CN107127334B - 一种碳化物-金属核-壳结构的纳米颗粒及其制备方法 - Google Patents

一种碳化物-金属核-壳结构的纳米颗粒及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107127334B
CN107127334B CN201710321719.9A CN201710321719A CN107127334B CN 107127334 B CN107127334 B CN 107127334B CN 201710321719 A CN201710321719 A CN 201710321719A CN 107127334 B CN107127334 B CN 107127334B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbide
metal
preparation
powder
metal nanoparticle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201710321719.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107127334A (zh
Inventor
宋秋实
李红梅
许茜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northeastern University China
Original Assignee
Northeastern University China
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northeastern University China filed Critical Northeastern University China
Priority to CN201710321719.9A priority Critical patent/CN107127334B/zh
Publication of CN107127334A publication Critical patent/CN107127334A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107127334B publication Critical patent/CN107127334B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/17—Metallic particles coated with metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
    • B22F1/054—Nanosized particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C5/00—Electrolytic production, recovery or refining of metal powders or porous metal masses
    • C25C5/04—Electrolytic production, recovery or refining of metal powders or porous metal masses from melts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

本发明公开了一种碳化物‑金属核‑壳结构的纳米颗粒及其制备方法，本发明属于粉末冶金领域。该碳化物‑金属纳米颗粒采用熔盐电解法制备，具体包括：将原料粉末混合，球磨混合均匀，压片后，1000℃烧结3h，在900℃熔盐中2.5V预电解0.5h，3.0V电压下电解一定时间，最后得到颗粒尺寸在50‑100nm的核‑壳结构的纳米颗粒。熔盐电解质没有择优渗透通道，使得各个方向的电解还原速度趋于一致，并且温度相对碳热还原法低，能耗小。碳化物‑金属纳米颗粒使用方法是将其作为增强相颗粒直接加入到金属液中，克服碳化物颗粒的润湿性差和易团聚不能均匀分散的特性。

