CN107118232A - 制备单烷基次磷酸的方法 - Google Patents
制备单烷基次磷酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107118232A CN107118232A CN201710520874.3A CN201710520874A CN107118232A CN 107118232 A CN107118232 A CN 107118232A CN 201710520874 A CN201710520874 A CN 201710520874A CN 107118232 A CN107118232 A CN 107118232A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- monoalkyl
- hypophosphorous acid
- reaction
- hydrogen peroxide
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- -1 hydrogen halides Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000006837 decompression Effects 0.000 abstract description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 16
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 12
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 11
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 6
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 238000004679 31P NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 241000694440 Colpidium aqueous Species 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N phosphanium;chloride Chemical compound P.Cl REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000000607 proton-decoupled 31P nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000329 aluminium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M iodate Chemical compound [O-]I(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005311 nuclear magnetism Effects 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RARSHUDCJQSEFJ-UHFFFAOYSA-N p-Hydroxypropiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RARSHUDCJQSEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N tert-butyl-[(1r,3s,5z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1[C@@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C[C@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C(=C)\C1=C/CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/302—Acyclic unsaturated acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
一种制备单烷基次磷酸的方法，通过过氧化氢氧化单烷基磷化氢卤酸盐溶液，其中单烷基磷化氢卤酸盐溶液和过氧化氢的摩尔比为1∶2或1∶2.1，反应温度介于‑50℃到20℃。单烷基次磷酸的分子式为RP(H)OOH，其中R为碳原子数介于1到10的直链、支链型烷基基团。本发明提供的制备单烷基次磷酸的方法，反应收率大于80％，反应结束后水和卤化氢可轻易地通过减压蒸出，之后可以通过氢氧化钠溶液回收，尽管并不作为本发明的主要内容，因此本发明所描述的方法为安全、环保而且经济的。
Description
技术领域
本发明涉及一种制取有机膦化物的方法，尤其涉及一种制备单烷基次磷酸的方法，实现反应安全可控。
背景技术
三价的单烷基次磷酸可被视为次磷酸中与磷相连的一个氢原子被烷基取代的产物，此类化合物存在其相应的可互变的异构形式，如式I所示：
R-P(H)(＝O)OH←→R-P(OH)2 式I
此类化合物可轻易被酯化成为相应的单酯，其与磷相连的氢可通过进一步转化得到二烷基取代衍生物，如与不同烯烃的自由基加成或者Michael加成，如式II、式III和式IV所示
