间、压力等工艺条件进行调整）。
表1给出本发明实施例1-6的原料配方。
表1 本发明实施例1-6的原料配方（表1中各数据均为重量百分比）
实施例1-6制得的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料随炉冷却，自然降温至室温后，在其双面被银电极，然后可进行性能测试。由B=ln(ρ1/ρ2)/((1/T1)-(1/T2))计算上述各实施例的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料的材料常数B，上述各实施例的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料的性能参数如表2所示。
表2各实施例制得的NTC热敏电阻器介质材料的性能
从表2可以看出，各实施例的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料在不同的温区具有不同的材料常数B值，在25-500℃的温度范围内B值为3810-5050K，在＞500且≤800℃的温度范围内B值为5805-7013K，在＞800且≤1130℃的温度范围内B值为8265-10550K。室温电阻率（ρ25℃）在20.3×106Ω·cm~80×106Ω·cm之间。

Claims (10)

1.一种高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料，其特征在于由下述重量配比的原料制成：Al2O3 25-43%，WO3 4-12%，MnO2 13-22%，Ni2O3 16-30%，Fe2O3 5-15%，BiLiTiSiO6 0.5-5%，(Li1/2La1/2)TiO3 0.3-5%，LaNiO3 0.2-3%。
2.根据权利要求1所述的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料，其特征在于所述BiLiTiSiO6采用如下工艺制备：按1/2：1/2：1：1的摩尔比配备Bi2O3、Li2CO3、TiO2和SiO2，然后对Bi2O3、Li2CO3、TiO2和SiO2进行研磨并混合均匀；再将Bi2O3、Li2CO3、TiO2和SiO2的混合物料放入氧化铝坩埚内，于810℃下保温240分钟，得到BiLiTiSiO6。
3.根据权利要求1所述的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料，其特征在于所述(Li1/2La1/2)TiO3采用如下工艺制备：按1/4：1/4：1的摩尔比配备Li2CO3、La2O3和TiO2，然后对Li2CO3、La2O3和TiO2进行研磨并混合均匀；再将Li2CO3、La2O3和TiO2的混合物料放入氧化铝坩埚内，于1030℃下保温120分钟，得到(Li1/2La1/2)TiO3。
4.根据权利要求1所述的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料，其特征在于所述LaNiO3可采用如下工艺制备：按1/2：1/2的摩尔比配备La2O3和Ni2O3，然后对La2O3和Ni2O3进行研磨并混合均匀；再将La2O3和Ni2O3的混合物料放入氧化铝坩埚内，于1200℃下保温240分钟，得到LaNiO3。
5.权利要求1所述的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料的制备方法，其特征在于包括下述步骤：
（1）按比例配备Al2O3、WO3、MnO2、Ni2O3、Fe2O3、BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3和LaNiO3；
（2）将步骤（1）所配备的Al2O3、WO3、MnO2、Ni2O3、Fe2O3、BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3和LaNiO3粉碎并混合均匀，得到第一混合粉体；
（3）将步骤（2）得到的第一混合粉体在烘箱中干燥，然后研磨分散，得到第二混合粉体；
（4）将步骤（3）得到的第二混合粉体放入硅碳棒电炉中，于1100-1250℃下煅烧3-5小时，然后降温至20-30℃，得到NTC粉体；
（5）向步骤（4）得到的NTC粉体中加入无水乙醇，球磨8-16小时，然后将NTC粉体放入烘箱中干燥，再研磨分散，并过200目筛；
（6）向过筛后的NTC粉体中加入粘结剂并进行造粒，得到颗粒状物料；
（7）将步骤（6）得到的颗粒状物料压制成生坯片；
（8）将生坯片放入硅钼棒电炉中，于1350-1400℃下保温3-5小时，使生坯片排出粘结剂并烧结，得到所述高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料。
6.根据权利要求5所述的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，将Al2O3、WO3、MnO2、Ni2O3、Fe2O3、BiLiTiSiO6、(Li1/2La1/2)TiO3和LaNiO3混合均匀后，加入无水乙醇，球磨8-20小时，得到第一混合粉体。
7.根据权利要求6所述的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，被球磨的原料、所用球、所用无水乙醇的重量比例为：原料:球:无水乙醇=1:2.5:0.75。
8.根据权利要求5所述的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料的制备方法，其特征在于：步骤（5）中，进行球磨时，NTC粉体、所用球、所用无水乙醇的重量比例为：NTC粉体:球:无水乙醇=1:2.5:0.70。
9.根据权利要求5所述的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料的制备方法，其特征在于：步骤（6）的粘结剂采用重量百分比浓度为10%的聚乙烯醇溶液，所加入的聚乙烯醇溶液的重量为NTC粉体的重量的8－10%。
10.根据权利要求5所述的高性能多温区NTC热敏电阻器介质材料的制备方法，其特征在于：步骤（7）中，先在20-30MPa压强下将步骤（6）得到的颗粒状物料压制成圆片，压制时间为7-12分钟；然后在100-200MPa压强下对圆片进行等静压处理，等静压处理时间为7-12分钟，得到生坯片。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108917972A (zh) * 2018-08-06 2018-11-30 深圳市晟达机械设计有限公司 一种超薄型温度传感器
CN109133201A (zh) * 2018-09-19 2019-01-04 北京科技大学 基于多组分a位共掺杂镍基钙钛矿氧化物材料及使用方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0779023A (ja) * 1993-09-08 1995-03-20 Unisia Jecs Corp 圧電素子
CN102924064A (zh) * 2012-11-23 2013-02-13 江苏聚盛电子科技有限公司 一种宽温区ntc热敏陶瓷材料及其制备方法
CN103601488A (zh) * 2013-12-03 2014-02-26 广州天极电子科技有限公司 一种调控陶瓷电介质微观结构及介电性能的方法
CN106587988A (zh) * 2016-11-14 2017-04-26 江苏大学 一种高温度稳定陶瓷电容器介质

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0779023A (ja) * 1993-09-08 1995-03-20 Unisia Jecs Corp 圧電素子
CN102924064A (zh) * 2012-11-23 2013-02-13 江苏聚盛电子科技有限公司 一种宽温区ntc热敏陶瓷材料及其制备方法
CN103601488A (zh) * 2013-12-03 2014-02-26 广州天极电子科技有限公司 一种调控陶瓷电介质微观结构及介电性能的方法
CN106587988A (zh) * 2016-11-14 2017-04-26 江苏大学 一种高温度稳定陶瓷电容器介质

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108917972A (zh) * 2018-08-06 2018-11-30 深圳市晟达机械设计有限公司 一种超薄型温度传感器
CN109133201A (zh) * 2018-09-19 2019-01-04 北京科技大学 基于多组分a位共掺杂镍基钙钛矿氧化物材料及使用方法

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