Description

一种碳化物-金属核-壳结构的纳米颗粒及其制备方法
技术领域
本发明属于粉末冶金领域，特别涉及一种碳化物-金属核-壳结构纳米颗粒及其制备方法。
背景技术
在液态金属成型过程中，由于金属液粘结度和润湿性的原因，具有很大比表面积的微细颗粒受到金属液表面张力以及颗粒间范德华吸引力的共同作用，在运动中具有较大碰撞几率，这是颗粒间的碰撞发生团聚的主要原因。团聚发生后众多小颗粒丛生成“簇”，严重影响外加入颗粒在金属熔炼中的分布均匀性。不仅减少了结晶过程中有效非均质形核核心的数量，还增加了室温应力作用下微裂纹萌生的几率。颗粒尺寸越小，其比表面积能就越大，重力与浮力作用和金属液湍流夹带作用相对就越弱，颗粒间范德华吸引力就越显明显。颗粒之间的距离及其表面性质对其在金属液中的碰撞、团聚行为起着重要的作用。而将合成的碳化物颗粒直接加入到钢铁液中，具有润湿性差和易团聚不能均匀分散的特性。
要获得颗粒在金属液中的均匀分散至少应该满足以下两点：首先颗粒之间要有超出范德华力作用范围的足够距离，防止颗粒间因为相互吸引而团聚；其次，要使每个颗粒表面迅速被金属液润湿，即被分散介质隔开，防止其碰撞接触后团聚。所以先将微细颗粒预先制备成在某一介质中的稳定分散体再进行使用是解决这一难题的有效方法。本文利用电化学还原的方法先制备碳化物-金属复合材料，形成金属包裹碳化物的结构，再将其加入到目标金属中熔炼。
发明内容
本发明针对现有碳化物粉末加入到钢铁液中，容易分散不均匀，团聚的现象，提出一种碳化物-金属纳米颗粒的制备和使用方法，本发明采用在熔盐中电解还原、碳化金属氧化物的方法制备碳化物-金属纳米颗粒，使目标金属能均匀的包裹在碳化物纳米颗粒的表面，将制备的碳化物-金属纳米颗粒添加到目标金属液中，可以很好的克服碳化物润湿性差的问题。
本发明的一种碳化物-金属纳米颗粒的制备方法，包括以下步骤：
(1)将金属氧化物，目标金属粉/目标金属氧化物粉和碳粉按照一定的比例进行配料，加入乙醇球磨混合1h，混合粉末加入粘结剂混合均匀；
(2)得到的粉末放入压片磨具中，在5-10MPa压力下压制片体；
(3)将(2)得到的片体放入烧结炉中，在1000℃氩气氛围中烧结3-5h；
(4)熔盐干燥；
(5)将脱水后的熔盐转移到不锈钢反应器中，密封，通入氩气，同时向反应器上部的冷却铜管中通入循环冷却水；
(6)按照3℃/min升温，温度升到900℃。将两石墨电极浸入CaCl2-NaCl熔盐中，在2.5V电压下预电解0.5-2h；以移除熔盐中残留的杂质和水分。
(7)电化学还原：将(3)中烧结的材料作为阴极，高密度石墨棒作为阳极，将电极用铁铬铝合金丝进行连接。采用直流电压仪WYJ 40A 15V控制电压值为2.0-3.0V进行电解；直流电压仪可以为电解反应提供充足的电能，并且3.0V电压低于CaCl2和NaCl的理论分解电压值，反应完成后的样品移除反应器，用水和乙醇清洗多遍，于40℃干燥烘干。
步骤(1)中，金属氧化物主要指能够与碳粉反应用于制备高熔点金属碳化物，例如，金属氧化物为Nb、Ta、Ti的氧化物，这些碳化物能加入某些合金中起到特殊作用(譬如NbC、TaC、TiC等)，目标金属粉/目标金属氧化物粉主要指被电化学还原后能够包裹在碳化物颗粒外层的金属(譬如Fe、Ni或其氧化物等)，使加入到某些含有这种目标金属的合金材料中，克服单纯加入碳化物润湿性差的问题。
步骤(1)中，金属氧化物与碳粉的比例为所形成的碳化物的原子比，目标金属粉/目标金属氧化物粉与金属氧化物原子比为(1-10):1。
所述的步骤(1)中，碳粉为纳米级颗粒。
所述的步骤(1)中，所述球磨的球磨设备为球磨机；优选行星式球磨机。
所述的行星式球磨机的球磨参数为：用的玛瑙球直径为3～10mm；玛瑙球加样品粉末加乙醇不超过球磨缸的3/4(包括磨球)。
所述的步骤(3)中，将样品放入烧结炉，样品埋在碳粉里，通氩气进行保护，将烧结炉从室温升温至烧结温度，升温速率为3℃/min，1000℃烧结3-5h。
本发明制得的碳化物-金属纳米颗粒，平均粒径为50-100nm。
附图说明
图1为本发明实施例1中制备碳化物-金属材料的方法流程图；
图2为本发明实施例1中制备的NbC-Fe纳米颗粒的X射线衍射图；
图3为本发明实施例1中制备的NbC-Fe纳米颗粒的扫描电镜表征图；
图4为本发明实施例1中制备的NbC-Fe纳米颗粒的透射电镜表征图；
图5为本发明实施例1中制备的NbC-Fe纳米颗粒的高倍透射电镜表征图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。以下实施例是本发明优选的技术方案。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例是基于熔盐无氧的环境下，对金属氧化物还原和碳化制备金属碳化物，并且在碳化物形成过程中，目标金属或者金属氧化物在高温电解情况下下变成细小的金属颗粒包裹碳化物周围，形成了碳化物-金属核-壳结构纳米颗粒。这种碳化物-金属复合材料加入到熔炼金属液中，可以很好的克服碳化物在金属液中湿润性差的问题。
以下实施例中采用的马弗炉为电阻丝马弗炉，最高温度为1000℃。
以下实施例中采用的球磨设备为行星式球磨机。
以下实施例中，除特别说明，使用的原料均为市购。碳粉为纳米级颗粒。
以下实施例中，使用的原料均为分析纯试剂。
实施例1
如图1所示，本发明实施例的制备NbC-Fe纳米复合材料的制备方法包括以下步骤：