R-P(H)(＝O)OH+R1OH→R-P(H)(＝O)OR1+H2O 式II
R-P(H)(＝O)OR1+R2 2C＝CHR3→R-P[C(CHR2 2)HR3](＝O)OR1 式III
R-PH(＝O)OR1+R4CH＝CHC(＝O)R5+Base→R-[CHR4{CH2C(＝O)R5}](＝O)OR1 式IV
单取代的甲基次磷酸以及相应的酯是合成有机磷化学品的重要中间体，值得一提的有由Bayer公司生产的草胺磷及Clariant公司生产的MEPAL(甲基次磷酸铝盐)产品(US3914345 A)。
从伯膦出发经氧化制备膦氧化物、次磷酸及膦酸类化合物是比较知名的方法。由于伯膦通常都是对氧化物非常敏感，甚至有些伯膦氧化物在空气中都是不稳定的，所以如果想得到次磷酸或者磷酸类化合物就必须非常小心的应对。由于此类氧化反应通常会大量放热，有时甚至危险几乎不可控，因此氧化剂的选择是非常关键的。
伯膦在空气中的氧化会得到膦酸和磷酸的混合物，还会有少量的次磷酸，产物的种类与氧气的浓度无关(US2584112；J.Chem.Soc.，58，766，1890)。仅在非常少的报道中可以见到伯膦可被氧气选择性的氧化为氧化物或者次磷酸(Z.Naturforsch.49b，1511-1524，1994)。再者，气态的伯膦化合物于空气或者氧气相遇会立刻自燃并且不可控(OrganicPhosphorous Compounds，Vol 1，p95；Phosphorus compounds，Organic，Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，2000，Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KgaA)。
在过去几十年的报导中发现，对于伯膦氧化反应中过氧化氢尤其是其水溶液常被作为合适的氧化剂用以合成单取代的烷基次磷酸(Eur.J.Med.Chem.，45，2010，849；J.Med.Chem.2006，49，7799-7806；Carbohydrate Research，194，1989，209-221；J.Org.Chem.1985，50，3516-3521；US 8884011)。尽管如此，对于短链(1到4个碳原子)的伯膦，从未发现相关的报导证实得到选择性的单取代次磷酸；就其原因是由于反应的中间产物伯膦氧化物敏感且不稳定，易发生如式V的岐化反应并会大量放热以致难以控制。
R-PH2+H2O2→[R-P(＝O)H2]→R-PH2+R-P(H)(＝O)OH→R-P(＝O)(OH)2+R-P(H)(＝O)OH
式V
因此非常有必要寻找一个新的工艺可以使伯膦可以转化为相应的单取代次磷酸，使其能够保证安全并且尽量避免过氧化或者岐化导致的副产物膦酸。过氧化氢作为良好的溶剂和反应物已经被广泛的研究(Techinical Bulletin Reaction Solvent Dimethylsulfoxide)。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术存在的缺点，本发明提供一种制备单烷基次磷酸的方法，实现安全地制备单烷基次磷酸，收率在80％以上。
作为高度危险的化学品，伯膦化合物对于氧化剂高度敏感。碳原子数为8个以内的伯膦遇空气即自燃。此类化合物即使在浓度极低的情况下(ppb级)都会有强烈的气味，而且都是有毒的，尤其是烷基链较短的(Organic Phosphorous Compounds，Vol 1，p106)。我们同样知道伯膦化合物可被视作弱碱，并且可以轻易地和非氧化性的无机酸反应形成相应的盐类化合物(如：正丁基膦在水中的pKa值为-0.03，而正辛基的为0.43)。这些盐化合物一般都较为稳定，易溶于水且没有味道，因此非常便于使用和操作。此类没有氧化性的酸有碘化氢、溴化氢和氯化氢，通常为气体或者水的浓溶液。
在实验中我们惊奇的发现，我们上文提到的伯膦卤化氢化合物可非常容易地被氧化，并且此过程可做到安全可控，得到相应的单烷基次磷酸。由于37％的浓盐酸价格低廉，所以被作为首选。我们采用市售的30％～35％浓度的过氧化氢水溶液，通常温度控制在-30℃至0℃之间。反应中使用的伯膦氯化氢化合物可通过浓盐酸与相应的伯膦反应得到，类似的溴化氢或碘化氢与相应的伯膦反应亦能得到伯膦溴化氢化合物或伯膦碘化氢化合物。
本发明中单烷基次磷酸的分子式为RP(H)OOH，其中R为碳原子数介于1到10的直链或支链型烷基基团，即CnH2n+1，其中n为1、2、3、4、5、6、7、8、9和10，如：甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和己基等。
本发明中单烷基磷化氢卤酸盐溶液和过氧化氢的摩尔比为化学计量比，稍微过量的过氧化氢可以接受，通常过量1％比较适合。
反应中采用氮气保护。温度范围在-50℃到20℃，尤其是-20℃至0℃之间，以保证反应可以顺利地进行并尽量避免过氧化的发生。反应中可以使用的低温下限可以达到反应物或者产物的结晶温度。
本发明提供一种制备单烷基次磷酸的方法，通过过氧化氢氧化单烷基磷化氢卤酸盐溶液，其中单烷基磷化氢卤酸盐溶液和过氧化氢的摩尔比为1∶2或1∶2.1，反应温度介于-50℃到20℃，反应收率大于80％，尤其是90％。
本发明提供另一种制备单烷基次磷酸的方法，通过过氧化氢氧化单烷基磷化氢盐酸盐溶液，其中单烷基磷化氢盐酸盐溶液和过氧化氢的摩尔比为1∶2或1∶2.1，反应温度介于-20℃到0℃，反应收率大于80％，尤其是90％。
反应式如式VI所示：