(1)将Nb2O5，Fe粉和碳粉按照原子比Nb：Fe：C＝2：10：3进行配料，加入乙醇球磨混合1h，混合粉末加入粘结剂混合均匀；
(2)称取1g左右粉末放入压片磨具中，在8MPa压力下压制成直径1cm圆形片体。
(3)将该片体放入烧结炉中，在1000℃氩气氛围中烧结3h。
(4)熔盐的准备：混合熔盐CaCl2和NaCl按照质量比7:3进行混合均匀，放入的刚玉坩埚，坩埚放入300℃马弗炉中干燥24h待用。
(5)将脱水后的熔盐转移到不锈钢反应器中，密封，通入氩气，同时向反应器上部的冷却铜管中通入循环冷却水，以减少反应器在高温条件下的氧化和腐蚀。
(6)按照3℃/min升温，温度升到900℃。将两石墨电极浸入CaCl2-NaCl熔盐中，在2.5V电压下预电解0.5h以移除熔盐中残留的杂质和水分。
(7)电化学还原：我们将之前烧结的材料作为阴极，高密度石墨棒13mm宽，70mm长作为阳极，采用直流电压仪WYJ 40A 15V控制电压值为3.0V进行电解10h。直流电压仪可以为电解反应提供充足的电能，并且3.0V电压低于CaCl2和NaCl的理论分解电压值。反应完成后的样品移除反应器，用水和乙醇清洗多遍，于30℃干燥烘干。
下面结合试验对本发明的应用效果作详细的描述。
图2是本发明所制备的NbC-Fe复合材料，从电解后的XRD图中可以看见尖锐的NbC和Fe的特征峰，表明成功的制备了NbC-Fe。图3的扫描电解图显示所得到的产品都是均匀的纳米小颗粒，尺寸在100nm以下。图4透射电镜图显示，得到产品是里面是NbC核，外层包裹一层壳层。图5为高倍投射电镜图，对于图4中的颗粒进行放大分析，可以很明显的看见里面的NbC核，外面一层Fe壳层是典型的核-壳结构。
实施例2
本发明实施例的制备Fe-TiC纳米复合材料的制备方法包括以下步骤：
(1)将TiO2，Fe粉和碳粉按照原子比Ti：Fe：C＝1：1：1.5进行配料，加入乙醇球磨混合1h，混合粉末加入粘结剂混合均匀；
(2)称取1g左右粉末放入压片磨具中，在8MPa压力下压制成直径1cm圆形片体。
(3)将该片体放入烧结炉中，在1000℃氩气氛围中烧结3h。
(4)熔盐的准备：混合熔盐CaCl2和NaCl按照质量比7:3进行混合均匀，放入的刚玉坩埚，坩埚放入300℃马弗炉中干燥24h待用。
(5)将脱水后的熔盐转移到不锈钢反应器中，密封，通入氩气，同时向反应器上部的冷却铜管中通入循环冷却水，以减少反应器在高温条件下的氧化和腐蚀。
(6)按照3℃/min升温，温度升到900℃。将两石墨电极浸入CaCl2-NaCl熔盐中，在2.5V电压下预电解0.5h以移除熔盐中残留的杂质和水分。
(7)电化学还原：我们将之前烧结的材料作为阴极，高密度石墨棒13mm宽，70mm长作为阳极，采用直流电压仪WYJ 40A 15V控制电压值为3.0V进行电解24h。反应完成后的样品移除反应器，用水和乙醇清洗多遍，于30℃干燥烘干。可以得到均匀的TiC-Fe核-壳纳米颗粒。
实施例3
本发明实施例的制备TaC-Ni纳米复合材料的制备方法包括以下步骤：
(1)将Ti2O5，NiO粉和碳粉按照原子比Ta：Ni：C＝1：2：3进行配料，加入乙醇球磨混合1h，混合粉末加入粘结剂混合均匀；
(2)称取1g左右粉末放入压片磨具中，在8MPa压力下压制成直径1cm圆形片体。
(3)将该片体放入烧结炉中，在1000℃氩气氛围中烧结3h。
(4)熔盐的准备：混合熔盐CaCl2和NaCl按照质量比7:3进行混合均匀，放入的刚玉坩埚，坩埚放入300℃马弗炉中干燥24h待用。
(5)将脱水后的熔盐转移到不锈钢反应器中，密封，通入氩气，同时向反应器上部的冷却铜管中通入循环冷却水，以减少反应器在高温条件下的氧化和腐蚀。
(6)按照3℃/min升温，温度升到900℃。将两石墨电极浸入CaCl2-NaCl熔盐中，在2.5V电压下预电解0.5h以移除熔盐中残留的杂质和水分。
(7)电化学还原：我们将之前烧结的材料作为阴极，高密度石墨棒13mm宽，70mm长作为阳极，采用直流电压仪WYJ 40A 15V控制电压值为3.0V进行电解24h。反应完成后的样品移除反应器，用水和乙醇清洗多遍，于30℃干燥烘干。可以得到均匀的TaC-Ni纳米颗粒。
实施例4
本发明实施例的制备TiC-Ni纳米复合材料的制备方法包括以下步骤：
(1)将TiO2，NiO粉和碳粉按照一定的比例Ti：Ni：C＝1：1：1.5进行配料，加入乙醇球磨混合1h，混合粉末加入粘结剂混合均匀；
(2)称取1g左右粉末放入压片磨具中，在8MPa压力下压制成直径1cm圆形片体。
(3)将该片体放入烧结炉中，在1000℃氩气氛围中烧结3h。
(4)熔盐的准备：混合熔盐CaCl2和NaCl按照质量比7:3进行混合均匀，放入的刚玉坩埚，坩埚放入300℃马弗炉中干燥24h待用。
(5)将脱水后的熔盐转移到不锈钢反应器中，密封，通入氩气，同时向反应器上部的冷却铜管中通入循环冷却水，以减少反应器在高温条件下的氧化和腐蚀。
(6)按照3℃/min升温，温度升到900℃。将两石墨电极浸入CaCl2-NaCl熔盐中，在2.5V电压下预电解0.5h以移除熔盐中残留的杂质和水分。
(7)电化学还原：我们将之前烧结的材料作为阴极，高密度石墨棒13mm宽，70mm长作为阳极，采用直流电压仪WYJ 40A 15V控制电压值为3.0V进行电解24h。反应完成后的样品移除反应器，用水和乙醇清洗多遍，于30℃干燥烘干。可以得到均匀的TiC-Ni纳米颗粒。

Claims (10)

1.一种碳化物-金属纳米颗粒的制备方法，包括以下步骤：
(1)将金属氧化物，目标金属粉/目标金属氧化物粉和碳粉按照一定的比例进行配料，加入乙醇球磨混合1h，混合粉末加入粘结剂混合均匀；
(2)得到的粉末放入压片模具中，在5-10MPa压力下压制成片体；
(3)将(2)得到的片体放入烧结炉中，在1000℃氩气氛围中烧结3-5h；
(4)熔盐干燥；
(5)将脱水后的熔盐转移到不锈钢反应器中，密封，通入氩气，同时向反应器上部的冷却铜管中通入循环冷却水；
(6)按照3℃/min升温，温度升到900℃。将两石墨电极浸入熔盐中，在2.5V电压下预电解0.5-2h；
(7)电化学还原：将(3)中烧结的材料作为阴极，高密度石墨棒作为阳极，采用直流电压仪控制电压值为2.0-3.0V进行电解；反应完成后的样品移出反应器，用水和乙醇清洗多遍，于40℃干燥烘干；
步骤(1)中，金属氧化物为能够与碳粉反应用于制备高熔点金属碳化物，目标金属粉/目标金属氧化物粉为被电化学还原后能够包裹在碳化物颗粒外层的金属。
2.根据权利要求1所述一种碳化物-金属纳米颗粒的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，将混合熔盐CaCl2和NaCl按照质量比7:3进行混合均匀，放入刚玉坩埚中，于300℃马弗炉中干燥24h。
3.根据权利要求1所述一种碳化物-金属纳米颗粒的制备方法，其特征在于：步骤(7)中，高密度石墨棒为13mm宽，70mm长。
4.根据权利要求1所述一种碳化物-金属纳米颗粒的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述球磨的球磨设备为球磨机。
5.根据权利要求4所述一种碳化物-金属纳米颗粒的制备方法，其特征在于：所述球磨机为行星式球磨机，所述的行星式球磨机的球磨参数为：玛瑙球直径为3～10mm；玛瑙球加样品粉末加乙醇不超过球磨缸的3/4。
6.根据权利要求1所述一种碳化物-金属纳米颗粒的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，将样品放入烧结炉，样品埋在碳粉里，通氩气进行保护，将烧结炉从室温升温至烧结温度，升温速率为3℃/min，1000℃烧结3-5h。
7.根据权利要求1所述一种碳化物-金属纳米颗粒的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，金属氧化物为Nb或Ta或Ti的氧化物，目标金属粉/目标金属氧化物粉为Fe或Ni或Fe的氧化物或Ni的氧化物。
8.根据权利要求1所述一种碳化物-金属纳米颗粒的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，金属氧化物与碳粉的比例为所形成的碳化物的原子比，目标金属粉/目标金属氧化物粉与金属氧化物原子比为(1-10):1。
9.根据权利要求1所述一种碳化物-金属纳米颗粒的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，碳粉为纳米级颗粒。
10.根据权利要求1～8任意一项所述制备方法得到的碳化物-金属纳米颗粒，平均粒径为50-100nm。
CN201710321719.9A 2017-05-09 2017-05-09 一种碳化物-金属核-壳结构的纳米颗粒及其制备方法 Expired - Fee Related CN107127334B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710321719.9A CN107127334B (zh) 2017-05-09 2017-05-09 一种碳化物-金属核-壳结构的纳米颗粒及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710321719.9A CN107127334B (zh) 2017-05-09 2017-05-09 一种碳化物-金属核-壳结构的纳米颗粒及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107127334A CN107127334A (zh) 2017-09-05
CN107127334B true CN107127334B (zh) 2018-12-28