反应结束后水和氯化氢可轻易地通过减压蒸出，之后可以通过氢氧化钠溶液回收，尽管并不作为本专利的主要内容，因此本专利所描述的方法为安全、环保而且经济的。
具体实施方式
以下详细描述本发明的技术方案。本发明实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。
实施例1甲基次磷酸的合成
向配备有机械搅拌和滴液漏斗两升的三口烧瓶内加入含96.5g甲基磷化氢盐酸盐(2.01mol)的水溶液，并在滴液漏斗中加入457.3克30％过氧化氢水溶液(4.03mol)。烧瓶被置入一设置温度为0℃至-20℃的冷却槽内。过氧化氢水溶液经8小时滴加完毕后使烧瓶内部温度在搅拌情况下恢复至室温。减压除去易挥发物之后得到171.5克无色液体，根据核磁共振、酸值和总磷结果得知其中含150.8克甲基次磷酸和4.9克甲基磷酸，收率分别为93.8％和2.6％。
核磁数据：31P{1H}NMR(CDCl3)：32.35ppm(s)；31P NMR(CDCl3)：32.35ppm(dd，1JH，P＝557Hz，3JH，P＝15Hz)。
总磷量：36.7％，理论磷量：38.7％。
实施例22，4，4-三甲基-1-戊基次磷酸的合成
向配备有机械搅拌和滴液漏斗两升的三口烧瓶内加入含95.6克2，4，4-三甲基-1-戊基磷化氢盐酸盐(0.65mol)的水溶液，并在滴液漏斗中加入146.9克30％过氧化氢水溶液(1.30mol)。烧瓶被置入一设置温度为0℃至-20℃的冷却槽内。过氧化氢水溶液经8小时滴加完毕后使烧瓶内部温度在搅拌情况下恢复至室温。减压除去易挥发物之后得到92.6克无色液体，根据核磁共振、酸值和总磷结果得知其收率80％。
核磁数据：31P{1H}NMR(CDCl3)：37.58ppm(s)；31P NMR(CDCl3)：32.35ppm(dm，1JH，P＝549Hz)。
总磷量：16.4％，理论磷量：17.4％。
实施例3异丁基次磷酸的合成
向配备有机械搅拌和滴液漏斗两升的三口烧瓶内加入含111.2克异丁基磷化氢盐酸盐(1.25mol)的水溶液，并在滴液漏斗中加入278.9克30％过氧化氢水溶液(2.46mol)。烧瓶被置入一设置温度为0℃至-20℃的冷却槽内。过氧化氢水溶液经8小时滴加完毕后使烧瓶内部温度在搅拌情况下恢复至室温。减压除去易挥发物之后得到149.0克无色液体，根据核磁共振、酸值和总磷结果得知其中含120.0克甲基次磷酸和25.5克甲基磷酸，收率分别为80.8％和17.1％。
核磁数据：31P{1H}NMR(CDCl3)：δ＝36.86ppm(s)；31P NMR(CDCl3)：δ＝36.86ppm(dm，1JH，P＝546Hz)。
总磷量：24.37％，理论磷量：25.41％。
Claims (5)
1.一种制备单烷基次磷酸的方法，其特征在于通过过氧化氢氧化单烷基磷化氢卤酸盐溶液，其中单烷基磷化氢卤酸盐溶液和过氧化氢的摩尔比为1∶2或1∶2.1，反应温度介于-50℃到20℃，反应收率大于80％。
所述的单烷基次磷酸的分子式为RP(H)OOH，其中R为碳原子数介于1到10的直链或支链型烷基基团。
2.根据权利要求1所述的制备单烷基次磷酸的方法，其特征在于使用氢卤酸为氯化氢。
3.根据权利要求1所述的制备单烷基次磷酸的方法，其特征在于使用市售的浓度为35％～37％的氯化氢水溶液。
4.根据权利要求1所述的制备单烷基次磷酸的方法，其特征在于所述温度范围在-20℃至0℃之间。
5.根据权利要求1所述的制备单烷基次磷酸的方法，其特征在于所述收率在80％以上。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710520874.3A CN107118232A (zh) | 2017-06-29 | 2017-06-29 | 制备单烷基次磷酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710520874.3A CN107118232A (zh) | 2017-06-29 | 2017-06-29 | 制备单烷基次磷酸的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107118232A true CN107118232A (zh) | 2017-09-01 |
Family
ID=59719034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710520874.3A Pending CN107118232A (zh) | 2017-06-29 | 2017-06-29 | 制备单烷基次磷酸的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107118232A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112142783A (zh) * | 2019-06-27 | 2020-12-29 | 南京韦福化工技术有限公司 | 一种甲基次磷酸酯的制备方法 |
| CN112142781A (zh) * | 2019-06-27 | 2020-12-29 | 南京韦福化工技术有限公司 | 一种甲基次磷酸的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4839105A (en) * | 1984-01-21 | 1989-06-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of alkanephosphonous acids |