Family

ID=59733001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710321719.9A Expired - Fee Related CN107127334B (zh) 2017-05-09 2017-05-09 一种碳化物-金属核-壳结构的纳米颗粒及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107127334B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108774738B (zh) * 2018-07-02 2020-09-01 重庆大学 一种氢气还原TiO2联合熔盐电解Ti4O7制备金属钛的方法
CN112010663B (zh) * 2019-06-01 2021-11-19 南京航空航天大学 一种具有难熔金属碳化物界面的C/SiC陶瓷基复合材料及其制备方法
CN116477951B (zh) * 2023-04-25 2024-04-09 中南大学 一种利用熔盐法制备Ta1/3Nb1/3Ti1/3C陶瓷纳米粉体的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB782371A (en) * 1953-12-14 1957-09-04 Horizons Titanium Corp Improvements in fused salt baths for use in the electrodeposition of refractory metals
JPS63147882A (ja) * 1986-12-10 1988-06-20 株式会社豊田中央研究所 表面処理方法
JPH01234168A (ja) * 1988-03-16 1989-09-19 Takeo Oki 被覆砥粒およびその製法
CN1254306C (zh) * 2002-08-28 2006-05-03 财团法人工业技术研究院 填充磁性金属纳米碳球的制造方法
CN102689903B (zh) * 2012-03-27 2014-02-05 大连理工大学 一种蒸发固体原料制备碳化硅纳米粒子及其复合材料的方法
CN106995910B (zh) * 2016-01-26 2020-11-27 中国科学院上海应用物理研究所 一种覆有碳化物涂层的金属基材料及制备方法
CN106065487B (zh) * 2016-07-15 2018-06-26 河南大学 熔盐体系中脉冲电沉积制备SiC纤维增强镁基复合材料先驱丝的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107127334A (zh) 2017-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113880580B (zh) 高熵碳化物超高温陶瓷粉体及其制备方法
CN104630532B (zh) 一种碳化物和稀土氧化物复合强化细晶钨材料的制备方法
CN107127334B (zh) 一种碳化物-金属核-壳结构的纳米颗粒及其制备方法
CN106591892B (zh) 亚氧化钛系可溶电极制备方法及其在电解制备高纯钛中的应用
JP2004522851A (ja) 金属および合金粉末ならびに粉末製造
CN110304632A (zh) 片层状MXene材料及其制备方法和储能材料
CN104451226B (zh) 一种微纳复合细晶钨材料的制备方法
Song et al. Synthesis of Ni-TiC composite powder electrochemically in molten chlorides
CN103950946A (zh) 一种硼化铌纳米粉体的制备方法
CN110304922A (zh) 多元导电陶瓷材料的制备方法及其储能材料
CN113427009A (zh) 一种晶内分布增强体的复合材料粉末及其制备和成形方法
Li et al. Microstructure and properties characterization of W-25Cu composite materials liquid-liquid doped with La2O3
CN107900373A (zh) 超细W‑Cu复合粉末及其制备方法
CN104451758A (zh) 一种熔盐电解高钛渣制备碳化钛的方法
CN113699560B (zh) 一种氟氯混合熔盐体系可溶阳极电解制备金属钛的方法
Jiao et al. Electrochemical synthesis of Ti5Si3 in CaCl2 melt
Zhou et al. Preparation of low-oxygen Ti powder from TiO2 through combining self-propagating high temperature synthesis and electrodeoxidation
Zhao et al. Formation of Ti or TiC nanopowder from TiO 2 and carbon powders by electrolysis in molten NaCl–KCl
CN108505071B (zh) 抗热烧结团聚及氧化的纳米铁及其制备方法
Li et al. Electrochemical synthesis of NbC–Sn composite powder in molten chloride
CN109778349B (zh) 超高温ZrSi/ZrC复合纳米纤维及其制备方法
CN116497293A (zh) 一种耐高温抗氧化钨镧合金丝及其制备方法
CN115717254A (zh) 熔盐电解制备高纯金属铌的方法
Liu et al. In situ nano-sized ZrC/ZrSi composite powder fabricated by a one-pot electrochemical process in molten salts
RU2459015C2 (ru) Способ получения нанодисперсных порошков двойных карбидов вольфрама и молибдена

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Song Qiushi

Inventor after: Li Hongmei

Inventor after: Xu Qian

Inventor before: Song Qiushi

Inventor before: Li Hongmei

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20181228

Termination date: 20210509