-
2017
- 2017-06-29 CN CN201710520874.3A patent/CN107118232A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4839105A (en) * | 1984-01-21 | 1989-06-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of alkanephosphonous acids |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 尹志刚 主编: "《有机磷化合物》", 31 March 2011, 北京：化学工业出版社 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112142783A (zh) * | 2019-06-27 | 2020-12-29 | 南京韦福化工技术有限公司 | 一种甲基次磷酸酯的制备方法 |
| CN112142781A (zh) * | 2019-06-27 | 2020-12-29 | 南京韦福化工技术有限公司 | 一种甲基次磷酸的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4327039A (en) | Process for the production of 3-amino-1-hydroxypropane-1,1-diphosphonic acid | |
| CN107118232A (zh) | 制备单烷基次磷酸的方法 | |
| US20110046408A1 (en) | Gelled hydrocarbons for oilfield processes, phosphate ester compounds useful in gellation of hydrocarbons and methods for production and use thereof | |
| US20020079480A1 (en) | Process for preparing ethanebis(methylphosphinic) acid | |
| US6455722B1 (en) | Process for the production of pentaerythritol phosphate alcohol | |
| US2690451A (en) | Method for preparation of sulfur-containing esters of phosphoric acid | |
| CN107188904A (zh) | 单烷基次磷酸的制备方法 | |
| TWI448470B (zh) | 基於水互溶性溶劑的方法 | |
| AU2009239896B2 (en) | Method for the manufacture of concentrated phosphorous acid | |
| US7572931B2 (en) | Process for the preparation of highly purified, dialkydithiophosphinic compounds | |
| JPS60161992A (ja) | アルカン亜ホスホン酸の製法 | |
| JPH0145476B2 (zh) | ||
| KR101370619B1 (ko) | 리튬 옥사이드를 이용한 리튬 디플루오르 포스페이트, 리튬 테트라플루오르 포스파이트 또는 리튬 디플루오르 보레이트의 제조 방법 | |
| US20030013918A1 (en) | Solvent systems | |
| US3833662A (en) | Process for the manufacture of dialkylphosphine oxides | |
| US3580951A (en) | Preparation of fluoroanilines | |
| US2870204A (en) | Preparation of phosphonothioic dichlorides, tetrachlorophosphoranes, and phosphonic dichlorides | |
| CN101044148B (zh) | 具有醇式羟基的膦酸酯的制备方法 | |
| JP2001064291A (ja) | テトラキス（ピロリジノ／ピペリジノ）ホスホニウム塩を含んでなる混合物 | |
| JPS646199B2 (zh) | ||
| JPS5949233B2 (ja) | Ｏ，ｏ−ジアルキルチオノ燐酸クロリドの製造法 | |
| KR101535093B1 (ko) | 트리스(히드록시메틸)포스핀의 제조방법 | |
| JP2012528122A (ja) | 亜リン酸ジアルキルの製造のための方法 | |
| JP2007039357A (ja) | 有機ホスフィン酸ハライドの製造方法 | |
| Brisdon et al. | A generic route to fluoroalkyl-containing phosphanes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170901 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |